Étude critique des réactifs qualitatifs des cations. 3, Réactifs des cations du manganèse

Article

Reference

Étude critique des réactifs qualitatifs des cations. 3, Réactifs des cations du manganèse

WENGER, Paul Eugène Etienne, DUCKERT, Roger, BUSSET, M.-L.

WENGER, Paul Eugène Etienne, DUCKERT, Roger, BUSSET, M.-L. Étude critique des réactifs qualitatifs des cations. 3, Réactifs des cations du manganèse. Helvetica Chimica Acta , 1941, vol. 24, no. 6, p. 1143-1150

DOI : 10.1002/hlca.194102401138

Available at:

http://archive-ouverte.unige.ch/unige:106500

Disclaimer: layout of this document may differ from the published version.

1 / 1

SEPARATUM

EDITA A SOCIETATE CHIMICA HELVETICA

VOLUMEN XXIV

FASCICULUS SEXTUS

180. Etude critique des réactifs qualitatifs des cations.

3. ^Réactifs des eations du manganèse par Paul Wenger et Roger Duekert.

(Collaboratrice

M.-L. Busset.) ^'

(13.

rX.

41.)

HELVETICA

CHIMICA ^ACTA

VENF,UNT BASILEAE ET GENAVAE APUD GEORG & CO. LIBRARIOS

MCMXLI

1143

130. Etude critique des réactifs qualitatifs des cations.

8. Réactifs des cations du manganèse*)

^:

par Paul

Weng:en

et

Rog:er

Duekert.

(Collaboratrice

M.-L.

Busset.) (13.

rX.

^41.)

Poursuivant notre étud.e critique des réactifs des cationsr ^nous d.onnons aujourd.'hui les résultats qui concernent le ^manganèse.

Nous annongons en quelque sorte de cette façon le prochain rapport

d.e

la

^<r

Commission fnternationale

^d.es

R,éactions et R,éactifs Analy-

tiques Nouveaux r qui ne fournira que l'étucle d.e quelques réactifs

parmi les meilleurs.

Comme nous l'âyons fait précéd.emment, nous diviserons

^ce

travail en d.eux parties:

1.

^I-,es

réactifs d.ont I'utilisation ne peut pas être recommand.ée.

2.

^I-,es

réactifs qui peuvent être utilisés dans les multiples

cas

qui _se présentent au cours de ltanalyse.

Il ^{existe, pour} les cations du manganèse comme pour ceux du nickel et tLu cobalt, une

^grâ,Tlde

quantité de réactifsr et dans le

cas

d,u manganèse, très souvent spécifiques. En effet, toutes les réac- tions qui cond.uisent à la formation

d.e

I'anion permanganique sont spécifiques et dans plusieurs cas très sensibles. Nous avons

d-onc

adopté les procéd.és d.'oxydation les plus pratiques qui permettent de parvenir à la plus grand"e sensibilité.

Pour ce qui est d.e notre critère d.'appréciation d.e la valeur d.tun réactif, nous renvoyons le lecteur aux deux travaux

^précéd-em-

ment cités

I. ^Réacti,fs

^d,es

^catioms

d,u mangamèse d,ont mous me

recommand,ons pas

l')ompl,oi'.

Nous énumérons ci-dessous tous les réactifs que nous avons décidé d'écarter âu cours de nos recherches; ils sont groupés en catégories définies par leur défaut caractéristique.

l.

^{Réactil 'instable.}

Mn.

3**).

Tétrasélénocyanomercurate dipotassique (A.

A.

Benetletti,-Pichler et' W .

F.

Spi'kes).

2,

Réactil d,ont

la

préparation est troTt compl'iquée,

Mn.

25,

Triazinetricarboxylate de sodium

(P.

Pascal et'

R.

Lecui,r).

3.

^Réacti,fs non applicables aun catiorzs

Mn".

Mn.

6?.

Dérivés azoiques de l'hydroxy-8-quinoléine (G. ^Gr+taei't

et A'

Mottn'ier).

*)

Première étude sur le cobalt,

voir

Helv. 24r 657 (194L); Deuxième étude sur ^le nickel,

voir Helv.

