Effet de l'humidité sur la réponse à l'ammoniac de capteurs conductimétriques à base de matériaux moléculaires

(1)

HAL Id: tel-00783853

https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00783853

Submitted on 1 Feb 2013

HAL is a multi-disciplinary open access archive for the deposit and dissemination of sci- entific research documents, whether they are pub- lished or not. The documents may come from teaching and research institutions in France or abroad, or from public or private research centers.

L’archive ouverte pluridisciplinaire HAL, est destinée au dépôt et à la diffusion de documents scientifiques de niveau recherche, publiés ou non, émanant des établissements d’enseignement et de recherche français ou étrangers, des laboratoires publics ou privés.

Effet de l’humidité sur la réponse à l’ammoniac de capteurs conductimétriques à base de matériaux

moléculaires

Thibaut Sizun

To cite this version:

Thibaut Sizun. Effet de l’humidité sur la réponse à l’ammoniac de capteurs conductimétriques à base de matériaux moléculaires. Autre. Université de Bourgogne, 2012. Français. �NNT : 2012DIJOS009�.

�tel-00783853�

(2)

!"#!!$$

%&

'!(!!

!)#!!$$

*+

! ,'-

'!* !

( .

!!/+ !

*!#0(!0120# 3!-*+

**!!+ 4 54 % 66 754 -8 **!!+ 65 '59: '!6 7'!8 , !+ 6 66 7' ! 8 , !+ 6!95;5 '!6 7 <8 , !+ 6!*'=95 '!6 7 48

!!/+ 6 ! '!6 738

>>"! !*?

" *!!

?( ! , !

(3)

(4)

!

" "# $# %

% # # &' ( # ) * % # #

## #

+ ,--. # /00 &(0 !# 1 ## # 2 # * % % &

% # # %

( # # 0 % % ## # %#

34 #5 # % % 0 #

+ 1## %0 676 0 8' # # #/ 9 % '# #

+ + 70: ; # # 1 * + # * 0< ( # ( # % # %# #

+ %3 &(0 &(

# ## # %+ = &( # >-- # 1

,

(5)

+ 7# # % ? ( % #

$ @ A% % # % #

+ # 8 &(0 #B< 8C#

' '1 2 +

# ;# 7D &(0 # + # # %

+ # * %( % =

+ # &$6E;; <

D + #D9 # + # # +

# # # + / 8 1 1"# 5 # 1 F

+ + # # # 1## 4

+ # #* G ## # /8 0 #' &G # 2 ,H0 #

I

(6)

(7)

! " #$%

! #&"#'(

$ )#

"#$*"#

) )# + ,$# - )!,( )$.

) ,)+"" "

$

*- ,$* ,/ )+

"#& '$, - )'##' ,$0""#

)',)#$"#&

"" #& " " $ * ' 1 ##$

1(' !$

, ,' +$

" , ! '#'$*"

"' ( #$ #$ * )# ' (

"' 2#!, 3 ! 4//5$)#, ( $ 0 "" , $ . , " ' ! '

#),#' 677' 87'' )$ ), # 677 )87$9" '

:

(8)

!")!!$

' " 1 ' , "; ))(,)'$

' )

$ ,),(

'$# / )!$8 #

! , ""

!"$0"

, "$

,1 (', $ ,, ! 1$

1 ",, 1

"" ( $* # ' ", , &

$

,,", "$

, ) ( !$ ,1 ('!! "" ! !$* ) )

" -$.

/$ 0 ""

),"""

"" $

<

(9)

(10)

!"

# $ %

#&

& #' ()*

!+,

-.(

/-' #001&

$ &&

& &' ()* (

(11)

#- (#

# (&

# 2 (

##)

#

#&)* %

%

/,/ % //$//$1,/ %

# )*

#

*3 (

**4* %**

(12)

(13)

! "

#$$ "

% &

'()) *

%) ( !

!( + ' ! "

) &

$,% *

! ,

#- $ !

# $

!+ . #

! $ #

!/ $$

!!(0 ,12 3(0124 5 "

$ %

& ' #(

(14)

) * +

!"# $#^% & '%

$ !%"$()*

+ , -.

/ / * 0 1 +2 (3 2 #$3 -, 4 / * *%$$$)5%###6)5 *&'75' *8/ &

9 $* '7*

/ : / % /!"-;<!"#/ /"

0

1 =1-.

(15)

,

* >?==@AB?CDAE/ > FE5 7 4G5 / 5!"- !"#/ 4 / */ * $$- H I +$##%(-, 5 // '

*>:7 * F E#I ' > E J K L +$#6%$(-, M N 5 L +$-(%(, $(6 / N /

&!"#-

-. / +

I & * ' ' +!, ( O / 5 5

*/ ' & : * / / ' * / PQ/ 2 7 ' + ,6

#

(16)

7 ' 7 + , '/ 7 ' ' / * 7 ' & *

# # -_# #

4 ' * +!"-;,/

+!"#, * 2

_# _-! _!

-

(17)

"

* +!K%, +!K#%,& +!"-;, *!

!

_- _#

_-! # _! -_!

_! _#!

5 74 7 * &R / P 7 */

7 7 / /+ , * / /5 '

5% 77 /%&% * 7 7R 5 / / 7 *S *2

-_#! 6 -_! 6 $

5 '**

&* 7 '

6

(18)

5 ' ' * * P R * 77 5K+!", 7 '2

_! _#

' * 5 P

: /+T +M,M.-5 *#M :* R 7 7 .( ^% "UK- $ ^% !"# / / * / 5 *-M #O + ,T

##!$##$#

$#$$# #"%%&"%%'#()

*#"%T+"## ,!--.

