La diffusion de la lumière par le méthane et ses homologues gazeux

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La diffusion de la lumière par le méthane et ses homologues gazeux

J. Cabannes, J. Gauzit

To cite this version:

J. Cabannes, J. Gauzit. La diffusion de la lumière par le méthane et ses homologues gazeux. J. Phys.

Radium, 1925, 6 (6), pp.182-198. �10.1051/jphysrad:0192500606018200�. �jpa-00205204�

LA DIFFUSION DE LA LUMIÈRE PAR LE MÉTHANE ET SES HOMOLOGUES GAZEUX par MM. J. CABANNES et J. GAUZIT,

Faculté des Sciences de Montpellier.

Sommaire. 2014 La lumière diffusée transversalement par les hydrocarbures ^saturés

gazeux de la série grasse n’est pas complètement polarisée. Le facteur de dépolarisation

vaut 0,015 pour le méthane (éclairé ^{en lumière} naturelle) et varie peu lorsqu’on passe du méthane à l’éthane, ^au propane, ^au butane normal, ^au pentane normal, ^à l’isopentane ^et

à l’hexane normal. Nous avons cherché la cause de cette dépolarisation ^{et nous l’avons}

attribuée à une anisotropie ^de l’atome de carbone : l’atome de carbone n’aurait pas ^exacte-

ment la symétrie du tetraèdre régulier.

L’intensité lumineuse diffusée transversalement par les 4 premiers ^{carbures a été} comparée ^à celle que diffuse le gaz carbonique. ^{La loi de lord} Rayleigh généralisée par l’un de nous se vérifie bien avec les carbures en C2, C3, C4; ^{avec le} méthane, l’intensité mesurée dépasse ^de près d’un dizième l’intensité prévue.

I. DESCRIPTION DES EXPÉRIENCES.

1. Introduction. - On admet dans la théorie électronique ^{de la} réfraction e~, de la

diffusion de la lumière par les gaz transparents que les molécules contiennent des électrons

capables ^{d’entrer en vibration sous l’action d’une onde} lumineuse. Chaque ^molécule

se polarise lorsqu’elle ^est éclairée, et, ^{dans le cas où elle est} anisotrope, l’axe du doublet et la distance des pôles induits par le champ électrique ^de l’onde varient suivant l’orientation de la molécule par rapport ^{à ce} champ (l~).

L’indice de réf raction V. ^{dans la} région ^de transparence fait connaître la valeur moyenne de la polarisation induite des molécules lorsqu’elles prennent indistinctement toutes les orientations possibles, ^{sans donner aucune} indication sur leur anisotropie; mais cette aniso-

tropie ^nous est révélée par les deux constantes de diffusion (dépolarisation p et intensité R

de la lumière diffusée latéralement). ^..

Si l’étude expérimentale ^{de la} diffusion de la lumière par les gaz apparaît ^ainsi plus

riche en résultats, ^du point ^{de vue} moléculaire, que celle de la réfraction, ^{ce fait remar-} quable provient des deux manières différentes dont on doit grouper les électrons pour obtenir soit l’onde régulièrement réfractée, ^{soit les} petites ondes diffusées. Dams le calcul de l’onde régulièrement réfractée, ^on ajoute ^les déplacements ^{de tous les} électrons que contient l’unité de volume sans faire intervenir séparément ^les molécules ; ^{il est au} contraire néces-

saire, pour évaluer la lumière diffusée par ^un gaz, de ^une à une chaque ^{molécule et}

de chercher l’intensité lumiîzeuse qu’elle diffuse, indépendamment ^des molécules voisines.

Dans le travail actuel, nous avons choisi comme sujets d’expérience ^les hydrocarbures

saturés gazeux de la série grasse parc~ que l’on possède déjà ^sur leur structure moléculaire des renseignements précis. ^{Le méthane,} l’éthane, le propane, le butane normal, ^le pentane

normal et l’isopentane, enfin l’hexane normal ont été successivement étudiés. La molécule

relativement simple du méthane se complique progressivement lorsqu’on passe d’un ^terme au suivant, et l’hexane contient déjà vingt atomes par molécule; ^{mais il} n’y ^a parmi ^ces

nombreux atomes que du carbone et de l’hydrogène, ^{et l’on} peut espérer atteindre des lois

simples ^et relativement faciles à interpréter.

(~) ^Cette polarisation ^{induite se} superpose d’ailleurs ^en général ^{à une} polarisation permanente, ^{le centre}

des charges négatives de la molécule ne coïncidant pas. sauf dans quelques ^cas simples, ^{avec celui des} charges positives.

