HAL Id: hal-00109237
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Submitted on 31 May 2011
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Fe(II)-Na(I)-Ca(II) cation exchange on montmorillonite in chloride medium: Evidence for preferential clay adsorption of chloride - Metal ion pairs in seawater.
Laurent Charlet, Christophe Tournassat
To cite this version:
Laurent Charlet, Christophe Tournassat. Fe(II)-Na(I)-Ca(II) cation exchange on montmorillonite in chloride medium: Evidence for preferential clay adsorption of chloride - Metal ion pairs in seawater..
Aquatic Geochemistry, Springer Verlag, 2005, 11 (2), pp.115-137. �10.1007/s10498-004-1166-5�. �hal- 00109237�
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