5 -#+, -+,

9 +, $+,

V -+, -+,

:%W $$+, (#+,

4 #T+, 6+,

X (+, %

T

(19)

" %L/

' 6 &T)5 * 2

# _#

5 7 /U*

KY+ #,

)#$#

" %L *

!"#/ P &

+5K+!",, /+"!K#, /*&

+!"-!K#, /+ T%7 Z/,*

7'+!K, & 7 7 ! / / '

$

(20)

W / 5H* +(#%($#, / ' +*

#, 9 & * ' P(O &

57%

/ $ W ' / 7 +5X5,7% '&

' / '

# *

/ * / I 7 7 / 9 ! :VU +9!VU,K/

7/ / / */

8 / ' +* #, ' /U * % */7 /7 &

* / 7 /' (

$ 00

' / 7* :*

/ "* 7 77'[!"# */

// * 4 N 7

\ / & P&

( &*

!"# *5 /*

(

(21)

&

5 7 & 7 /5 7 7 *5/

*4:* M] : +4:M:,

& /5 % &

R *7 :X %5*

+)%.-( ,/ # ..T 2

/#$,++

##$,0##$##+#1#### !#

+ 2 ### 1!#

##0#+ 2 # # ,# !#+ 2 # 1# #+

! " 3

4 / R& 4:M:

7 /' . &/ ^ &R 7 4 4:M: 7 / 7

)##$# ###$4566

!! !!

U "U 6#^% $.^% $.

4 !"# -( 6$( 6$$$

J 5T"65"# 6.6 6T 66$

.

(22)

7 // % / 7 / ( 5 7 /&

9 7 9!VU9 _ 7 &+_5J,*7 +_M:,

* 6 * /&*

( * + #,

)#$#2'$$.$ !!#$#

'767$#+787$#28.

"# !! "$%& !!

X

4 <

W : 6 :%W 6 #6

1 ! !

5**

P 7 / * / 9!VU * / 5*

*5 / / * 9 7 / / ` //

/' K* ' Q/ +724 L44*4 , a *

(23)

: / * :*

* * >bK:*E * I M 5 +WIM5,( 5 >X : E / ' J 5 / *2 &

* & I & a > E P / &

/ & **

5% / & /&

' 7 'P

!*

W / * / 7 5*

# 2

# + $+ $₉+

^*$'(

(24)

* & / 5 * * 9 / + -,

#), #$!#

5 7 / 99 999

P %&%

5' * * 4 !!+ 6, / ' &* /

(25)

$ * # $# 5 #

#+%+"1#$# #2,

##1

7 W / .O* 3&.Oc.5*

* 5

>/ E 7 ' 5 / / * 7 * &/ * W * 7 * / */

*/ 4 *

*K / !

+ 6,

#

(26)

*

/ 7 ' * 5 *

* 5 & 7 /

>7 E>E 7 7&

' & 'U '/ ' + T,

% ), $# $+ : # #

$ # $#+# ,!+

#$#;$#

$ * 7 <

"5 & / /* 7 5 */ & / 7 * * *+ $,

-

(27)

& ), $# $+ : # #

$ # $##!###1#$# 2

#$#;$#$# #+<"<

& / 7 / 7 5 * &

* 7 +=>#?#?,/

5 *+VV,& / 7

==##

#

^== *O# #?

6

(28)

$ * VV (^VV 7 + ,+,

' ), $# $#

#@

VV & 5 * * (/

7 "/

K / / 7 $ / VV * 5 &// *VV &%O / VV : # & #? VV*%O7+ (, VV W/

7 7 W ' / /

T

(29)

* 4 P / R

& * 7 - 5<- * * 7

# /

P / 5 * 7&65 &* ^ '/ &'/' I ' 5'/

*5% 7 S *2

= A_$

A_#8

^= ** 7 A$

* A# *

7/ /&

+)5, / &

& 4 6 O * &* 6$ * &

7 /* 5*

/ * * / I* / 9& / *I7O"V& /*

&)5 -TW

$

(30)

& *& * / * P 97 &

'/&5 Ra/

/ Q7 &7 / a # &*

* 7 -I 7*$ * "V M / / ] &7 QP7 75 999

!

I 6%$

: 7 +* #, 7 ' & +72 ,

* +72 ,5 / 2 /& / ' / 2 / + , & % % /

(

(31)

(6$#$##'#*-*.

$

!*

/ 7 / + , +72I,/ * '&

P& Q -6)5 * &

'] * 5 7/ //

/ & /'

)), $!

.

(32)

5 //+c.,/

* 7 / & 7 ' 7 O+* #6 -,/ / *& ' 5 ' / /* QF /Q/

02

% +

!9V! *9%V,5%

/ % Z * / + ,

), $$$5B=

6# $ * S7 / / & *

#

(33)

* * ' 5 * 9 **

5 ' * & R ** %&%* *3/

* a5 / &/ a 8

*

/ 7 /'

6$$ ,!#$1#, 1####$!##$# ,!#

'#,.

5 7&

* * + #,5&

/7 2 _#

# #

#

(34)

7 7 %/&

2

#

- # # #

5 * & * &7 & / 7 + d, / %: /

& + #, 7'

), $$$ ,!

5 5 * 7 /* 3R : /

#

(35)

# 3 2

& % * * ' &5 7

& % &P / & U ' 7% * * 5 / * 7 % / P I 7'+7, %^

P * **/

& P 7 7 / MKU +M K7 U %, * T J + -,

#$8*)C"D$ $

# # $ # -+ # ,#! ! #

$#$#21#)"

* * + ,a & %&

'7 / 9 & #5 *

*/ & R 5 / / & / /9 / a5 &

##

(36)

* / /^

' (%

99

$ 0

- * / 7 / +/

* &"V

&.O,

# 81 $ $## $# # # , # #!# '!+ 0+ ,+ #+ + $ $$ 2 =+ $# $# 2 &%E $ . 6 ,!+5B=#$#+)?)?+F?G! + FG !+FG9#!2#+F#G###A#$##+

# # H+HE @+HE #$ 2 %%E H%E 1## $#

) * &+ , !! -. /0 1 &!