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphysrad:0192500606018200

2. Préparation ^des hydrocarbures. - Nous ^avons préparé ^les

terrnes de la série par le procédé Griznarcl ^à partir ^des iodures purs de méthyle, d’éthyle, d’isopropyle ^et de butyle ^normal (1). Ce mode de préparation, ^très simple, ^est aujourd’hui classique. On forme le dérivé organo-magnésien que l’on décompose ^{ensuite avec} précau-

tion par l’eau. Les deux réactions s’effectuent dans le même ballon muni d’une ampoule ^à

brome et d’un réfrigérant ^à reflux. Pour éliminer sûrement toute trace d’éther, nous faisions passer lentement les gaz dans ^un long ^{tube de verrue} presque horizontal rempli ^d’acide sulfurique. Après avoir laissé dégager les fractions de tète, qui peuvent ^{entraîner un peu} d’air, ^on recueille les gaz dans ^une cloche sur la cuve à eau. Il n’y ^a plus qu’à ^les aspirer

dans le récipient qui permettra de les étudier. L’opération ^se fait à travers un tube dessé- chant à anhydride phosphorique ^{et un} tube à coton hydrophyle ^tassé. Ces tubes et le

récipient ^{ont été} préalablement ^{vidés ;} des robinets très légèrement paraffinés établissent la communication soit avec la pompe, soit ^avec la cloche.

Le pentane iioriiial et l’isopentane provenaient des collections de l’Institut de Chimie de

Montpellier où ils étaient conservés en tubes scellés. La densité des liquides ^{à O’C} (0,6454 g:cm3 pour le pentane ^{normal et} 0,6393 pour l’isopentane) ^{nous aurait sans doute} permis ^{de les} caractériser; ^{mais nous étions en} été ; ^{à la} température du laboratoire (28 ^à 30°C), la tension de vapeur de ^ces liquides ^était déjà ^très élevée ; ^{nous avons} jugé ^beaucoup plus facile de mesurer des températures d’ébullition.

On introduit le pentane ^à étudier dans un tube à essai A retourné sur une cuve à

mercure constituée par le très petit cristallisoir ^B (fig. i). Le tout est placé ^{dans le} grand

cristallisoir 31 N qu’on remplit d’eau dont on élève. peu ^à

peu la température ^en agitant. Lorsque l’ébullition du

pentane commence, ^on note la température ^du bain ; ^on

mesure la pression atmosphérique ^et la hauteur de mer- cure A B. Notre isopentane ^{bout à 31°C sous la} pression

normale (2), ^notre pentane ^{normal à 32°C sous une} pres- sion de 630 rnm de mercure. On a là une méthode de me- sure des tensions maxima commode et rapide : ^elle n’exige

pas, au-dessus du liquide A, ^une atmosphère parfaitement privée ^d’air.

G’hexane nornial, préparé par Kahlbaum à partir ^de l’iodure ^de propyle, ^nous avait été donné par M. Aubert,

du laboratoire de M. Cotton.

Pour introduire la vapeur de pentane ^ou d’hexane dans Fig. ¹

le récipient d’observation, ^{on a} commencé par remplir ^{de ,}

carbure liquide ^une petite ampoule à robinet qu’on ^{a reliée au} récipient par ^{l’intermé-}

diaire des tubes à anhydride phosphorique ^{et à coton} hydrophile. Après avoir fait le vide dans les tubes jusqu’au robinet de l’ampoule, ^{on a ouvert ce} robinet et laissé la pression

maximum s’établir.

3. Tubes en croix. - Nous ne décrirons pas ^en déiail les récipients à gaz formés de deux tubes de verre en croix de 300 cm3 environ de capacité. ^{Ils sont tout à fait} analogues ^à

ceux qu’utilisaient ^en 1923 Cabannes et Graniter (°).

Avec le méthane, ^{l’éthane et} le propane, il n’y ^a pas de précaution spéciale ^à prendre;

mais le butane et les carbures suivants altèrent assez rapidement ^les joints ^{au mastic} golaz,

sans doute par dissolution du gaz dans la cire. Il faut souder les ^{uns aux autres} les tubes de

verre ou les relier par des joints au mercure. Pour fixer au récipient ^les regards ^{à faces} parallèles qui permettront l’entrée de la lumière et l’observation latérale nous avons dû (1) ^{Nous avons} à remercier ici M. Godechot, doyen ^{de notre} Faculté des Sciences, ^de l’amabilité avec

laquelle ^{il nous a} reçus dans son Laboratoire de Chimie organique, ^où nous avons effectué ces préparations, et des conseils qu’il ^{nous a donnés.}

{2) Beilstein donne pour l’isopentane 30,!~~C. ^{Pour le} pentane normal, ^nos résultats sont conformes à

ceux de Young tels que ^les reproduit ^le Recueil de constantes physiques.

