Influence de charges micrométriques sur le vieillissement de composites à matrice polymère

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Submitted on 24 May 2018

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Influence de charges micrométriques sur le vieillissement de composites à matrice polymère

Pierre Pubellier

To cite this version:

Pierre Pubellier. Influence de charges micrométriques sur le vieillissement de composites à matrice

polymère. Matériaux. Université Paris-Est, 2017. Français. �NNT : 2017PESC1177�. �tel-01799045�

σ ε

𝜎 = 𝐸𝜀

σ 𝜀

𝐾 =

02>

𝑘𝐵

𝜎

=

3

(𝜆

−

𝜆1²

)

𝐸 = 3𝑁

𝑘

𝑇 =

𝑀𝑐

̅̅̅̅

𝑁𝑐ℎ

𝜌 𝑀̅̅̅̅_𝑐

𝐶

𝐶

𝜎

= 2 (𝜆

−

𝜆1²

) (𝐶

+

𝜆1

)

λ ≈

λ

D _res ≠ 0

B ₀ ^{H H}

𝐸 = 𝐸

+ 𝐸

= 3𝜌𝑅𝑇 (

𝑐

+

𝑒

)

Enchevêtrement temporaire

Enchevêtrement

piégé Boucle Chaîne pendante

≈

Reptation (τ_rep< τ_ret)

Rétraction (τ_ret> τ_rep)

≈ ≈

Phase B Phase A

a b

Réseau modèle

Réseau « hétérogène »

A m p litu d e ( u .a .)

Couplage dipolaire résiduel D

/ 2π (kHz)

≈

hexa-1,4-diène (HD) 5-éthylidène-2-norbornène (ENB) dicyclopentadièneDicyclopentadiène (DCPD)

α

α





Tri-hydroxided’aluminium – Al(OH)₃ Bayerite



β

𝑘 = 𝑘

𝑒

α

α

R

Durée de vieillissement à 130 C (h)

(Bouts de chaînes) (Diène) Insaturations

P rop ri é té n o rm é e ( u .a .)

Durée de vieillissement (jours)

1/T₂, état gonflé Contrainte à la rupture

α γ

𝐼 =

γ

Absorbance (240 nm) Fraction de gel

γ

γ

Durée de vieillissement à 90 C (jours)Durée de vieillissement à 80 C (jours)

γ

χ χ

x y z

-60 -40 -20 0 20 40 60 80 -0.4

-0.2 0.0 0.2 0.4

Flux de chaleur (W.g-1 )

T (°C)

1 µm

100 200 300 400 500 0.0

0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

0 % 34.5 %

16.8 %

Fraction massique

T(°C)

EPDM 33 ATH 33 TATH 100 ATH 100 TATH

17.2 % 33.9 %

γ

C⃗

𝐶

= 𝑚ℏ

ℏ ℏ π

𝜇

𝜇 = 𝛾𝐶

𝜇

= 𝛾𝑚ℏ 𝜇

(+

2

) = +

2

𝛾ℏ 𝜇

(−

2

) = −

2

𝛾ℏ

𝐵⃗

𝐸 = −𝜇 . 𝐵 ⃗⃗⃗⃗

𝐵⃗

∆𝐸 = ℎ𝜐

𝜐

=

𝜐₀

ω0= 2𝜋𝜐0

∆𝐸

∆𝑚 𝐵⃗

𝐵⃗

∆𝐸

𝐵⃗

𝑃(+1 2) 𝑃(−1

2)

= 𝑒

𝐸(+1 2)

−𝐸(−1 2)

𝑘𝐵𝑇 )

= 𝑒

𝛾ℏ𝐵0

𝑘𝐵𝑇

≅ 1 +

𝐵𝑇

B

E E

𝑃(+12) 𝑃(−12)

= 𝟏. 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟏

𝑀 ⃗⃗

𝐵⃗

𝑀 ⃗⃗

𝑀

=

𝐵𝑇

𝐵⃗

𝑀 ⃗⃗

𝑀 ⃗⃗

𝐵⃗ 𝑀 ⃗⃗

𝐵⃗ 𝑀 ⃗⃗

𝐵⃗

φ ⃗⃗ = 𝑀 ⃗⃗  𝐵⃗

𝑑𝐶

𝑑𝑡

= 𝑀 ⃗⃗  𝐵⃗

𝑑𝑀⃗⃗

𝑑𝑡

= 𝛾𝑀 ⃗⃗  𝐵⃗

𝑀 ⃗⃗

𝐵⃗

𝐵⃗

ω = 𝛾 𝐵

𝑀 ⃗⃗

𝐵⃗

𝑀 ⃗⃗

𝑀 ⃗⃗

𝐵⃗

𝜔

⃗⃗⃗⃗⃗ = −𝛾. 𝐵⃗

𝐵⃗

𝜔

𝜔 𝜔

𝑀 ⃗⃗

𝑑𝑀⃗⃗

𝑑𝑡 (𝑅^′)