24, 889 ^(1941).

**)

_{Ces numéros} sont ceux adoptés dans le premier rapport de

la

<rOommission des Réactifs ^D.

Réactils po- sittfs mais tle moindre intérêt que ceuxretel}us

+

+

+ +

+

+

+ +

J

Réastion semblable avee les ions

du même

$oupe (2n",I'e"...)

+

+

+

r Trop géné- râux

+ + + +

+

+

+

+

+

+ +

+

+ +

I

+ Auteurs

Pas sen- sibles

J.

Vermand,e

A. A. Bened,etti,- Pichler et W. F. Bpikes

I. llI.

Korenma,n

. .

^.

C. Frangopol.

J . Grant et F. A. Xleggg .

S. B. Bened,i,kt

M.

Wagenaar G. Chaborslti Lemarchands

I.

XL Korenma,n

. .

^.

E. J. Fischer.

R. Berg

P. Pascal et R. Lecu'ir

E. B. Detwdler et M.

L.

W'illard, Kei,-i,d,u thi,mad,a

W. Pam,i W. Crum Bôttger C. Schnei,d,er

D. Vdtali, L. L. ^d,e Koninclt Dugk -

N0

Mn.2 Mn.3

Réactifs

Chlorure de césium

Tétrasélénocyano-mercurate dipotassique Dichromate de potassium*pyridine .

Acide

picrique ,

^.

Diéthyldithiocarbamate de sodium.

Periodate de potassium Cbromate de potassium I{ypochlorite de sodium Perborate de sodium Sulfure de zinc Amines aliphatiques Ilydroxy-8 -quinoléine

Triazinetricarboxylate de sodium p-Naphtylamine

Pipéridinedithiocarbamate d'ammonium Dithiocarbamate d'ammonium

Peroxyde

ile

plomb Chlorate de potassium Bismuthate de sodium Bromate de potassium

Acide chlorhydrique + acide nitrique Hypobromite de sodium+cuivre Mn.4

Mn. 10 Mn. 11

r[l1.14 Mn. 15 Mn. 16 Mn.17 Mn. 18 nfrr.23 Mn.24 Mn.25 Mn.26

M\.27

Mn.28 Mn.35 Mn.36 Mrr.37 n[ll.38 Mrr.40 Mn.41

4.

^{Réacti,fs d,e} sensi,bi,l,ite et d,e spécilicité insuffi,santes.

I

HH iÈiÈ

Réactils po- sitifs mais ile moinrlre intérêt que ceuxretenus

Mrl^.44 Mn.45 Mn.46 Mn.53 Mn.54 Mn.55 Mir.56 ntrll.59

l[n.

62 Mn.64

Ifu.65

Mn.66 Mn.68 Mn.69

I[n.

70 trfn. 71

Mn.73

Nitrate

de potassium Acide phosphorique*)

Nitrate

de cobalt Alloxane

Tétraméthyldiaminodiphénylméthane

Acideoxalique .,.

Méthylorange

Diméthyl-p-phénylènediamine** ₎ Acide salicylique.

Strychnine

Benzidine*bioxyde de sodium Diphénylthiocarbazone (dithizone) .

Fresenius

J. M.eyer et R. Nerli,clt D. Mi,gli,a,cci et, C. Crapetta G. Deni,gès

A.

Tri,llat J. E. Sacher

L. W. Wi,nkler B. Bchmid,t

4.

^{C. Fulton}

S. Augusti.

A. Glaaunow H. F'ischer Laaoge E. Jalle

N.

A.

Tananaell .

M.Uljani,tschew

. . .

^.

N. S. Polucldou et W. A. Nasarenln E. Jensen

V. Hoaorka et V. Sykora

+ + +

+

+

+ +

+ r

1

+

+ +

+ + +

Résorcine

+ +

+

I

î

Triéthanolamine

+

Cyanure de potassium*bioxyde _{de sodium}

Bioxydedesodium :...

Dipyridyle ferreux

+

+ + +

ntu.76

Mn.77

Chlorate de potassium*éther .