(~) Journal de Physique, ^{t. 4} (1923), p. !~!~0.

remplacer ^le golaz par ^une colle non attaquable formée de gomme arabique ^{et de sucre en} parties égales, que ^{nous avons} recouverte extérieurement d’un vernis à l’alcool.

Nous nous sommes servis également ^{de tubes en} croix tout en verre, d’une seule pièce,

sans golaz ni colle et fermés à la lampe, ^comme dans l’étude du krypton ^{et du xénon} (’). ^Les

faces d’entrée et de sortie de la lumière doivent être soigneusement soufflées. De tels réci-

pients peuvent ^{en effet} présenter de graves inconvénients : déformer les images ^et dépola-

riser le faisceau de lumière. Nous avons vérifié qu’un ^verre convenablement soufflé et recuit avait une épaisseur ^{assez constante} pour ^ne pas déformer les images ^{et une} biréfringence

assez faible pour ^ne pas introduire d’erreur dans la ^mesure de p. Cette vérification doit se

faire sur chacun des tubes utilisés. On les casse de manière à détacher les faces soufflées. La

mesure de la biréfringence par la méthode bien ^connue du quart d’onde n’offre aucune diffi- culté. Entre polariseur ^et analyseur ^à l’extinction, ^{on oriente une lame} quart ^{d’onde de} manière à conserver l’extinction. Les lignes ^neutres de la lame se trouvent alors dans les

plans de section principale des nicols. Si l’on introduit le verre à étudier entre le polari-

seur et le quart d’onde, la lumière reparaît. ^{On oriente ce verre de} telle sorte qu’il

donnc le maximurn de lumière. Pour rétablir l’extinction, ^on doit faire tourner l’analyseur

d’un angle ~ ; ^on déduit de la mesure de ~ ^la plus ^forte biréfringence ^{du verre} étudié. La lame de verre donne en effet deux vibrations rectilignes à 45° des lignes ^{neutres du mica} quart d’onde, qui ^les transforme en deux vibrations circulaires inverses ; ^comme les deux recti-

lignes présentent ^une différence de phase ?, ^{il en est} de même des deux circulaires à la sortie du quart d’onde. Les deux circulaires se compo- sent donc en une vibration rectiligne ^{faisant avec celle} qui ^sort du po- lariseur un angle ’f/2, ^{et il} faut, pour l’éteindre, ^tourner l’analyseur

de _ .

2 ^.

grande différence d’indices,

Les valeurs obtenues pour ~ n’ont pas dépassé ~0‘, ^même lorsque,

. pour augmenter la résistance à la rupture, on conserve au verre soufflé

rig _19. ^’2. ° ^une grande épaisseur (e - 1,5 mm). ^{Il en} résulte que, (recevant ^la

vibration rectiligne d’intensité l, ^ce verre, dans la position ^la plus défavorable, ^donne toujours ^{une vibration} elliptique ^assez plate (fig. 2) pour que

j

qu’il y ait à la corriger ^d’une quantité aussi faible.

4. Mesure de la dépolarisation de la lumière diffusée transversalement. - On

a nlesuré la dépolarisation par la méthode de Cornu employée pour la première fois par l’un de nous en’1921 (2) ^{clans la mesure} de p ^{et mise au} point ^{en 1923} (3). ^{Comme source de} lumière, ^le soleil; ^comme radiations utiles, toutes celles qui, après avoir traversé quelques

centimètres de _crown, impressionnent ^une plaque ^{très sensible} (Jougla, ^bande mauve). ^On

choisit convenablement l’heure des expériences pour que la lumière réfléchie par le miroir de l’héliostat ne soit pas polarisée. Sur le faisceau diffusé, ^un wollaston à sections principales

i

verticales et un nicol mobile permettent ^{la mesure de}

= 2 en

tourner le nicol de part ^et d’autre de la position pour laquelle ^I s’éteint, ^ce qui donne ~ac à (1) Comptes-rendus de l’Académie des Sciences, t. 179 (t9~!~), p. 325.

(2) ^{Ann. de} Phys, ^{t. i5} (1921), p. 108.