= 𝛾𝑀 ⃗⃗  ( 𝐵⃗

+

𝛾

) = 𝛾𝑀 ⃗⃗  ( 𝐵⃗

+

𝛾

) = 0⃗

𝐵⃗⃗⃗⃗ +0 ^{𝜔⃗⃗⃗}

𝛾 𝐵⃗ 𝑒𝑓𝑓

𝐵⃗

𝐵⃗

𝐵⃗

𝜔

𝑀 ⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗

𝑑𝑀⃗⃗

𝑑𝑡 (𝑅^′)

= 𝛾𝑀 ⃗⃗  ( 𝐵

) = 𝛾𝑀 ⃗⃗  𝐵⃗

𝑀 ⃗⃗

𝐵⃗

𝜔 ⃗⃗⃗⃗⃗

𝐵 ⃗⃗⃗⃗

ω ⃗⃗

= −γ . B ⃗⃗

𝐵

⃗⃗⃗⃗

𝐵⃗

= 𝐵 ⃗⃗⃗⃗ + 𝐵

⃗⃗⃗⃗ − 𝐵

⃗⃗⃗⃗ = 𝐵

⃗⃗⃗⃗

M

⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗ B ⃗⃗⃗⃗

𝐵

⃗⃗⃗⃗ 𝐵 ⃗⃗⃗⃗

𝑀 ⃗⃗

ω ⃗⃗ = −γ . B ⃗⃗

𝐵

⃗⃗⃗⃗ τ

𝛾𝐵

𝜏 =

𝑀 ⃗⃗

𝑀

⃗⃗⃗⃗⃗

𝐵

⃗⃗⃗⃗ 𝐵 ⃗⃗⃗⃗

𝐵

⃗⃗⃗⃗ 𝜏 𝑀 ⃗⃗

𝐵

⃗⃗⃗⃗

𝐵

⃗⃗⃗⃗

𝑀 ⃗⃗

z

y x

z

y’

x’

(R) (R’) (R)

z

z x

(

)

= (

)

+ (

)

B

⃗⃗⃗⃗ (

𝑑𝑡

)

𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒𝑠

) 0⃗

(

𝑑𝑡

)

(

𝑑𝑡

)

𝑟é𝑒𝑙𝑠

= (

𝑑𝑡

)

=

𝑇₁

(𝑀

− 𝑀

)

𝑀

(

𝑑𝑡

)

𝑟é𝑒𝑙𝑠

= (

𝑑𝑡

)

= −

𝑇₂

(

𝑑𝑡

)

= (

𝑑𝑡

)

= −

𝑇2

𝑀

(𝑡) 𝑀

(𝑡)

𝐵

⃗⃗⃗⃗

𝑀

(𝑡) = 𝑀

(1 − 𝑒

)

𝑀

(𝑡) = 𝑀

𝑒

𝑐𝑜𝑠 (𝜔

𝑡) 𝑀

(𝑡) = 𝑀

𝑒

𝑠𝑖𝑛 (𝜔

𝑡)

𝑀 ⃗⃗

𝑀 ⃗⃗

𝑀

(𝑡) 𝑀

(𝑡)

𝑀

= √𝑀

(𝑡) + 𝑀

(𝑡)

𝜐

=

z

M_z(t)

M

M_x(t)

T

T

M_z

M_x

t t

z

y x

𝜐

=

(1 − 𝜎)

𝜎 𝜎

𝐵⃗

𝑀 ⃗⃗

𝑀 ⃗⃗

𝜐

𝜐

𝑀

(𝑡) et 𝑀

(𝑡)

𝜐

𝜎

𝜎

=

(𝜎

+ 𝜎

+ 𝜎

)