L ^`e%#6 : ^%6 % 6%.O"V . %66%T)5

"%f :5%X.%!"# : ^% % 6%O"V & %6%)5

M %V ^J4 : ^%6 # 6%.6O"V $6 %-g6)5

M %V ^J4 : ^%6 # T%.6O"V $6 %-%6)5

MUV ^4Je#%6#% : %#% 6%.O"V #6 %g-)5

MUV ^4Je#%T#%6 : ^%#% 6%.O"V #6 %-%)5

! ^!J%!"# : ^% 6%.O"V . %#g6)5

h ^`U:6$ : ^%6% 6%.O"V %-%-)5

"%f 9V%X-%!"# !9V ^% % %O"V i. %-g6#)5 MUV ^4J%# !9V ^% j %.6O"V i# %%-)5

!:J ^%7% ^%6%66O % %O"V - %g$)5

! ^% ^%6%$6O % %O"V ( %%T)5

MUV ^4J#%#- ^%66O # 6%.6O"V %g6)5

h ^hUU6T U%5% ^%# 6&( %O"V T %#%6)5

MUV ^4J##% U%5% ^%#%%# j6 6%.6O"V %g6)5

X ^J`U(T U%5 ^%# % T%$O"V % (%)5

X ^J`U--- U%5 ^% % T%$O"V #

I5

(%)5

#-

(37)

/ 5* / *&#

/ & % 5 7 Q/ 5 ###-

#

* R& 5 P / *7 7 * 5 7

!7/ &

7 ! * & %

# 3 *

&/'+k5Mk'5M , ' / W /' / / + ' / *,5 & / / * /

* * &

5 / k5M & 7 7 #

# 3 * 0

& /+U"%U4fU" 'U4 f* , ' / * & ' /

#6

(38)

// *& / 5* / &/

&

' / + 6,

$), $$)?)4I

5 & &/'^ &

// 5 P k5M // + ,-%T

# 3 00

& 5

& % 2 U

`U / +_`,`%X:J+`X :J , '+ T, `%X:J

#T

(39)

* /*

& P*P '

%), $$####2,$#+.*#?

-68+1.-68

W KX:J+K X :J ,^

%$5 R/`%

X:J / R + T , & 7 7 7 * / Q/ (. !"#

& % / * ^& # 5 & 9&/

/ /

#$

(40)

## 4 2 5 6 74568 9 5* / 7 % % # # % / & ^MU9>M U g9P E+ $,

& ), $$ # )5B#+ ) #?

' ).+ 5B B# $ '5$

B#.

MU9 '' & * &

%4/ & +I,*

&

P MU9 I %

* 5 *I<XTI5### * 7/ &I * &XTI5#-#6

& #T#$ & / *

#(

(41)

$

* / / 7 & ' 7 &69 P P * */ * 7& ' / *'a * *W / * P / R 4 * &

/: 5 7 & /*

#.

(42)

& '

I4F 5 9: I

""U : 9 5 2! 9 5 VLh +:,5 _23

#LfPFY F" J / %* I 44

-U Y 2U 5 /X2<<YYY / 6L M Q /&7 JW * IU +J999,

T :4WU` U*M 5 U H

$VI H%IU5 I

(9!VUX J7 /T5

. 4:M: I * % K % % 4 % J I 4

bK:*:WIM5 4

`4IHLL`5V5L5 HX !H' 5H*I *'4M'HM 7II X4I /H%5I H%IUMUHJWl 6I 4

II47U:`J 5U*4*

% U 4 L 32 (%(-

-

(43)

# 9M V H V !Y U * YFU4L53T%T(

-LK FVIMX "M 7J ! YF 2 * Y Y * U4L64#-%#.

6U Y 2MWV5K 2<<YYY

TU Y 2"Y2<<YYYY

$U Y 2`X` 2<<YYY

(_IML*HLM%Vm'%M'H4UPK Y J U X 26.%..4

.MM 4KFbUF : !"# * U4L3-T%6

H%MJ 45* UM:UX` V ' 7 ' %Y U4L2--%6-

4UF4` F4M 9U F 94 _ H F U h ` M `M 9 I 57U 2 * J U X

$6%(

JV WUILF`"5:KVFHJU f V I7 H L : f IU 4 % /' 2 U4L2566%T

#WUM Uf 5" HMn%4 fo"

"5:KVFJV ILFIU:f HL4 kML% % U 4L65.%T

-

(44)

-5%bU5%"V%5"YH%UHJ ' Y* U4L -6$%-T5

6 5%b U "%5 " V%5 "Y 4 ' Y*/YFU 4L35-T-%-T.4

T5%bU5%I"f%J"`%

Y* U4L%$3

$`` HU H%I` M 5 5 V* Y 5474 -##%-(- 4

( 4 K W f " * Y * U4L6$%6$T2

.4K!LWf 4 Y *2X U4L6$$%

6(2

#hFLY Hf`JL"H MHY 'HH

* % % 7 4 5 5-$#%-(4

# M L* _ I WIM5 5!VU I XV(<.#

I5J<XV(<#6

#_IHL4IML*M % +MU9,P 2 * 4 3

$$T%$$(

## M L* _ I 5 " e : % 2 Y HI I (-%.

-

(45)

#- M L* " e _ I M % +MU9, P 2 K < +I, <

Y U4L326%

6T

#6b5ML*JU '`L HV : YF:

* % +MU9,P U4L22T6%$#

#T M L* _ I H%M U M % +MU9, P Y J : I H%4 I 26#-#%#-

#$ML*4h: * % +MU9,P

-#

(46)

(47)

!"

# !$

% && ' (

! )((

( ($

" * "+

(48)

! " "!

#!!$%!&# '

( ) ##

! ##!

# * #& ' # + & , -'&# .'/0 * %

1

(49)

! # 2

!^. "^. .34

5 # 6+ $ 7 ! " &^%8'

% &' &('

9 % # : ; < % =%=

! ,> - /.0 (%

## # # 2 ##

# # & >?@?' & A@?'

&# .'/80 * % # ##

:" ^B ^B (

C

(50)

) ! D" E

_*^B ^B .

2 /+^,0 2

E

++ +^B ^B .34

5# 6+ $ 7/+0 B^.^%8 & !' & "' /+0 # A@? >?@?

# ## #

&# 8' ( %# /0

222222 222

^F

2

^%

22 22

^F

222

^%

2 2

^F

22222

^%

- * ++

G# ! % E

5H (

!I

J

(51)

. &/ )( 0/'

K( . LB C&M('

B^%.&4D'

NB^%.&M(' NB^%B&4D' K ! . &4D' NB^%B&4D'

M . B^%B 8B&^%'

B&^F' 8 B^%1

#

& GGG'5 + O %

# % # ##

! + : ! 9##

# % 5 * % "P 2 # % " 2

!%" (%

% * "

+ # +: # O ( +#" +"

+ + #

" + >?@?A@?