(3) Journal de Pliysique, ^{t. 4} (1923), p. 436.

un lemi-degré près. Pour tous les carbures étudiés, a. reste voisin de i °30’ ; l’erreur relative

sur x atteint donc 1/30; sur à, ,1/l~. ^La dépolarisation (voisine ^{de est} ainsi déterminée à une unité près ^du troisième ordre décimal.

La lumière diffusée par les carbures ^en CI et en C6 est très intense (35 ^{et 49 fois} plus

intense qu’avec l’air à la mème pression); ^aussi avons-nous pu contrôler les ^mesures photo- graphiques par des observations visuelles précises ^{faites sur l’hexane. ~}

5. Mesure de 1 intensité de la lumière diffusée transversalement. - Nous

avons comparé le méthane et ses trois premiers homologues ^au gaz carbonique, ^{facile à} préparer pur ^au laboratoire.

Il n’y ^{a rien à} changer, pour ^cette étude, ^au montage qui ^a permis la détermination de p (1). Supposons qu’on veuille comparer ^au gaz carbonique, qui diffuse l’intensité fo + io,

le méthane, qui diffuse l’intensité I + ^i. 7~ ^{et I} représentent ^les intensités relatives à lq

vibration la plus forte, ^celle qui ^{est normale aux deux faisceaux} primaire ^et secondaire ; Io’

et i représentent les intensités relatives à la vibration la plus faible, ^celle qui est parallèle ^au

faisceau primaire. Le tube à méthane étant en place, les sections principales ^{du nicol et du}

wollaston étant parallèles (a _-_- 0), ^{on fait une} première pose; puis ^{on fait tourner le nicol} d’angles ^connus x’, et, chaque fois, ^on photographie le faisceau. Les éclairements de la

plaque ^{sont entre eux comme}

, 1 cos2x’, ^I cos2a". ^{" ~} Mêmes opérations pour le gaz carbonique. ^{On a} les éclairements

Naturellement, les six poses ^se font sur la même plaque ^{en des} temps égaux. ^{L’étude au} microphotomètre ^{du cliché révélé,} fixé et séché donne 1110. ^{On en} tire immédiatement

et l’on fait la correction de pression ^en multipliant le résultat brut par le rapport ^{de la} pression du gaz carbonique à celle du carbure. ^’

L’expérience complète dure dix minutes. Il faut pouvoir considérer le rayonnement

solaire comme constant pendant ^{ce court} intervalle de temps. Il faut s’assurer que la varia- tion de hauteur du Soleil et de l’épaisseur d’air traversée par ^ces rayons ^ne modifient pas sensiblement l’éclairement E de la masse gazeuse. Un calcul simple donne la variation rela- tive dE/L’. Soit z la distance zénithale du Soleil; a, le coefficient de

.

transparence ^de l’atmosphère pour ^un faisceau de lumière veinant du zénith :

Si z varie de dz

dE sina

dz log ^a.

z da

COS2 z

A Montpellier, pour la région ^{bleue du} spectre, a, les jours ^{de beau}

temps, ^{est voisin de} 0,55. Fig. 3.

Soit p la colatitude du lieu d’observation. Désignons par P ^{et t} la distance polaire ^et l’angle horaire du Soleil à un moment donné (fig. 3) :

(1) ^{Ann. de t. i5} (1921), p. 126.

et, si t varie de dt,

D’où

avec dt.- 10 miuutes = 2°30’ ⁼ 0,0h36 ^radian.

Prenons approximativement fi ^{- 45° et t _-__ 1°} (expériences ^{faites vers ii heures}

rt /

solaires vraies). L’expression

dE ,

lorsque P passe de ^sa valeur minimum 6°3 (solstice d’été) ^{à sa} valeur maximum 13°’

(solstice d’hiver). ^On obtient ainsi

Nos mesures définitives ont été faites au printemps ^{et en} été; ^on voit que le rayonne-

ment solaire reste constant à 1 j100 près. ^,

6. Mesure de l’indice de réfraction du propane ^et du butane normal - La

mesure directe de l’indice de ces deux gaz, qui n’avait pas été faite jusque là, ^{nous a} paru inté- ressante. Si l’on admet la loi de Lorentz sur l’additivité des réfractions atomiques, ^on peut

. calculer a priori ^{ces indices, et la mesure} vérifie à la fois (s’il y ^a concordance) la loi d’addi- tivité et la pureté des gaz. Si le gaz n’est pas parfaitement pur, ^{cette mesure donne} l’indice du

mélange ^sur lequel porte l’étude de la diffusion, ^celui qu’il faut introduire dans les formules.