𝐵⃗

𝜎 = 𝜎

+

𝜎{(3𝑐𝑜𝑠

(𝛽

) − 1) − 𝜂𝑠𝑖𝑛²(𝛽

)cos (2𝛼

)}

𝛼𝑃𝐿 𝛽𝑃𝐿 𝐵⃗⃗⃗ ₀

𝜎

𝜎 = 𝜎_𝑖𝑠𝑜− 𝜎₃₃) 𝜂 _𝜎^{𝜎22−𝜎11}

33−𝜎_𝑖𝑠𝑜

𝜐

𝐵⃗

𝐵⃗

𝛿

=

0

𝜈𝑂

𝐵⃗

𝜈_(𝑁) 𝜈(𝑟𝑒𝑓)

𝐵⃗

(

0

𝐵⃗

𝐵⃗

𝐷

=

𝑖𝑗3

(3 𝑐𝑜𝑠

(𝛽

) − 1)

𝑟𝑖𝑗

⃗⃗⃗ 𝛽𝑖𝑗 𝑟⃗⃗⃗ 𝑖𝑗 𝐵⃗⃗⃗⃗ 0

𝛽

𝛽

𝑟

𝐷

𝛽

𝑟

𝐵⃗

𝑟

⃗⃗⃗ 𝐵⃗

𝐵⃗

𝜈

=

B ₀ β _ij

H H

C

i

r _ij

τ

𝐶(𝑡 ; 𝜏) =< 𝑏(𝑡). 𝑏(𝑡 + 𝜏) >

τ

𝐶(𝑡 ; 𝜏)

τ

𝐶(𝜏) =< 𝑏

>

𝑒

τ 𝐶(𝜏)

τ

ω

𝐽(𝜔) = ∫ 𝐶(𝜏)𝑒

𝑑𝜏 𝐽(𝜔) = < 𝑏² >

𝑐2

𝜔

2𝜋

𝜏

𝜔 2𝜋

τ

τ 𝐽(𝜔)

𝜏

1

𝑇_𝑗

= ∑

𝑎

𝐽(𝜔

)

𝜔 2𝜋

1

𝑇₁

=

𝐾

[𝐽(𝜔

) + 4𝐽(2𝜔

)]

1

𝑇₂

=

𝐾

[3𝐽(0) + 5𝐽(𝜔

) + 2𝐽(2𝜔

)]

𝐾

= (

)

𝐼(𝐼 + 1)

𝜔₀ 2𝜋

𝜔₀ 2𝜋

ω

ω τ 𝐽(𝑛𝜔

)

2𝜏

2𝐾

𝜏

ω τ

τ

𝐵⃗

𝐻̂

𝐻̂

= −𝜇 . 𝐵 ⃗⃗⃗⃗ = −𝛾ℏ𝐵

𝐼̂

𝐼̂𝑧

𝐵⃗

Mouvements intermédiaires

Mouvements rapides

T

Mouvements lents

T

𝐻̂|𝐼, 𝑚⟩ = 𝐸

|𝐼, 𝑚⟩

𝐸_𝐼,𝑚

|𝐼, 𝑚⟩ 𝐸

= −𝛾ℏ𝐵

𝑚

|𝐼, 𝑚⟩ |Ψ

⟩

|𝛹

⟩ = ∑

𝐶

(𝑡) |𝑖⟩ ∑

|𝐶

|² = 1

𝐶𝑖 |𝐶𝑖|²

𝐸_𝐼,𝑚 𝐻̂

|𝛹

⟩

|𝛼⟩ = |

;

⟩ |𝛽⟩ = |

; −

⟩

|𝛹

⟩ = 𝐶

(𝑡)|𝛼⟩ + 𝐶

(𝑡)|𝛽⟩

𝜌(𝑡)

𝜌(𝑡) = ∑ 𝑝

|𝛹

(𝑡)⟩⟨𝛹

(𝑡)| = ∑ 𝑝

∑ ∑ 𝐶

(𝑡)𝐶

(𝑡) |𝑖⟩⟨𝑗|

𝑝𝑘 |𝛹^𝑘(𝑡)⟩

∑ 𝑝_{𝑘 𝑘}= 1

𝜌

𝜌(𝑡) = ∑ ∑ 𝐶

(𝑡)𝐶

(𝑡) |𝑖⟩⟨𝑗|

𝐶𝑖(𝑡)𝐶_𝑗^∗(𝑡) 𝐶𝑖𝑘(𝑡)𝐶_𝑗^𝑘∗(𝑡)

|𝛼⟩ |𝛽⟩

( 𝜌

𝜌

𝜌

𝜌

) ( 𝐶

(𝑡) 𝐶

(𝑡) 𝐶

(𝑡)𝐶

(𝑡)