Isonitroso-N-phényl-méthyl-3-pyrazotone

+

Réaction semblable avec les ions

du même gmupe (2n",Fe"...) Trop

géné- raux Pas sen- sibles Auteurs

Réactifs N0

ts

H

rÈc)(

*)

_Réactil des cations

Mn"'.

**;

_Réactif des cations

tr[:r" et Mn"'..

Auteurs

Pas sen- sibles

tt I

^Réaction lRéacti.fs no-

Trop

_I semblable

I

^sitifsmals

séné- lavec lesionsl demoindre

rarrx I du ^meme I intere[ que

I

^{groupe I} ceuxretenus

tl

Anion perm,anganique.

MnO4'.9

|

^Cocaïne

MrrO4'.22|' Bleu de méthylène.

Ml;O _4'. 721 Chlorure de lutéocobaltammine MnO4'. 751 Nitrate de

rubidium+nitrate

d'argent

M.

Wagenaar A. Monnier

W. A. Eynes et L.

K.

Yanowsk'i

I.

^{M. Korenmûn}

+

+

+

+

+

+

Réactifs N0

Nous relevons dans

le

tableau suivant les réactifs spécifiques pour en donrer les deux principales caractéristiques

(limite

de

per-

_|

ceptibilité

et limite

de dilution).

Limite

de dilution

1

;A1o'osx;

10 _[D]r

5

;C1o's

50

_[D]1

5 _lDl'

0.1[A1o'or

25

[D]5

10

;A1o,oa

100

_[D]5

1,2;41o,oe

5

;D10,rs

1

[A1o,ot

1

:

^30.000

1 : 100.000 1 : 100.000 1

:

^20.000

1 : 200.000 1 : 100.000 1 : 200.000 1

:

^3.000

1

:

^50.000

1

:

^25.000

1

:

^50.000

1

:

^10.000

Limite

de perceptibilité Réactifs

Mn. 14 Periodate de potassium Mn. 16 Hypochlorite de sodium Mn.35

Mn.36 Mn.37 Mn.38

Peroxyde de plomb+métaphosphate de sodium Chlorate de potassium

Bismuthate de sodium Bromate de potassium

Mn.41 Hypobromite de sodium*cuivre

Nitrate

de potassium

Mn.44 N0

HF lÈ

*) _Voir

les signes conventionnels

et

Ies abréviations

à la fin

de l'article

Spécificité

1. Mi.cvoscope (M) Mn.

7 Aci,d,e c g

anurique C(OH):N-C(OH)

i ammon'ia{rr,

f(:C(OH)_iç

1

IY_YX)

(NH4OH)

1000 .[,

w

o,3iMlo,ol

1 :330.000 n.X: Zn",.LL"' Cr"' X: ^{KCl, NaCl'}

NH4CI Sol. dans ltammonia

Mn.

⁸ Hen améthylènetétr amdne

+ ^(CH,)6N4

²

III

200

.1,

w

o,o2[M]0,05

1 :2.500.000 C: Ni", ^Co", Zn"

d,i,thi,onate d,e

sod,'ium, * ^NarSrO

Soi. à

^5o/o

de clithionate dans I[rO Ilexaméthylènetétramine

^solid.e

2. ^God,et (A).

Mn.39 Persulfate

d,e

potass'iuziz, KrSrO, Solide

sà6 rr ^(HNo3)

600, 1000

NV

o,o6lalo,03 1 :

500.000

Spéci,fi,que

(Cr: n j)

Spdcifi,que

Spéci,li,gue Limite

de dilution

l- :6.000.000

1

:30.000.000 Limite

de

percep-

ribilité

0,008[a]u,u5

0,001[a]0,03 Carac-

téristiques de

la

réaction

Fusion

trgr

II

(cH3co2H)

200

trbl

Biblio- graphie

7

8r9 Réactifs

,itrate

_d,e

potass,ium *

carbonate

d,e sod,ium,

KNO3 +

NarCO,

Solicles

Period,ate d,e potass'ium

*

^{T étr améthgl,-}

d,i,ami,no d,i,phén ylmethan

e K-IO

_n

*

cHrlc6rrÀ(cHa)r], Sol. saturée d.e KIO.

d.ans

I[rO *

sol.