Q

(52)

2 # "

### >?@?A@?

:/0

/ / 12 [5]

* +" & EG.6.?8

R?.' # + E

++^.3₊^.₊ ₄₅₆₅ .34

5/+0 + 3+ +

4565 >?@?# 6+ $ 7

E

5 # )

( +" #

" % * B

(53)

+ ## + "

2 # ! O ! !

! #

G

"

&# ' D1K(A@? D " #!" 9 K( >?@? D# # S # "

% && '

* + !##

* " /10 # + # + + # * ##

+ #

# K.

# "

# : &' * : #% +

#&# ' @ 5 JB .JB 5 !

(54)

6 / .78*

/ 49 : /10

* T # * P

### + ( # 9

#### # BB ^% 2

## # : ( 4# ! 9##

2 ##

( # R>8## # ## ##

:JB.JB&# ' (K.

# !

!

.

(55)

6 "

& GG' * @

"! /C0 4 " &K2RG' " %""!&K2RG%K'" %" " "&K2RG%

K@@2' ( BB

##B881JU>V

"/ ( .+ 3&

('.+ 3. &'.+ 3.66+&' ;<<

=*/

/C0

#1 + ! + ## !BB # T 9##

# # ( G; 2 K2RG

8

(56)

S K2RG%

K@@2 # CB U>V A# P BB (

A K9*?4KMM # /J0 ("

9##

# UR>8 CUU "

# ! ( "!

R>8

# K

## BC .U>V&# C'

6 / .>5$:.--

* ;7?@4%

<A /J0

(57)

( "

/C0 G # * " * E%

W %%"

W #

## ### "

* ! "

# #

! )

" "! "

Q.J # 9 5 /Q0 ( ##

" ! #

%# (%! ! ,G ( G-&G(G' # G(G" ",G (-5

# V K &QB.%Q11' " "! ( , " -5#, %- # # ## ,%" - ,3 - #

# XY G(GT " &GG' Q8 , - A * " ##

#/Q0 * "! "

(58)

" ! " * # " " K. .K8 /B0

" &K' " K B.B% + % +%"#"

+ +!""&# J' 4

"K

" F.

((

2: "

/.0 # "!/8 0 /0 /810 ! *# T

%&;' !# B ^%8 B^%B^%.^.;^%^% !!

#B^%BZ^%^% 9

! ( % : G #

1

(59)

" 9 # 9 % ! G "

" K.9 B; !B^% [B^%1Z^%^%/C%.B0 ( !K.

! @M*G /80

! #) #

* "

( " # " "

# /. ..0 : " &K('#

( * 9 GGG

! #) & #

! " " K

# &M?8%'

# "

(! # # ##

& GGG' K#

".8##/&M?8R '.8K0( %K(&# Q' G ##!

C

(60)

- ( * 79%B-59

( # 9 "

#" ## " &@9V?\'/.80

J

(61)

(

* # >?@?A@?

#

>?@?A@? 2 +"

" + O " ! " # %K( &/&M?8R '.8K0(' K(

## #

"# P ## "

##

Q

(62)

" *

/0> @ K" 8^! @ K

/.0R M >2?]#D> #%("#@ 92

#R]^32 "#M%.B

/80 @ V_+%@+ 4 9" # ME M K # K " ( 2 X9 ( *3"@ ; K3&9 'A"K 3;

%8

/09 2 M? " M%;

6

/0V @"R M @ 6D#

" #

@ (" `(" .%.J

/10; K @ 6a 6@ % V_+%@+a 2 M ?##

# ] ###

" #4MDQB.%QBQ

/C0@ @ 2 ?3 ^ M 3 9###"R>8 "#

" #M 2 61%.

/J0K K 2 M 9X 4( M2#"

% M 2 6 J%J

/Q0R 6 @7]4K"> 3EK " "7 @ 7 7 @ MV X &9 'M *; 1%.

1B

(63)

/B0^ (@ 64 M+^ X ( K 9 ]3 a a D & " '%3 # # + K"

("( K".J%.J1

/0a 2 M @ V_+%@+M %3 " 2 ( G# M%

/.0( K3a M2 M3* XK <2 C * # " 4]

" % a #2 ( M"

.%.C

/80 4 M+ 4 K 6 3 a %@ M @ 6 @ ""% " " # "

/0* < > @ a]+(# ""

( V]C1[C1Q

/0( < 4 4]% " 2K"J8%

J

/10@ 62 K "49" #ME @ % ( 2 (9 ( *3"@ K3&9 'A"K 3;

..C%.CB

/C0a %a 27 >+K K@ %4 V( ( V 9@ Da M 9 # # " #

& " '( K"18%11

/J0K 43K Ka %a 2a MV 96 6 X X @

@ 2]# E " a # 2 ( M"Q%..

/Q0 @ 6 9 2 M a M * # "

" GG G 3 "

@ @ .%.CC

1

(64)

/.B0V @"@ 6@ MR M * #"

" #M"@ 1CC[1J

/.0a %@ 6 X ( M 6 !V X ? [ "[

# + &GGG'##

(?2] (G 9818%811

/..0V X ( K XD 6+D aPb ?a M a DV <

7 @ 7 23" " M" + #

# \% "#&@K('(&K"'. G ("J%J

/.806 6 M M "2 7 6 @ "

"+ ( "V]C%1BQ

1.

(65)

(66)

!

"

" #$

% &

' ! "

()*

+ ,- .,/.

,/0

# !"

$ %

(67)

! ! " #$ %&'() *% ! +, "-. / % 0 ! / ( 1 !

# 0' 1 *1 '2 1 . 3 4 ! 1 / 5'*! '6 5'.

0 7 ! ) 5'

&! $ '() " " *

#/'2 *1 '&8 ' & 8 . !

!* 19.

:

(68)

'2 1 1 1 9;: <

#0 1=:<#1! ,,! 1:>:?<

;?# #

!'&8! 2 , '&8 0 1 0 1 # / 0 0'&8(! '2 1 @ #AB1C, C*% ! D 21.

&! " " !"

'2 & @ %&'() *% ! +,.'2 0EFG :??H 9;,9H# 1 E ,G#

/? !9:? # 1 9??H1! 1:HI 9 J 1 / ! 0 K9L # 1 /0 3 4 40 * 1 .

