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Étude critique des réactifs des cations. 8, Réactifs des cations du cérium

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Étude critique des réactifs des cations. 8, Réactifs des cations du cérium

WENGER, Paul Eugène Etienne, DUCKERT, Roger, RUSCONI, Yvonne

WENGER, Paul Eugène Etienne, DUCKERT, Roger, RUSCONI, Yvonne. Étude critique des réactifs des cations. 8, Réactifs des cations du cérium. Helvetica Chimica Acta , 1942, vol. 25, no. 7, p. 1547-1552

DOI : 10.1002/hlca.19420250716

Available at:

http://archive-ouverte.unige.ch/unige:106505

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1 / 1

(2)

SEPARATUM

HELVETICA

CHIMICA ACTA

EDITA A SOCIETATE CHIMICA HELVETIC.A

VOLUMEN XXV

FASCICULUS SEPTIMUS

158. Etude critique des réactifs des eations.

8. Réaotifs des cations du eérium

pa,r

Paul Wengor ot Roger Duekert

(Collaboratrico Melle Y. Ruseoni).

(r. xr.

42.)

VENEUNT BASILEAE ET GENAVAE APUD GEORG & CO. LIBRARIOS

MCMXLII

(3)

158. Etude eritique des réactifs des eations.

8. Réactifs des cations du eérium par Paul \{enger et Roger Duekert

(Collaboratrice Melle

Y.

Rusaoni).

(r. xr.

42.)

Continuant la série de nos publicationsl), nous d"onnons aujour- d'hui une étude sur ltélément cérium. Nous exposons, comme toujours,

Ie choix d.es réactifs déterminé après expérience, ainsi que la liste des réactifs qui d.oivent être rnis de côl,é vu leurs oaractèrcs analy- tiques d.éfavorables.

Les principes suivant lesquels cette étude est conduite sont ceux que nous âvons déjà exposés lors

d.e

nos précédents articlesl).

Nous rappelons que le cérium doit être identifié souvent en pré- sence

d.e

terres rares; en conséquence, il doit être à ce moment-là à

la valence quatre, pour présenter une spécificité suffisante dans

ses

réactions.

Par contre, en présence d.u zirconium et

d"u

thorium il est natu- rellement préférable d.'avoir le cérium à l'état trivalent pour obtenir

la meilleure spécificité.

Le passage d.'un stad.e d'oxyd.ation à I'autre se fait sans d.iffi- culté de Ia façon suivantc:

Oxydation du cérium trivalent par Ie peroxydisulfate

d.e

potas- sium ou le bismuthate

d.e

sod.iuml I'hydroxyd.e cére;ux s'oxyd"e même d.irectement à I'air.

Réduction d.u cérium tétravalent par l'acid.e chlorhyclrique.

Les d,onnées

d-e

d"épart nous ont été fournies par le rapport

de

la

<<

Commission Internationale

cles

R,éactions et R,éactifs Analytiques

Nouveaux

rr,

complétées par les intlications nombreuses

de

la bibliogra- phie récente (1-937-7942).

1)

Helv.

24, 667,889, 1143 (1941)

et Helv.

25, 406, 599, 699, 1110 (1942)

(4)

I)

Réactils d,es ions d,u cër'ium d,ont nous ne recommando s pas l'emploi.

Nous énumérons ci-dessous tous les réactifs que nous avons décidé d'écarter au courÊ de nos recherches;

ils

sont groupés en caté- gories définies par leur défaut caractéristique.

Réactions I

semblables

lRéactifs po_

avec res lons sitils maiS du meme de moindre ,_

groupe

intérêt que

( lerreS rares ceuretenus 2r"", Th"")l

+ + +

a T T

I

+ + + + + + +

+

+ + +

-1'

+

+

I Pas

sen- Trop géné- sitles raux

+ + + + +

+

+

Behrens-Kley

E.H.Ductroun .:::.

Behrens-Kleg Behrens-Kley Lecoq de Bo'isband,ran

C. uan Zi'jp Behrens-Iiley

L.

Fernand,es

A. S.Komar ow sltg el I. M,Kor enman'

F. M.

Schemjaki'n .

F. M.

Schemjak'in .

F.

Wirth

F. M.

Bchemjak'in .

L.

Passerini

et L.

Micitelotti

F. M.

Schemjakin .

R.

Berg

et E.