^1o/o d,e

l'amine dans CHCI'

N0

}.In.42

Mn.43

2. ^Bëacti,fs

^d,es

^cat'ions

^d,u

^manganèse

^d"ont

^nous

recornmand,ons I'empl,oi,-

HP

h\-n

*';

Yoir

les signes conventionnels

et

les abréviations à

la fin

de l'article.

Spécificité Limit€

de dil'rtion

1 :500.000

{

:2.000,000,000

Limite

de percep- ribilfté

10[Dl5

o,ooSiDllo

Carac- téristiques

de

la

réaction

rr

^(cH3c0rD

200

trbl

Biblio- graphie

8'9

Réactifs N0

Mn.39 Bpécifi,que

c

)(

1

:

5.000.000 1 :37.500

1:500.000 Mn.57

Mn.

1

Mn.

¹

Spéci,fi,que

*, ^{(+ +)}

^Co

0,8[B]0,03

AgNO, 10à13

13

0,1[B]o'05

rY(NH4O 14à18

1[D]u AgNO, 10à13

3à6

Persul,fate

d,e

potass'ium,

KzSzOs

Ni,trate

d,)argent

Sol. AgNOB à

^{10 o/o}

rlans HrO

N,itrate

d,)argent,

Sol. AgNOa à

10 ^o/o

clans HrO

Solirie

sol. à

1o/o

de I'amine dans CII

Fe", Co'

Nï[4.' Ni O: Fe", Co"

{: ^{NIln', Ni'} 3. ^Touche sur papier fil,tre (B)

rY

^(N[40H)

200 J I i/br

(NH4OH) Vn

^(C['C0rH)

200

nbl

Benz,id,i,ne, IIÀ-C6II4-C6II4-NI[2 Solution saturée d"ans CII''CO,H

4. Micro- et macro-égtrouaettes (C et D).

IY (NaOH) 2oo v ⁿ i/br

(NH4OH)

V

n

^(CHrC0z[)

rr ^(HNo3)

600,

1000

Iv

Period,ate d,e potas s'ium

-f I

^{étr améthgl,-}

d,i,amino

d,i,phénglmdthane KIO

_n

-l crlzlc6H4N(cHr)rl' Sol. saturée de KIO.

d-ans

II'O *

Mn.43

HH

Co

È

*) _Voir

les signes conventionnels

et

les abréviations à

la fin

de l'article,

Spécificité

*: ^{(++) Co'}

C: Ni", Co", Cu", Fe"

C: ^CrOn"

Limite de dilution

1 :2.000.000

llDl'

1

:20.000.000

{

: {,000,000,000

1:50.000.000 Limite

de

percep- ribilfté

0,25fD15 Carac-

téristiques de

la

réaction

rv(NH4OH)

200

trbl

rr (HCr)

r

200

iigr

Biblio- graphie

24

Réactifs

Benz,id,,ina, IIA-C6II4-C6II4-NIIz Sol. saturée d"âns CII3COTH Formaldoui,me * ^CH2:NOII +

al,callis NaOH

So1. dans II,O ^(NII4OH)

T9 à27 14à18

Benzi,d,ine. II,N-C6II4-C6I[4-NI[2 Sol. dans I'acid.e chlorhydrique

N0

Mn.57

Mn.60

MnO

4

61

O: oxyd.ants

O: Fe"

1 :10.000 0,5[D]5

Mn.63 Aspi,ri,ne

₂₂

58

MnOn Diphénglami,ne, (C6H5)rNH

^aùOD 0,o1lclo'05

1 :5.000.000 Ani,on perrnangan,ique MnO

_o'.

Sol. dans I[2SO4 concentré

1lD]1ooo

o'{clo'05 0,3 g. aspirine dans 1 cms NII4OH

(100Â) + 0,5 cma II,O,

III-IY

200,

1000

tror III

200

Li r > Ll

Dr

Ir

^(H2SO4)

200

Ibl>-a

HH

È

*) voir

les signes conventionnels

et

les abrérriations à

la fin

de l,article.