(69)

#I M! 0 I 0 0 /2 0 & @ !%&'()

&* *

# ! ! E! G E 1G#

/ / 0!

4 1 00 1 02E!G ! E! 1G 0 E#1

"1GK;,LE#1 5NG !K:L E5!G 1 !!5 1/

! ! 0 * ''.K=

>L

# ! 0 '2 #!

!

# :?<# / 9?^,9#^,9 0:?##

9?^,#^,9

=

(70)

&'2'&8 /! !, 1 1 :?<# , 12 0 ,4 # ?O 9??O % 1 ! 0 1 * 1;.

!"#$ "%&

1/0 ! *! 'D.

9?^,99?^,9?^,:9?^,#^,9# /*9?^,9#^,9. 0 9?^,#^,9

9?^,#^,90 )

!

>

(71)

+" " *

#! ! 0 1C KP,99L 1??,:??O0 !! 9?^,:,9?^,# 1 0M)0 0 ! ! ! I0 ) @#)5 2)% ! "

@*,+.* 1.K9;L

'

I!

#1/0 ! @ C 1 #!0 '2'&840I E!G# 1Q ! /1C 0 199?^,: 9?^, %

! 1 I

! ! # 1Q C 0 #0! ?;^,9 *.

00 9??

P

(72)

@ 0 0 Q ! ! %('D2R;:?

S $TQ 0 ,+ ! 1 ! !Q ! * 1.

' %"

()*"+$,-./012 3 4 5

&!

#/ ! / K99L ! 0K9:L 1C K9L# I/

#I & @ 0

" #$*! 'D.0 0 *)A85PPU. 0 6# 8,@# !6*?9#^,

9.# 8*?9#^,9.,@*??9#^,9.0

! 0 # !

!1 D #1 *&, A ) 5),+. 19;

, !

#I401 PP;0 ! ;??

=?

(73)

! "

! 1C) ! 1 / 0

!!!

" (,-

#',D 0, # #25@' "! / V :9=) T@'"!1W $ /',D2 ! !/I,!

!#! F* 1:!.

( 6 7 6 " + 8+"$9

!1 1 1 - ! ! /#!!0 ! 1 / 1 1 1 00

=9

(74)

, 1 I* 1: /.

1 04 0 0 - !#

,9? D X9? D 9 D # !9;#: ;?

0 0 !%

10

" "

#4 , 0 &^Y* 1.!9?0 0 !#

1 &^Y 1C

& 19>,;;O

3 % ^:

=;

(75)

! " .

# C Z1 89 *2! 5).

1 A5;;V V:9=) T@'"

0 # / 0 (!

!9 1 !91!?D

# !! ! * 1=.

' 4

C # 0 'D 0 20 1CC1 Z119?,??! 9# ^,9#C 1 %D / * , (8 (8; 58; 8. 1 * . # - C ! !2D92D;* 1>.,

=

(76)

IE& G0 Z9 Z 0 E 0G C!! 0 E 0G1 /!C

! [C K99=L'0

! !

! \

; 0

# ! " $ / ! !

#1 /V V:9=

1 0"$:>:? /I#! F , 1 Z9 Z ?9???1 C Z 0 1C *?:# ^,9. I 1C / 0* 1P.1!

1)Z(]9???(]! 1

=

(77)

; <

! " $ / ! "

/1Z 5I!

# 1Z 0 5!' I !1 Z 9Z ! !#! F I V V:9=1 1#! F # 0/4 1 1C* 19?.6 1 0 1

?:# ^,91 !1 ! 1 0 11Z 9??? ?:?

# ^,9 # 1 ! D ] &9??

0 1 /* 19?" ;" . I111 # 1 1!?>?U]A1 ?P?

=:

(78)

!; <

=

(79)

# !"

# 0 # 0 # C 0*9# ^,9. 0*?# ^,9.0 ?:# ^,9 # ?:# ^,9 ! :?# ^,9

' 0 ! ! 1 ! Z9 Z #1 6??C?9???(](]

?P?(] ! ?>?U ]A#0 0 !

==

(80)

$

K9L50 1M,"5C+"1"#$+#) 1 C &9PP,;?

K;LAA)5@5 )&#D )^#1 ,"1 1 6) !,1 ! #1 :;,:=

KL5"$TTA @@ #1 "1, 1 5 ,52! '22@ 1';?,;

KLTTA @5"$ &+F(M&2 ! 1 #1 _"1 5) 99,9;

K:L` "!&5 C`T@2# F$MM 1+

* . ,$

! C 1 @ @ 9;>:9,9;>9

KL` "!&5 CT" MA 12# F$2 1 ! ,

* 5'. 5)" 9:,9=

K=L&5 C "!`M, 5 T" MA 1 1 5)" 9,9=?

K>L&5 C "!M, 5 ] 1 &9>,;

KPLTT M5 M,@T 1 A! F 9,9>

=>

(81)

K9?L2)5 81 5 1,D1

"

K99LM5 @" 1 651 1 Ma b5#

K9;LM"2 1C 0&/% ! " @*

''.

K9L)M]1(#65 1 6&

1 A! F @ >9,=??

K9L)T (#6cc5 dd6)!1 A! F @ =?9,=9;

K9:L'@$5]V]@@T 1)@@ M M+2,5

#M,]M1(@ 12 + 5 ( 1 ( )! >P,P

K9L "!TT )#) 55 $! +,T&

@ , , C5)"

,=?

K9=L "! ) # M 5 + & T T @ # $ ) 55 $! 0)]) C 1 5 )">,P

=P

(82)

(83)

!"#

$%!& ' ( ) *

#%*) '&+,- * . /

*&. /' ! / /

$%

$ ). #

"

#$

(84)

%$ &

!

!"#! ! ! !!!!!"## ! #!" "!$#%&#'!

(!! #"

#!) " !*+

" $,&-" #! ! !!!!! !!

'#' !" " !!. !!!) '

"/ )" 0

1" "!!!. !!!#!!! #

. ! !! !!

)! !. !"!2#33,!4.5

%

(85)

!"

# !$%&'!(#(#)

#*$&

!! ! !!)