Becker

F. M. S chemj ak'i,n et A.N. B eloiton F .M. Schemjak'in et A.N . Bel,olton F. M. S chemj altin et A.N. B elolt on G. Beck

E.

Monti,gni,e G. Charlot

erzleld, erzleld, Bech .

F.

M,iller Lang

H H

R.

D.

n.

G.

J.

Auteurs Reactifs

Ce.

1*)

Ce.

3

Ce.

6

Ce.

7

Ce. 11 Ce. 13 Ce. 18 Ce. 19 Ce. 20 Ce.

2l

Ce. 22 Ce. 25 Ce. 27 Ce. 29 Ce. 30 Ce. 31 Ce. 33 Ce. 34 Ce. 35 Ce. 36 Ce. 37 Ce. 38 Ce. 39

SulJate disodique

Chlorure de

césium . . : : : : : . : : : : :

.

Acide formique Acide oxalique

Peroxyde cl'hydrogène

f

ammoniaque

Molvbdate d'ammonium

Sucôinate d'ammonium

*

peroxyde d'hydrogène Pwocatéchine

*

thiosuUate de sodium

Tétrahydroxy-l, 2, 5, 8 -anthraquinone ( quinalizarine) Pwogallol.

Chlorhvdrate de morphine

Tartrate d'ammonium

*

peroxyde d'hyclrogène.

Acide gallique

*

sulfite disodique

Bleu de méthylène.

Brucirre

Hydroxy-8-quinoléine (oxine) Salicvlate d'ammonium.

NapËthionate d'ammonium Phénvlalanine

Diméthylglyoxime

*

chlorure de fer

(III)

Acide p-sulïanilique

o-Phénanthroline

f

sulfate de fer

(II)

Diphénylamine

*

acide métaphosphorique

{

acide

chromique

f

anhydride arsénieux Tannin

Acide carminique Teinture de cochenille

p-Aminophénylarsinate de sodium (atoxyle) Ce. 40

Ce.

4I

Ce. 42 Ce. 43 N0

ts

cJ(È- 0o

*)

Ces numéros sont ceux adoptes dans

le

premier rapport de

la

<Commission des Réactifsr (1936).

(5)

Spécificité Limite

de clilution

1,5[A]0,1

Limite

de

percep-

ribilité

III

CHTCOTNa 200

nbl

Carac- téristiques

de

la

réaction

3 et,4

Biblio- graphie Reactifs

Benzid,i,ne ou

o-tol,,id,ine

Sol. à 0,05o clans CIITCOTH à

10

%

ou

Ce""26

N0

1.

Microscope (M) Ce'"2

(ou

ce"")

Carbonate disodi,que NarCOo Solide

1

IIr*)

200

.1,

w

,05[M]o,ot 6

x 10-5 o: Pb"-Th""

Ba"-Sr"

-

Ca"

2. Gottet (A) Ce"'12

A c i, d, e pho s phom ol y b di qu e

Hr[P(MorOr).]

Soi. à

10 o/o

dans II'O

2

III-IY

20t (*) r ut

0,52[A]0,03 6

x 10-4 X: tr'e"-Co' Mn.' n. o: Ce""-

Terres ïâïes

6,5

x 10-4 O: Ag-Cu-

Tl-Mn- Fe"' X: Au n. o: Terres

rares,Y"' 20 Rdactils

d,es

cations du cdr'ium

d,ont

nous recommandons

l,)emplo'i.

H

CJ(

È

*) Voir

les signes conventionnels et les abréviations à

la fin

de l'article.

(6)

I

ts

q)"(

q)(

I

Spécifioité

o: Cu-Ag- Tl-Mn- tr'e"' X: Au- n. O: îerres

rares-Y'

Limite

de dilution

6

x10-4

0,5[R]0,03

Limite

de

percep-

ribilité

Carac- térisùiques

de

la

réaction Biblio-

graphie Réactifs

Sol. à 0,05%dans CHTCOTH à 10%

crrs ou

3et4

H,N

Benaidli,ne ou o-tolidi'ne III

CETCOTNa

200

nbl

N0

2xL0-4

6

x10-+

5[A1o,t

Ce""26

t)

Ce"'LZ

2

Anthr

ani,l,at

e

d,)

amm,on'ium Ce""32

3. Touche sur papier filtre (B)

0,5[B]o,ot *: ï'e"-Co' Mn"

n. O: Terres

TATES

n. o: Oe"'-Th- Zr-Pr- Nd.

r-ur*)

200

(V) n br/r

Aoid,

e

ph, o s ph o m ol, g b d,i' gu e

Hr[P(MorOr)u]

So1.