Nous avons réalisé un dispositif qui, ^s’il n’est pas d’une très grande précision, permet d’opérer ^sur quelques centimètres cubes de gaz (1). L’un des deux rayons qui ^se propagent

entre les glaces épaisses ^{de Jamin traverse un} tube de 20 cm de long ^et de 30 cm3 de capa- cité. Les glaces qui ferment le tube le débordent suffisamment pour être traversées à la fois par les deux rayons. On éclaire en lumière blanche (bec Auer) et, le tube étant rempli ^d’air

sec à la pression P, ^{on amène la} frange ^{centrale sur la} croisée des fils du réticule; puis ^on

vide le tube, et, par ^un canal capillaire, ^on fait arriver très lentement le gaz à étudier. On note la pression p lorsque ^la frange centrale repasse ^sur la croisée des fils du réticule. La réfraction de l’air étant connue à toute température, ^nous obtenons ainsi celle du gaz ,à ^la température t ^de l’expérience ^{et sous la} pression p.

Nous avons admis que dans ^{nos mesures} la radiation effective a pour longueur ^d’onde

5700 À et que l’indice de l’air relatif à cette adiation vaut 1,000 2929 dans les conditions normales. Il en résulte que la réfraction de l’air à la température t ^{et sous la} pression ^P (qui

est aussi celle du gaz à la telnpérature ^{t et sous la} pression p) ^a pour expression

D’où les valeurs numériques

Les pressions? ^sont mesurées à ~/300 près : ^{c’est la} précision ^avec laquelle ^{on a} p - 1.

(1) ^{Nous avons} opéré ^sur 6,5 cm3 de propane et ¹³ cme de butane, comptés ^{sous la} pression ^normale.

Soit D la densité du gaz; Do, la densité théorique, ^{obtenue en} divisant la masse molé- culaire M par le volume v, ^- 22412 cm3. Nous avons calculé lu réfraction théorique par la formule

Pour connaître la valeur de J avec le propane et le butane (qu’on ^ne peut pas assimiler

aux gaz parfaits), nous nous sommes servis de l’équation ^d’état

où p représente ^la pression ^en atmosphères ^et ~3, ^un coefficient (fonction ^{de la} température) qui définit l’écart avec la loi de Mariotte. L’expression ^du coef ficieiit B en fonction des cons-

tantes critiques 0, ^et P, ^{a été} donnée par D. Berthelot (’). Malheureusement, l’étude ther-

modynamique du butane n’a pas été faite et nous avons dû déterminer ses constantes cri-

tiques par interpolation ^à partir ^de celles des carbures en Ci C’, C~, C5, C6, ^{C" . Nous avons}

ainsi trouvé .

Pour le propane ^on a, d’après Olszewski, 6c ^{~ 9i° et} Pc == ⁴⁵ atmosphères, ^ce qui ^con-

duit aux équations ^de compressibilité ^{à 20* :}

Les termes correctifs ne sauraient être négligés. ^{Nous avons donc} finalement :

Pour pouvoir comparer ^ces résultats à ceux que donnent les ^mesures de diffusion, ^faites

par photographie, il y ^a lieu d’évaluer la réfraction de chacun des deux gaz ^en lumière

indigo (À ^{== 4300} À). Silberstein a calculé la valeur de la dispersion atomique du carbone et de l’hydrogène (’). En admettant la loi d’additivité des réfractions atomiques, ^{on en} tire,

pour le propane ^et le butane,

or nos propres ^mesures donnent ^- 1. On obtient ainsi, ^{en lumière} indigo :

Ces nombres nous permettront de contrôler les formules qui relient les constantes de diffusion à l’indice de réfraction.

,

(1) Recueil de Constantes physiques, p. 247.

’

(’l) ^{Phil. t. 33} (1917), p. 92.

II. DISCUSSION DES RÉSULTATS.

7. Tableau des valeurs numériques.

La colonne (I) indique ^en gros les conditions de température ^{et de} pression. ^En (II),

nous donnons la dépolarisation

- 2 .

diffusée par le gaz carbonique. ^Les indices des gaz étudiés (V) ^ont été ramenés aux condi- tions normales à l’aide de la formule (1). ^.