"! 0 ++, 6 7#7⁷ ) !# "

#!!!!. "!" !

!0

(#

^%'

%

-!'!. !#845!!!

!!#9:;%45 . " !! 47#7⁷)

59:;%45 . " !

!# ! !.<=)47#7⁷)5 3!) ! ! ! . ! >! !0

(#._!#

.!# # . #

!! !# ?!/ ' 4/@#3<

.^,5

,

(86)

! ! !!)! ! ) ! ! ! !" " '!!!

!!A!!!

# !! !!!

' ?# ! "!' A!!!

4 BBB5 ) !! ! ! !

! ! !C4!.CD(5 ). !! !!,#73E ! 4.%5

0#%#!! ''# #1 2 '!

(#( # (## '! (#( # )#*$#&

) " / ..!!!

! !#%F!) !'' #!!! !!? # "

!.!!!G!! !!#%! $%#7&

7

(87)

!#!! !H!'!! !!

!. ! !!# #%7! $7& . ! !C#.!" !! #!

! I

0 34

₃₄

1I!!I #J!. !!!4KG0#<7L5#HM

4! !5 . !!NM!.! ! )!! '!!!!!,#<! !

! !!'!!#!!! . ! "! ! ! !!

!!!!!! ,! !

!$%&

! !!" "#!!"!.

O" #'.!" !'!

" )!!"!!!%#,

#'''!" "!!P '! !.! . ! !!# "

! . . '4!.Q R #QR54.,5

5!#%6.(#()#%!*'!

((#)#*$&'3#'!$%#3&

<

(88)

!# ! ! 3!#! ! ! .

!!#<<!. .!S!

' ()

) ' !!! ! ! 4. 75# ' !' ! ! ' ) ! !! ! ! ! '!.^ST

##(7#(

##(7 # ( 17!((%

3

(89)

) !!!! !!

4.<5U ! # '! '# . ! !V!# "! ! +"

' ! 4 BBB5# !! + ! !%) !! !

! ) ! ! ! ! ! ' ! B! !" # !

# !!"

" * '

V!!!! ! !!! ! !#

!!! .!! " !V!

# "!!. 3#"" ' ! S4<7#<^F5! !# ! ! ! !4%5

#'!(#(

,

F

(90)

!!' ! !') "

. !!!1!.!!" ' !V!#

. .! !! '' !'#'! W!!!! ! ! ) ! !" ! '!

! ! !!! !!.A"

#! !!'! ! #! !!!

) ! ! ! . ! ! P !! ' " ! B+ )

! !. ! !!

. 3 )! ! ! ! ! !. !# ! ! ! !! BBB# . ,,, ! "#

! '

! ! ! ) ! !',+ !B(V!B-X

#7+ B(V! ! ! P '' B(V. !

+&& ,-

) # !! !!"A!I "

! !'$<&# !' '' ! B !; ) !

!! ! "A! ! !.! X,7R ! !"A!!

' BB#! ! .!#! ! .! A!!

7!! ! ! !"#! !,%#%<##3"

A!! '!! !# !7

!; )! ! ! ! . F

(91)

($%&'!(

!8$19::!&$(%&

($%&'!(

!8$19::!&$(

%&

S

(92)

!#! 4.F5.! !A! W

!! X! '!!! !!!' !

>! B! #'"# '!

!!!!A!#! "! #'

! BB#"!A! !!!!'! '#' ' !" !! !!

(>!!!# ! 4.5)! W !!.! ! (#!"!.

!!! !!A!#!"!!! !P . ! ! ! #A!!! !!

"' ! 4DD5'!

! ) DD ! B

! ! . F!DD!. S1!

!!!!

;(;#(!8$1 9::!&

S

(93)

! ;(;# ( ! 8

$19::!&

(!. S# ! ! !

!. ! ) !'!! !A!

!. # ! !! ! 4,% "5# ! ! W ! " !

!!!! '!!! $3&B! '"!

DD P ! # !!

!!! !!! !(! "!! !

!# !" W ! !!#!

A!# # !! 'DD !!

!! ! "!# 3 "# DD ! ! ! !3SSFY# ! 773Y)DD!!!!

!4.5! !" !!!" ! . !!! !!! ! !!

DD ! ' ! !! !. !

S

(94)

!!!!' ' ! ! !#!!!!

#DD! !!A!(!#!

"!"A!#"! !! !!

!" #! !.A#! "! ! A!

. +&& ,

! '!!# ! !

! ! !.A !"!

!A!! 'A!.!

.A #! !!!"! .!' .A !# !! ! # ! ! .!

! W! ! !! ! !! ! ! .! !! '.!!" !!"

' !!! .!!!!<!

!; 4 BB5X!!!!!!

!!!!.!! ! ' !! ! !#!#,#%<##<' ' ! ; 2 ! !#!#P>! ) ! !!.

! ! !! 4.5

S%

(95)

( $%& ' ! ( ! #!!# $1 9 : : !&

$(&

X!" !!" !!! !!!

"P !!!! !(#! ! ! A!#

!!" ! A V!# !!!;

! !!!#<)!#!

!!!P # ! !!<

! !%7,<Y,%<Y ! 4"#

.%5

" #;(#!''(#9#!!# <=;

Z[, %< < , D 7#<Y ,#F,Y <#,Y %,#FY V! <#FY %,#7Y ,<#,%Y 3%#%Y

S,

(96)

;(;#(!#!!#

$19::!&

;(;#(!#!!#

$19::!&

S7

(97)

# P !! !# ! ! ! ! !%%FY%3Y,<Y ! 4"%#.,5( ! " '!! !#! ! !"(!

. # DD "! !# ! !

! "! ! ! "

" #;(#!''(#9#!!# <=;

Z[, %< < , D #%3Y %<#SY ,7#7Y <7#SY V! <#,Y %#%Y %3#Y 7#3<Y

/ +&& , *

!! ' !# ! [D! ! " #!

.!! . # ! .!!"! ) '!"" " #

" ' !.! !

!"!" !.Y "' '!"!! !

#.!7Y[D#

>! " ) " ! ' ! ! ' . " ! #'' ''.!(# ! ! !

! W! ! B-X'! !! . 4.75#!

!! !! !!!!