𝐶

(𝑡)𝐶

(𝑡) 𝐶

(𝑡)𝐶

(𝑡) )

|𝛼⟩ |𝛽⟩

𝜌

𝑒𝑡 𝜌

|𝛼⟩ |𝛽⟩

|𝛼⟩ |𝛽⟩

𝐵⃗

𝐼̂

𝐼̂

𝐼̂

𝐼̂

𝐼̂

𝐼̂

𝐼̂

𝑀 ⃗⃗

𝐵⃗

DQ

SQ SQ

SQ SQ

 

0 2 4 6 8 10 0.1

1

Chaînes libres / Extractibles Chaînes pendantes

M

/ M

t (ms)

Chaînes

élastiquement actives

˗

˗

D _res ≠ 0

H H

β

) ) (

)] ( 1 ) (

²(

) ( [ ) (

2 2

) ( 2

2 s B C

s t s

A T

t T

t e t

T qM t

t

Ae Be Ce

M

 









 





 ^ 

τ

τ

) ( ) ( 2 ]

) ² ( [ ) (

2 2 2

2A B TC

t T

t t

qM T

t

t

Ae Be Ce

M









 



𝐶𝑒

𝑡 𝑇2𝐶

𝑞𝑀

=

20

𝐷

𝑀

=

5√𝑞−𝑞0

𝑐

𝑛

𝑘

τ

τ

𝐵⃗

t

90°

t

90°

temps mort temps mort

2τ

𝐵⃗

𝐵⃗

𝐵⃗

τ

τ

𝐵⃗

τ

τ

y x

t

t

180°_y

2τ

T₂ T₂^*

τ

Après 90°_x(t₀)

À l’équilibre Déphasage Après 180°_y Écho (2τ)

x y

z

x z

y z

x y

z

x y

M₀ z

τ τ

𝐵⃗

τ 𝐵⃗

4τ

90°

t

180°

2τ

T

T

τ

180°

180°

t

𝐻̂

= − 𝑎(𝜓)

2 ∑ 𝐷

𝑖>𝑗

𝑃

(cos 𝛽

) (𝐼

𝐼

+ 𝐼

𝐼

) (48)

𝑎 = 1 − 12 ∗

𝑡_90°

𝜏_𝑐 𝑡90° 𝜏𝑐

𝑃2(𝑥) =¹₂(3𝑥²− 1)

β 𝐵⃗ 0

τ

t 90°

t

τ

90°

3τ

90°

6τ

x -x

n_MSE

90 90 90 90 90 90 90 90

τ

90 180 90 90 180 90 90 180 90 90 180 90 t

excitation reconversion

t

_c

90 detection

n_c

DQ DQ

M(t = 0)

𝐵⃗

𝐷

𝛽

𝐵⃗

𝐷

𝜎

𝜎

𝐵⃗

𝜎 = 𝜎

+

𝜎{(3𝑐𝑜𝑠

(𝛽

) − 1) − 𝜂𝑠𝑖𝑛²(𝛽

)cos (2𝛼

)}

t 90°x

t₀

180°x

τ_DQ

180°_x 90°_-x

90°_-x 90°_x 90°_x

Excitation Reconversion

ν

θ 𝐵⃗

B₀

θ_m

θ_m= 54.74 °

Découplage ¹H 1

H

13

C

90

t

t

≈

𝛾

≈

4

𝛾





𝐵⃗

𝐵⃗

γ

𝐵

= γ

𝐵

+ 𝑛𝜐

𝑛 𝜐

Découplage ¹H 1

H

13

C

90

Polarisation croisée Polarisation

croisée



γ_(𝐻) γ(𝐶)

≈ 4

𝐴 = −𝑙𝑜𝑔

0

= 𝜀. 𝑙. 𝐶

500 µm Épaisseur: 30 µm

Lame en diamant

Échantillon

δ

δ

≈

0 10 20 30 40 50 60

1E-3 0.01 0.1

1 Échantillon non-extrait

Après 24 h d'immersion Après 48 h d'immersion Après 96 h d'immersion Après 168 h d'immersion

M(2) / M 0

2 (ms)