à

10 o/o

tlans HrO

So1.

à

5 o/o

tlans I[rO ou

acid.e

anthr2,nili que à

5 o/o tLans

CzHbOtr

III-IY

200

nbl

*) Voir

les signes conventionaels

et

les abrévietions à

la fin

cle l'article.

(7)

n. O: Th-Zr- Pr-Ncl- Ce"'

Limite de dilution

Specificité

4

x

10-G

0,5[D]2 Limite

de

percep-

iibilfté

Carac- téristiques

de

la

réaction Biblio-

graphie

I-III

200

(., ) I brlr

D

Réactifs

Anthr anil,ate

d,)

ammon'ium

Sol.

à 5 o/o

dans I[rO ou

acid.e

anthrs,nilique

à 5 o/o ctans

czrlsoH

Ce""32

N0

T dtr am éth 31ld,i' am'î,n o - 4 - 4' - tri,ph,dngl- më;th

ane (leuco-

malachite) CUICTUÀ(CHr)rl,

I

CuHu

Sol. à

0,11lo ctans

CH'CO2H à 40%

neutralisé par NaOII n.

Ce

10-6

NH,

5

x 10-6

0,03[B]0,03

6et7

Ce""28

Benzid,i,ne ou o-tol'id'ine

26

So1. à

0,05

o/o

dans OH'CO,H

à^'70%

4. Micro- et macro-éprouvettes (C et D) 1lDll

CHt CH,

O: Cu-Ag- Tl-Mn X: Au n. O: Tenes

rares-Y"' X: Ag-Tl-

Th-Co- Mn n. O: Terres

.

râres

IIr*)

200

n bl/gr

3et4 III

CIITCOTI{a

200

nbl

H

c)t

H

*)

Voir les signes conventionnels et les abréviations à la

fin

de I'articlo.

(8)

1552

ABR,ÉVIATIONS

(Adoptées par

la

<Commission Internationale des Réactifsr.)

A: godet I:

fortement acide

B: papier-filtro II:

acide

C: micro-éprouvette III:

neutre

D: macro-éprouvette IV:

alcalin

El: électrographie Y:

fortement alcalin

M: microscopo

200: température à laquelle doit êtro

faite la

réaction .f,

: précipité [:

coloration

wr blanc v:

violet

n: noir j:

jauno

tl: bleu br:

brun

r: rouge or:

orange

gr: vert w/n:

gris

exemple:

Vtl ":

précipité rouge

Q:

réaction identique

n.

Q:

no réagit pas (permet de discriminer)

)ç:

gêne

Ia

réaction

n.

:

réagit, mais sans a,mener de perturbation

* * *

ca,t.

:

un gra,nd nombre de cations

0,3[A]0,00 (symbole de

Feigl):

eur la plaque de touche, on pent distinguer 0,3 pg (y) de l'élément dâns

un

volume de 0,03

ml

(cms)

10-5: limite

de clilution.

BIBLIOGR,APHIE.

t)

Behrens-Iiley, Mikrochemische Analyse, L27 (1915).

2) A,

S. IhmarowskE,

et I.

M.. I(orenmann, Mikrochemie

l2t 2lI

(1532),

3)

tr'. Eeigl, Ôsterr. Chem. Ztg.22, 124 (1919); C. 1919,

IY,592; Àbstr.

1920, 1274.

4) L. M.I(uhlberg, Zavodskaya,

Lab.7,905,

(1938); C. 1940, II,1"477;

Abstr.

1939' t622.

5) F. M. Schemjalû,net

A.N.

Belokon, C. r. Acad. Sci. U.R.S.S. (Doklady), N. S.

l8'

275 (1938);

C.

1938,

II,

363; Abst'r. 32, 4470 (1938).

6) L.M.I{uhlberg,Zhur.Priklad.8,L452(1935);C.1936,I,4335:Abstr.l936'5143.

7)

L. M.

I(uhlberg, Mikrochemie

21,35

(1936).

Genève, Laboratoire cle Chimie analytique et

d.e Microchimie cle l'Université.

Références

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