' "

S<

(98)

5!#%#!7((((

#'!'#93!(

).!!!!! !!

[D P ! ! !! ) <! Y[D ! !4.<35

S3

(99)

( $%& ' ! ( ! #9 3!( # ( >

!

($%&'!(

! #9 3!( # ( >

!

SF

(100)

)! ."!A! Y[D1.!

>! '!! !"! # ! ! . " " ! 7Y [D ' ! !'"!#.!" .!'

!!!.!!! "

0 &1 2

(! ! !!!A!# ! !!!

!! !! ! "

'! !! ) "!

.!;! ! ! "! ! V! # !! ! ! ! ! !! !

! !!!!4 BBB5(!#

.! ! .!)"!!!

! !#!!#"# # ! ! #!!) "

"!!. ! !! ! '"!!#! ! ! >!

"! !" .!) ! !"

! !".!!! !!

!4.F5( ! # !! !#

! .!3Y #! !!!! .!

<)!.! !#F!#' !!DD#<Y#

. !" . F ,3"' !

!Z[, !P!!#' ! !

!.." !! P[D4 ! . 75

S

(101)

( $%& ' ! (

!'9(!##%$19:

:!&$(&

($%&'!(

!'9(!##%$19:

:!&$(&

SS

(102)

)!"! !) !! .!

' ! !! ! ! ! .!! ! 4. 5 ) DD .!

!!#!' !

! ! ' # ! "!

",

" #;(#('3!(#'9 (!#?(#%

[D4Y5 %#<)! %<)! <)!

#7SY #S3Y #3Y

% #3SY FY ,#FY , #,3Y %%#3%Y 7#<Y

[ A!!#! ! DD! [DB W'

" !!!! !!'DD'' + !#! ! !!#DD F ! !%Y[DV! ! ! '#, '.!%,Y[D (! DD

!!!! # !"!!

' !!P)! .!

!. !.A!! !!#

# ! " ! ! .!!

! "!#!!!

!!!"# ! !"#

'! ! !# A!"! .!

" !# ' DD ! !! ! ! # ! '.!DD! .!#

# >! !! ! ! ! P ! . !

(103)

+&&

! #! !!!#

!! !) Z[, !

! !,!! <#%<%#<)!!!.

;Z[,# !! !! ! S# 7< %< '

!! ! ' !; ) ! !

!!# !##%#,#<#3FY[D4.S

%5

( $%& ' ! (

!#!!#$19::!&

''(#93!($(&

(104)

! ( $%& ' ! ( ! #!!# $1 9 : : !&

$(&%#!#'%@##9A <=;

) .!""! ! !!

!Z[,!'!"!! "! ! ! !.." !

!73'! # !!!

!. ! "! ! "! ).!!

! ! !!! !

!)!! "*!. !!

" B645 ! %Y !

!! !!Z[, !! 4.%5)

! !!! !.!!!

.! #DD!! !

!. '!!! 4.%5

%

(105)

;(#(!B=, ''(#93!(

- "! !#! !!!!! ! !V!

' A! !.%3Y[D)DD

!! FY[D#! ! #'

! ! !! ! ! !# ! . # !%<#7<SZ[, !!. !

%,,%Y#,7,Y73<3Y) !"!.

! !!!"! !!! ? '

*! ! # ' ! ' # #%#,7YD[ )

!!# !!!! !!!

.!!!! 4.%%5

,

(106)

($%&'!(

!#!!#$19::!&''(

''(#93!($(&

) ! ' !! !! !

! " . 73 ! ) !' ! !'

". ! ' .!(>!

!!!# "DD!!![D'!! ! "!!

!"!!!"Z[,4.%,5

7

(107)

;(#(!B=, ''(#93!(

!!#P ! ! ' ! ! . ! " 7# " ) DD !

!! !!Z[,!! P'' 4.%,5

" #;(#('3!(#'9 (!#?(#&$#,&&!(#%:B=,

5!

D[4Y5 %#<)! %<)! <)!

#7SY #S3Y #3Y

% #3SY FY ,#FY , #,3Y %%#3%Y 7#<Y

"5! ;Z[,

%< 7< S D[4Y5 %#<)! %<)! <)!

%7#Y ,#%,Y 7#3,Y

% %,#,Y ,,#<Y 7F#S%Y , %%#FY ,,#7,Y <#7Y 7 #3Y ,#Y 7#7,Y

<

(108)

) !"!#7<# ! . ! ,%Y(

#! !!# ! ! !!

!) '!! !#!# #DD #,##7##<#3[D !#%#,7Y[D

! . !! " \45 . %% !!#! !. ! P!!# ) !Z[, !!

O!!#' ! '!! !!4"75!#

!!.A<)!#,Y[D#!!DDZ[,# !!'! !Y)P" !P %Y[D# !DD Z[, ! !3Y!#.!!!!!!

! #'!! W! . %,(1 ! !!' ! '

Q!!# "!"Z[, !P ' !!.7Y ! # "

P !"!! !!! ?' BP #

>!"# "!#! !!# !.

!!!!!%3Y[D) "! !P !I! !' # . '# !!

!"!! !!!

3

(109)

3

) ! ! !" ! !! ! ! "

! !"!

! # ! '

! !#' ..! !

!! !! P ! ! " !

) ! B+ ! "!! ! '! ! P "! !

)! ! !)"

"!!"!!'.*! !!"

! . "! !

) ! ! ).

!! !*! ! !!!! !.

!

)' # !! '! #! ! !;#! >!" .!;! !"

!! !"!

V!!#!' ! !; P ! !"!! !# ! ' ! !#

"!

F

(110)

1

) "! "" ! # ! 4!5# . P !"!

! !!!)! "

" !! " ! !! / )M

*-BZR4/!>!5'!! I!' " ! " # )X7!$F&) ! ! ! ! ! !# !! ?! !!!

)! !!!!! !! ! .! . )! P!

" !.! ! "

Z[, !)'/!>!! "!

! ! '! ! ) ! /!>! (!

! "

))X7!4 BBB5

) . #" ;#!

! "! !' '# !'

".4RV/5 ' 4!.QR5!!' "! !! ! ! ) ' !! .! # !!A!