1150

. asnÉvra,TroNs.

(Adoptées par la, < Commission fnternationale iles Réactifs

r') A: godet I:

^{fortement acide}

B:

^paPier

filtre ^{If :}

^acide

C: micro-éProuvette

^{fTT: neutre}

D: macro-éprouvette ^IV:

^alcalin

El:

électrogiaphie

(empreinte) V:

^{fortement alcalin}

M: microsàope

200: température

à

laquelle doit être

faite la

réaction

',f.

r précipité [:

^coloration

w: blanc ^v:

^violet

rI: uoit j:

^jaune

bl: bleu ^br:

^brun

r: Iouge ^or:

^orange

gr: vert ^rv/n:

^gris

exemple:

Vl t:

précipité rouge

Q:

réaction identique

n.

O:

ne réagiù pas (permet de discriminer) 9É: gêne

Ia

réaction

n. )(

:

réagit, mais sans âmene de perturbation

* * *

^cat.

:

un grand nombre de cations

0,3[A]0,08 (symbotJ de ltei,gl)

:

sur la plaque de touche, ^on peut distinguer 0,3 p,g (y) de I'élément dans

un

volume de 0,03

ml

^(cm3)

I

: 100.000

: limite

de dilution

BIBLIOGRAPHIE.

11

J. B.

Menke, Cinem. Weekblad 15' 868 (1918);

C. l9l8' II,

667'

zj f .

Eâg et

p.

B. Sarkar, Mikrochemie, Emich-Testsc6igt,243 (1930); C.

l93l' II'

^1030.

3)

H.

MarshaZl, Chem. News 83, 76 (1901).

n)

H. n.

Walters, Chem. News 84' 239 ^(1901).

5) G. Bertrand,, 81.

t4l

^{9, 361 (1911).}

6)

D.

Schlwatter,

Z.

Nahr. Genussm' 27, 553 (191a);

C.

!914'

I,2204'

?)

M.

Dennstedt,

B.

^{44) 15 (1911).}

si

.1. Ti1mans et

I/.

M,iylner,

J.

Gasbei. 57, 496, 523

et

544 (191a);

C.

^1914,

II,7249'

s)

L.

Szebettédg

et M.

Bartfay,

Z.

anal.

Ch.

106' 408 ^(1936).

10) Wiihler, Pogg.

Ann.

41, 344 ^(1837).

tt\

Rose, Pogg.

Ann. l0l,

225 ^(1857).

tzl N. A.

e!,

I.

Tananaeff,

Z.

alorg.

Ch.

170' 119 (1928).

ls) _{G. Deni,gès, Précis} de chimie analytique

I,

144 ^(1930).

ra)

I.

Feigl, Ôsterr. Chem.

Zt'g.

16, 124 ^(1919).

15)

F.

Itei,gl, Ch.

Z.

^44, 689 ^(1920).

rs)

_{Ir. Fei,gl}

et

^{R. Stern,}

Z.

anal. Ch. 60, 24 (I92L).

tz1

l.

Fei,gl, Mikrochemie

l,

^{74 (1523).}

18)

It.

Fei,gl,,

KoIl. Z. 3\

344 (1,924).

tn) ,o)

G. Denigès, C.

r.

^{194, 895 (1932).}

G.

Denigès,

Bull. trav.

Soc. pharm' Bordeaux 70' 101 (1932);

C'

lg33t

I,2145' E.

^Kahâne, Arm. chim. anal.

appl.

17,175 (1935);

C.

1935'

II,

^3135'

C. C. Futton,

Am. J.

Pharm. 105' 59 (1933);

C'

1933,

I,2984'

Fresenius, Qualitative Analyse 437 ^(1919).

R. C.

Stratton,

Ind.

Eng. Ch., Anal. E,d. 4,

2

^(1932).

Genève, Laboratoire de Chimie analytique ^et

d.e

Microchimie de l'Université.

2t

22

24