8. Etude des intensités diffusées. ^- Plusieurs relations ont été proposées ^{entre les}

trois constantes optiques p,., 1-~- ^{i et} p. D’abord la formule célèbre de Lord Rayleigh, qui ^ne

tient _pas compte ^de l’anisotropie ^des molécules,

où / -t- ~ représente l’intensité lumineuse diffusée par chaque centimètre-cube contenant n

molécules; E, l’éclairement produit par le faisceau primaire ; X, ^la longueur ^{d’onde en cen-}

timètres de la radiation incidente (lumière ^{naturelle et} monochromatique).

L’un de nous a complété ^cette formule, ^de manière à tenir compte ^de l’anisotropie ^des molécules, par le facteur

La relation qu’on ^obtient ainsi,

n’est valable que dans le ^cas d’un gaz peu réfringent et voisin de l’état parfait. ^Nous négli-

;eons, pour l’établir, ^le champ électrique ^{dû à la} polarisation des molécules éclairées et nous

,upposons les molécules distribuées ^tout à fait au hasard.

On connait d’autre part l’expression d’Einstein pour ^un fluide à molécules isotropes ^à

ine température ^{et sous une} pression quelconques. ^{Raman a montré} qu’on pouvait ^l’étendre

Vussi au cas des molécules anisotropes ^en y introduisant le mème facteur d’anisotropie ^que

lans la formule (a).

On a ainsi ₄

où R représente la constante des gaz parfaits rapportée ^{à la} molécule-gramme ; ^{L’l, le}

nombre d’Avogadro; T, ^la température absolue; et ~, ^la compressibilité ^isotherme.

Cette dernière relation, ^très générale, peut s’écrire dans le cas des gaz d’une marnière

légèrement différente qui facilitera la comparaison ^avec la relation (3). ^En partant ^de l’équation ^{d’état >}

relative à la molécule-gramme, ^nous arrivons facilement à l’expression

1

n désignant le nombre de molécules par centimètre cube. Nous pouvons poser ^v == 2013 : ^{à -. cela}

revient à prendre ^comme unité de volume le volume (moléculaire Va == ^{22 4i2} cm3 ; ^nous

avons alors

tant que le coefficient B, qui ^{mesure l’écart avec} la loi de Mariotte, ^{reste assez} petit, ^{et la}

formule (4) ^s’écrit

On voit immédiatement que les gaz qui ^sont plus compressibles que ^ne l’indique ^{la loi 1}

de Mariotte (B ~ 0) doivent diffuser plus de lumière que ^ne l’indique la formule (3). ^L’écart

devient mesurable avec le butane.

Introduisons la réfraction [J() ^- 1, correspondant à la densité théorique

, , , . , - , , , .. - . -

nombre de molécules ii, _que possède ^alors chaque centimètre cube : -.

et les trois formules à comparer s’écrivent

Les valeurs numériques des seconds membres sont données dans le tableau suivant :

Avec le butane, ^{Pécari atteint} 0,06 ; ^avec le propane, 0,03.

Le premier seul est nettement mesurable.

Il nous reste à évaluer pour chaque hydrocarbure, ^et dans chacune des trois liypo- thèses, ^le rapport

...L .L" · u 1

entre l’intensité diffusée par le carbure et celle que diffuse le gaz

carbonique, ^et à le comparer ^aux résultats de l’expérience.

La difficulté de cette vérification expérimentale provient de l’incertitude sur la valeur

i, qui figure ^au carré; pour le gaz carbonique, le méthane et l’éthane, ^{nous avons} trouvé les bonnes déterminations de Perreau et Saint-Loria, ^{mais la} dispersion ^{de ces} gaz n’est pas négligeable; pour le méthane, la variation relative de (:J. - 1)2 ^{atteint 0,011} lorsque ~~ passe de 4300 à 4100 1; ^{or il est} difficile de préciser ^{dans nos} expériences ^la longueur d’onde efficace. Pour le propane et le butane, ^en déterminant’nous-mémes sur le même échantillon l’indice et l’intensité diffusée, nous avions évité la cause d’erreur qu’aurait

pu entraîner ^une purification imparfaite ^{de ces} gaz très réfringents, mais à l’incertitude sur

la longueur d’onde efficace s’ajoute ^{ici notre} ignorance ^{de la Loi exacte de} dispersion.

Les

rapporte -

rapports ^calculés ’-

u v ’ y"

ne sont guère ^connus qu’à ^{0,01 il en est de même des} Quant ^aux comparaisons photométriques ^{de ces} intensités, ^elles

ne peuvent pas donner ^une approximation meilleure que 0,01. Un écart de 0,02 ^{est donc}

admissible entre les nombres calcules et mesurés.