%=<=) W!!.! . . ! " #'.! !. ! .4.%75V! !#

" ;! ! "!.! ! ! . ! " " 4.%<5V!!'!# . "!"'

(111)

5!#%!7'!1

5!#%!7'!1:

S

(112)

!! . RV/B" '

! A!."" ' !. .!

!!% =4.%35).RV/" ! .!

# !'' . . !%,=4.%F5

5!#%.CD'!1

5!#%.CD'!1:

(113)

V!!# .QR! ! '."" !

!!!' ! !"" 4.%5).QR

" ! !! . 4.%S5

5!#%6.'!1

5!#%6.'!1:

(114)

. ! ! .! " ;!

! ! !! ! V!!'!#

!!! ! ! !

" *

) 'B+ "! !. !! ' !! ! ! P '

! ! ) !!'<]<+ #<+

) 'B+ !. ,# " %

!! ! ! !KK3<F!!#P

"" !!!! )! !! ,#SF^%I ) 'B+ ! !! # '! ! !' 4.,5)!

!! !!! . !"' !#%#S<^%I

!.5(1E"F#(>E>

%

(115)

.5(1E"F#(>E>

+&& ,

)! !!!!!!

" !! !! < ! ) [D ! ! .!! !! Y ! . Y ) ! " !P! !. ,%,,

($%&'!(#

1#"F!!'!#93!(

#(>!

,

(116)

.($%&'!(

#1# !!'!#9 3!(#(>!

)! # ![D# ! !3Y!%<!4.,%5 !#'"#! !!' ! . ! !# ! #

!!! # <Y!%<!) !

" !!!. '! ! . )! ! ! '! !" !!

(!" ;# ! ! !%Y %<

!4.,,5#' !"" ' !!' .! " !!!#

"" !!.%Y[D1!

%#F<^% %#F^% I ! ! ! ! #7Y ! , ! 2 !# ! ! ! ! ! ! V! #

! ! [D ) !! "

! ; !#'' [D# !P

7

(117)

P !"(! #!

" ! $&

!P !! !!? ! ! ! !! ! !"

R!! !!!

. !"(!"!# ! '! !^ !!B ' "!! ! ! !. ! ! . !

!" !!! ! . ' RV/(DC! '# !!.#

. .!. #<! 7 !<! S3#

! !(!P#! W!7#%<L 7 !7#,L S3(!! #. .

"! !!. #!##!

" # ! ! ! ! !#

! !"!# !!!

!"# [ #P #!

. ' #'!" "

! " )X7!!V!"!$&!

. ! !! !'. .

! !

) ! '! !! ! ) !.! " # !F#E ,3#3E! '" ' !#!

" ;!" ! "

[D#! %YY[D ! !!

" B"'%Y[D#!!!" !!#

! ! [D

<

(118)

. +&&

) ! "

. 7S!O! !!

"

)!'! ! . ,7,<!!

)! W ! !

!.! ! .! " !

!"! !! $F&B! '!

' !!'!!! ! .!#! ! "#' ! . ! ! B " ' ! P . ! #P !. !"'"

($%&'!(#

1 # "F !! ' ! #!!# $1 9::!&$(&A <=;

3

(119)

($%&'!(#

1 # !! ' ! #!!# $1 9::!&$(&A <=;

) !' [D%#7#3Y #'#7

! Z[,; !! !!Z[,# !S#%<7<

) "!! P4.,3,F5

($%&'!(#

1 # "F !! ' ! #!!# $1 9::!&''(#93!($(

&

F

(120)

($%&'!(#

1 # !! ' ! #!!# $1 9::!&''(#93!($(

&

*!" > ! ! !) ' !! !; . ! "

' )!#. !#!

"*!! !!' !! # ! ""'

!. ! ! ' ! " ! ! ! ' ! .! !"

! [D!!!

"! DD)DD!. ! !!!!

. 4.,,S5

(121)

;( # ( # 1 # "F

!!'!B=,''(#93!(

;( # ( # 1 #

!!'!B=,''(#93!(

S

(122)

)! #'3Y[D#DD.! !4.,5) !!"#!"!.!B ' !! ! !; # '

!! ! '[D! !! . ,3 Y[D!!!!

) !" ! !! ! _DD

! " ! . %3Y [D ( # P DD Y [D .!

. !# !! " ! ! !! !! Z[,

!# [D#DD !! #,%#7Y_,#,#3Y_7#F 3#,Y !! ! !%<#7<S! ! !# .!!'# [D!.%Y[D#

" " !. ! !! ! ! !

! .A! [D

%

(123)

"

(! # "

! !!! "!

!#!!'! ! ! !' # ! ! ! ! ! !. ! !!! ) !!' !! !

! ! "!!;!#!"!

!# '! #!'!! ! >! "! "!! !"

.!# ! ! ) .! !! ' !!!

! % 3Y [D# "!# DD ,# 7 <<Y !!!! !%<#7<SZ[, !"'!

!) !!! !!'!

7Y[D ! ! ! ! !!'!"! !'!

! ) "! ! "!

# ) "

! !"!!"!" ' "!.%3Y[D!!DD!

!!""###F%#<Y !%<#7<S Z[,!.%3Y ! #!!

!! "! ! " .! ) ..!! !"!.!

!" ! # ! .! " ! "V!!#.!!" !# ! DD' ! ! #,%#7Y_,#,#3Y_7#F3#,Y !! ! !%<#7<SZ[,#!!.!%Y [D! ! '

" ! !!!!' Z[, '! ? '

%

(124)

#$

$&K[!#D(`#I ! !!#II##S#

$%&IBI"#D(`#I !!.!!! !

"!!#II##%S,#

$,& R / # !! Z!! 0 I!

! !'#-( #*! R 4 +B5#

$7&RUM#B" #- ![!"M0!!0 ! #KRK#KRI#D` 4V5#I!(.#+ #,F%F#

$<&R/ #!!" ! .! #!

!/! ##,33,F,#

$3&R/ #``#) #R #II M #Q`- !#

!!" ! A!! #I! ! /#

#3,F#

$F&I '.!#U/I!A#Q/ . #/)M #Q)!#!.

! "! !A #-!##SS%3#

$&a`!.#Z)#C)#Da!.#U-#-b!.#V A!!

!!. #I! ! /##7S#

%%

(125)