REACTION CH3+ + NH3 - EVOLUTION DES PRODUITS EN FONCTION DE LA CONCENTRATION DE NH3

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HAL Id: jpa-00219179

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Submitted on 1 Jan 1979

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REACTION CH3+ + NH3 - EVOLUTION DES PRODUITS EN FONCTION DE LA

CONCENTRATION DE NH3

R. Thomas, J. Barassin, A. Barassin

To cite this version:

R. Thomas, J. Barassin, A. Barassin. REACTION CH3+ + NH3 - EVOLUTION DES PRODUITS EN FONCTION DE LA CONCENTRATION DE NH3. Journal de Physique Colloques, 1979, 40 (C7), pp.C7-41-C7-42. �10.1051/jphyscol:1979720�. �jpa-00219179�

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JOURNAL DE PHYSIQUE CoZZoque C7, suppZdment n07, Tome 40, JuiZZet 1979, page C7- 41

REACTION C H ~ + + NH3

-

EVOLUTION DES PRODUITS EN FONCTION DE LA CONCENTRATION DE NHy R. horna as', ^J.Barassin", A. Barassinxxx.

X. Centre de Recherches en Physi ue de Z 'Environnement t e r r e s t r e e t pzandtaire ( C . R. P.E. C. U.R. T . e t C.N.R.S. 45045 OrZ&ans, ~ e % e x Fmnce.

'"~aboratoire de Chimionisation. U.E.R. Sciences, Universitd drOrZdans. 45045 OrZdans Cedex, France.

'*'~aboratoire de Chimionisation U.E.R. Sciences e t Centre de Ckimie de Za Combustion e t des Hautes Tempdratures (C.R.C. C.H.T.) C.N.R.S., 45045 OrZdans Cddex, France.

Nous avons u t i l i s e un t u b e d d e r i v e d i n t r o - d u c t i o n s e l e c t i v e (T.D.s.M.) (1) pour 1 ' 6 t u d e de l a r e a c t i o n CH3 + + ^NH dans une gamme d ' e n e r g i e com-

3

p r i s e e n t r e 0 , 0 4 eV e t 1 eV. Les i o n s cH3+ ^{s o n t}

p r o d u i t s d p a r t i r de CH4 dans une s o u r c e d bombar- dement B l e c t r o n i a u e p u i s s e l e c t i o n n e s parmi l e s fragments i o n i s e s S. l ' a i d e d ' u n s p e c t r o m e t r e de masse a v a n t l e u r i n t r o d u c t i o n dans l e t u b e d d e r i v e d'une longueur e f f e c t i v e de 56,5 mm. L'ammoniac e s t i n t r o d u i t dans l e tube d d i f f e r e n t e s d i l u t i o n s dans l ' h e l i u m u t i l i s e comme gaz v e c t e u r . La gamm de p r e s s i o n dans l e t u b e e s t comprise e n t r e 0 , 3 e t 0 , 7 Torr. Afin de diminuer l ' e t a t d ' e x c i t a t i o n d e s i o n s l ' i n t r o d u c t i o n s e f a i t S. b a s s e Bnergie (2 d 3 eV). L'Bnergie des e l e c t r o n s i o n i s a n t s dans l a source c o n t r i b u e d l ' e x c i t a t i o n d e s i o n s i n i t i a u x , e l l e a ete a b a i s s e e d l a v a l e u r minimale compati- b l e avec un niveau de s i g n a l s u f f i s a n t (20 eV).

La c o n s t a n t e de v i t e s s e g l o b a l e k de l a reac- t i o n p r i m a i r e : CH,' ,'

e s t obtenu en s e p l a q a n t dans d e s c o n d i t i o n s de pseudo-premier o r d r e . Le temps de r e a c t i o n d g a l a u temps de t r a n s i t d e s i o n s dans l e t u b e d d 6 r i v e e s t d e d u i t d e s m o b i l i t e s precedemment determinees

( 2 ) . L ' a n a l y s e d e s i o n s p r o d u i t s permet d ' a t t e i n - d r e l e s r a p p o r t s de branchement e t de G t e n n i n e r l e s v a l e u r s k ( I ) k") k ( ' ) Du f a i t d e s reac-

(18) ' ⁽³⁰⁾' (32) '

t i o n s s e c o n d a i r e s d e s i o n s p r o d u i t s avec NH3 l e s c o n s t a n t e s d o i v e n t B t r e e x t r a p o l e e s pour [NHJ = 0

( F i g u r e 1 ) . L'accord avec l e s v a l e u r s de SMITH e t ADAMS B 3 0 0 K e s t s a t i s f a i s a n t .

A p a r t i r de c e s r e s u l t a t s p o u r e x p l i a u e r 1'6- v a l u a t i o n d e s c o n c e n t r a t i o n s i o n i q u e s en f o n c t i o n

Les v a l e u r s de k ( 2 ) e t k

:) I:

^{o n t}^eted e t e n n i n e e s p a r comparaison e n t r e l e s p r o f i l s experimentaux e t l e s p r o f i l s t h e o r i a u e s ( F i g u r e 2 ) c a l c u l e s pour un temps de r e a c t i o n donne e g a l a u temps e x p e r i m e n t a l en f o n c t i o n de [NH~]

.

Ce procede a ete a p p l i q u e d d i f f e r e n t e s t e m p e r a t u r e s (Tableau I ) . L ' B q u i l i b r e NH4 + @ N< i n t e r v n n l n t 3 h a u t e tcmpCrat.t~rs n ' a pas Bte ^aborde.

1- R. THOMAS, A. BARASSIN, RR. BURKE

I n t . J. Mass. Spectrom. Ion Phys.28 (1978)275.

2- R. THOMAS, J. BARASSIN, A. BARASSIN,B p a r a r t r e dans I n t . J. Mass. Spectrom. Ion Phys.

3- D. SMITH, N.G. ADAMS, Chem. Phys. L e t t e r s 47 ( 1 9 7 7 ) , 145.

de l a c o n c e n t r a t i o n en NH3, 5 t e m M r a t u r e e t temps de r e a c t i o n c o n s t a n t s , nous avons e n v i s a g e l e mo- d S l e s u i v a n t :

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphyscol:1979720

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Tableau I