𝑄 = 1 +

𝜌_{𝑠𝑜𝑙𝑣𝑎𝑛𝑡} 𝑀_𝑔−𝑀_𝑠

𝑀_𝑠

𝜌_{𝑝𝑜𝑙𝑦𝑚} 𝜌_{𝑠𝑜𝑙𝑣𝑎𝑛𝑡}

𝜐

𝜐 =

1

𝑄+𝜒_𝑄2¹+𝑙𝑛 (1−_𝑄¹) 𝑉𝑠[_2𝑄¹−(_𝑄¹)¹³]

χ

𝜒 = 𝜒

+ 𝜒

𝜒

𝜒

=

(𝛿

− 𝛿

)²

𝛿_{𝑝𝑜𝑙𝑦𝑚} 𝛿𝑠𝑜𝑙𝑣𝑎𝑛𝑡

𝑀

=

≈

≈

𝐵⃗

δ δ

δ

𝐵⃗

𝐵⃗

0 50 100 150 200 250 300 350 400

0.7 0.8 0.9 1

78.6 %

M

/ M

t (µs)

Shims non-optimisés Shims non-optimisés (Avec inversion porte-échantillon)

Shims non-optimisés (Avec quantité d'échantillon x2)

Shims optimisés Shims optimisés

(Avec Inversion porte-échantillon) Shims optimisés

(Avec quantité d'échantillon x2) 83.5 %

𝐵⃗

τ

τ

τ

0 10 20 30 40 50 60 1E-3

0.01 0.1 1

Signal de relaxation transverse ¹H

Description mono-exponentielle des extractibles Signal après soustraction des extractibles

Description mono-exponentielle des chaînes pendantes

M

/ M

2  (ms)

 τ



τ

τ

𝑀

= 𝐶𝑒



𝐵𝑒

A B

Chaînes élastiquement actives (incluant les portions de chaînes

pendantes enchevêtrées)

Chaînes pendantes

« apparentes »

0 2 4 6 8 10 12 14 16 0.01

0.1

1 EPDM (extrait)

EPDM Kartout (extrait)

M

/ M

2

(ms)



 τ

𝐶(|𝑡 − 𝑡

|) = 〈𝑃

𝑐𝑜𝑠(𝜃

)𝑃

(𝑐𝑜𝑠𝜃

)〉

𝐵

⃗⃗⃗⃗

𝑆

= 𝑘

𝑠𝑡𝑎𝑡

=

D _res ≠ 0

B ₀ ^{H H}

0 5 10 15 20 10000

100000 1000000

Signal de référence (S_REF) Signal double quanta (S_DQ) S_REF- S_DQ

S_REF- S_DQ sans extractibles S_REF corrigé

Signal ( u-a)

t

(ms)

 



 



0 2 4 6 8 10 0.0

0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

I

t

 (ms)

(|𝑡 − 𝑡

|) =

〈𝑃

𝑐𝑜𝑠(𝜃

)𝑃

(𝑐𝑜𝑠𝜃

)〉

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9

1.0 30°C

50°C 70°C 90°C 110°C

I

t

(ms)

𝐼

(𝑡

) = ∫

𝒇(𝒕_𝑫𝑸, 𝑫_𝒓𝒆𝒔)

= 0.5[1 − 𝑒

] 𝑀

=

20

𝐷

𝒇(𝒕_𝑫𝑸, 𝑫_𝒓𝒆𝒔)

= 0.5[1 − 𝑒

cos(0.583𝐷

𝑡

)]

𝑓(𝑥; 𝜎, µ) =

𝑒

σ

0 1 2 3 4 5 6 7 8 0.0

0.2 0.4 0.6

I

t

(ms)

𝐷

̅̅̅̅̅̅ 𝜎

σ

0.0 0.4 0.8 1.2 1.6 2.0 0.0

0.2 0.4 0.6

P (D

D

/ 2  (kHz)

<D_res >

τ τ

0 5 10 15 20 25

0.01 0.1

1 30°C

40°C 50°C 60°C 70°C 80°C 90°C 100°C 110°C 120°C 130°C Retour 30°C

M(2) / M 0

2 (ms)

a.

0 5 10 15 20 25

0.01 0.1

1 30°C

80°C 130°C

M(2) / M 0

2 (ms)

b.

  

20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 0

5 10 15 20

Portions de chaînes pendantes (%)

Température (°C)

τ



0 5 10 15 20 25 30 1E-3

0.01 0.1 1

4 T_2A

40°C 120°C

M(2  ) / M

2  (ms)

2 T_2A

A = 98 % B= 2 %





≈

A B

Chaînes élastiquement actives (incluant les portions de chaînes

pendantes enchevêtrées)

Chaînes pendantes

« apparentes »

𝜏(

𝑀𝑒

) = 𝜏

(

𝑀𝑒

)

𝑒

τ

α

𝛼 =

𝑙𝑛 [

]

α 𝜏

𝜏

(

)

𝜏(

2300

)

0 1 2 3 4 5 6 7 8 0.01

0.1 1

M 0-M (t)/ 2M 0

t (s)

ATH EPDM

Composite 100 ATH



 

0 100 200 0.65

0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95 1 1.05

100 ATH EPDM

M (t) / M (0)

t(µs)

10 %

𝑀(𝑡) = 𝑃𝑒

𝑠𝑖𝑛𝑐(𝑏𝑡) + 𝐴𝑒

𝑀2= 𝑎²+^𝑏²₃ 𝑀2𝐴

𝑞

0 5 10 15 20 1E-3

0.01 0.1

1 100 ATH

EPDM

M(2

) / M

2

(ms)

τ τ

τ

τ

τ

τ

0 5 10 15 20 25 30 35 40 0.01

0.1 1

B = 40.8 % T2C= 3.5 ms

Échos de Hahn CPMG

CPMG après soustraction des extractibles

M

/ M

2

(ms)

C = 9.8 % T

2C= 24.0 ms

B + C = 49.8 % T2(B+C) = 4.6 ms

 

τ τ

𝒆⁻

𝒆

0 2 4 6 8 10 0.0

0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

100 ATH EPDM

I

t_DQ (ms)

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

0.01 0.1

1 100 ATH

EPDM

S

(t

) / S

t_DQ (ms)

𝜂

= 𝜂[1 + 2,5𝜙] 𝜙

τ τ τ

0 50 100 150 200

0.6 0.7 0.8 0.9 1

M

/M

t (µs)

Non-vieilli 10 h 15 h 20 h 30 h 40 h

a.

0 50 100 150 200

0.6 0.7 0.8 0.9 1

M (t)/M 0

t (µs)

Non-vieilli 30 h 54 h 58 h 66 h

b.

α τ α

𝑨𝒆

β

α

τ

0 10 20 30 40 50 60 0.01

0.1 1

Non-vieilli 10 h 15 h 20 h 30 h 40 h

M

/ M

2(ms)

a.

0 10 20 30 40 50 60

0.01 0.1

1 Non-vieilli

30 h 54 h 58 h 66 h

M

/ M

2(ms)

b.

τ τ

τ τ 𝐵𝑒

2𝜏

𝑇2𝐵

𝑒

2𝜏 𝑇2𝐶

0 10 20 30 40 50 60 70

0.01 0.1 1

M

/ M

2(ms)

B C T_2B^(ms) T_2C^(ms) 0.50 0.26 4.2 27.3 0.33 0.21 6.5 31.0 0.45 0.25 4.7 28.3 0.40 0.23 5.4 29.4

α

τ

0 10 20 30 40 50

1E-3 0.01 0.1

1 Non-vieilli

10 h 15 h 20 h 30 h 40 h

M (2) / M (0)

2(ms)

a.

0 10 20 30 40 50

1E-3 0.01 0.1 1

NV 30 h 54 h 58 h 66 h

M (2) / M (0)

2(ms)

b.

τ

≈

0 10 20 30 40 50 0.01

0.1

1 EPDM 66 h (non-extrait)

EPDM 66 h (1^ère extraction) EPDM 66 h (2^ème extraction) EPDM 66 h (3^ème extraction)

M

/ M

2  (ms)

τ

0 10 20 30 40

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0

Fraction d'extractibles résiduels Produits carbonylés

Fraction de protons associé aux extractibles résiduels après extraction (%)

Durée de vieillissement à 130 °C(h)

0.00 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08

Absorbance relative à 1710 cm-1





(𝐶𝑒

2𝜏 𝑇2𝐶

) (𝐵𝑒

)

τ

100 ATH EPDM

Durée de thermo-oxydation

(h) (130 C) C (%) B (%) Durée de thermo-oxydation

(h) (130 C) C (%) B (%)

0 0.3 10.8 0 0.8 12.3

10 0.5 10.5 30 0.7 11

15 0.6 13.1 54 0.6 13.8

20 1.1 19.1 58 1.4 36.8

30 1.6 32.4 66 2.1 52.5

40 1.7 47.5