Chapitre 1 Rappels théoriques et bibliographie
II. 4.3.6.2 Autres applications
III.3 Applications des polymères fluorés
III.3.1 Généralités sur le PTFE et ses applications
Le PTFE a été découvert par Roy Plukett de DuPont en 1938. La découverte a été brevetée
par DuPont en 1941 et la marque Teflon© est enregistrée depuis 1944. Le produit est
rapidement devenu un grand succès. Tout le monde connaît les casseroles et les poêles
antiadhésives recouvertes d’un traitement Teflon©.
On peut présenter un nombre illimité d’applications du PTFE, nous nous contenterons d’en introduire quelques unes dans ce qui suit.
• Les propriétés isolantes et diélectriques du PTFE en font un excellent candidat comme isolant pour les câbles et connecteurs électriques ou électroniques (notamment aux fréquences radio élevées). Sa résistance thermique est un atout supplémentaire dans ce domaine. Il est également utilisé comme couche de
séparation entre différents circuits électroniques.190F
191
• Le taux de diffusion élevé de l’oxygène (≈ 3.2 10-13 s-1 Pa-1) et l’inertie chimique
vis à vis des solutions alcalines fortes font du PTFE un matériau idéal pour la
fabrication de piles à combustible.191F
192 Dans le même registre, le PTFE est un bon
matériau pour produire des détecteurs d’oxygène ou d’eau oxygénée (H202) en
solution aqueuse.192F
193,
193F
194 On l’utilise également comme détecteur d’humidité.
194F
195
• Certains polymères fluorés comme le PTFE sont utilisés dans des batteries au lithium comme matériau liant dans l’électrode positive (en carbone) pour
augmenter la capacité de la batterie à la première décharge.349H
39,
195F
196-
196F197F
198
• La possibilité de piéger indéfiniment des charges198F
199 dans le PTFE permet de
réaliser des microphones électret.
• Les fluoropolymères, et le PTFE en particulier, conviennent très bien pour des applications médicales telles que les prothèses vasculaires, les conduits et les
récipients sanguins.199F
200,
200F
III.3.2 Intérêt du traitement de surface des polymères fluorés
Le traitement de surface des polymères fluorés rend possible leur collage à d’autres pièces en PTFE ou à d’autres matériaux, par exemple par une résine époxy.
La métallisation de surfaces réduites de PTFE par des métaux comme l’aluminium, le nickel, le cuivre et l’or, etc. donne un matériau qui possède une bonne résistance mécanique et chimique et présente un intérêt considérable dans l’industrie de la
microélectronique (réalisation de circuits).201F
202,
202F
203
Le carbone produit lors de la défluoration du PTFE par les traitements chimiques est un matériau intéressant en raison de sa stabilité, ses propriétés mécaniques et des possibilités de modification chimique qu’il offre. Ces propriétés en font un support pour la
chromatographie, notamment pour la séparation des hydrocarbures et des alcools.203F
204
Les polymères fluorés sont encore plus efficaces s’ils sont greffés par des polymères spécifiques. Par exemple, l’acide polyacrylique permet une immobilisation covalente avec
les enzymes, et offre une grande stabilité au cours du temps.204F
205,
205F
206
On reporte également la fabrication de nanotubes de carbone obtenus à partir du PTFE
modifié.206F
207
III.3.3 Microsystèmes III.3.3.1 Introduction
La miniaturisation de systèmes chimiques ou biologiques à l’échelle du micron est un des axes importants de la recherche actuelle. Outre le gain de place, la miniaturisation présente de nombreux intérêts : meilleur rendement, quantité de réactif réduite, meilleure séparation, possibilité de manipuler des objets uniques de tailles micrométriques comme des cellules, etc.
Nous présentons dans ce qui suit les différentes méthodes de micro-fabrication des polymères fluorés, et nous montrons les avantages que les matériaux fluorés peuvent apporter dans le domaine de la microfluidique et des microsystèmes.
III.3.3.2 Techniques de fabrication et applications
Malgré de nombreuses qualités, les matériaux fluorés ont jusqu’à présent été peu utilisés
pour la fabrication de systèmes fluidiques.207F
208,
350H
215-
351H352H
217 Les difficultés pour assembler ou
graver de tels matériaux expliquent en partie ce manque d’intérêt.
Nous présentons dans ce qui suit les seules techniques, à notre connaissance, de microfabrication à partir de fluoropolymères :
• gravure optique par de la lumière synchrotron.208F
209,
209F
210 Celle-ci permet notamment de
réaliser des gravures tridimensionnelles et fabriquer ainsi des pièces mécaniques hélicoïdales à l’aide d’un tour ;
• gravure par un faisceau d’ions de basse énergie à l’aide d’un masque210F
211 ou en
combinaison avec de la lithographie optique ;211F
212
• gravure par des ions réactifs contrôlée magnétiquement ;212F
213
• forge à froid.213F
214
Ces techniques élaborées pour certaines dans l’idée de fabriquer des bioMEMS (biological Micro-Electro-Mechanical System) n’ont, à notre connaissance, jamais été utilisées pour la fabrication de systèmes microfluidiques.
On peut citer en revanche deux autres techniques qui ont permis l’élaboration de prototypes microfluidiques :
• E. Sahlin et coll214F
215 ont introduit une technique qui permet de réaliser des canaux
cylindriques dans du FEP (copolymère de l’hexafluoropropylène et du tétrafluoroéthylène avec environ 15-20 % d’hexafluoropropylène). Pour cela, les auteurs utilisent une structure tubulaire constituée d’une couche extérieure de PTFE et d’une couche intérieure de FEP. Ils introduisent ensuite dans le tube un fil de tungstène qui résiste à la chaleur et chauffe l’ensemble. A une température supérieure à 350 °C, le PTFE rétrécit alors que le FEP fond. Le résultat est que le FEP remplit tout l’espace libre à l’intérieur du tube.
Cette technique a été utilisée pour fabriquer des cellules électrochimiques miniaturisées215F
216
et réaliser des électrophorèses capillaires.216F
217 Un dispositif microfluidique complet a été
fabriqué, incluant un microréacteur couplé à une cellule électrochimique.353H
215
• J. P. Rolland et coll217F
218 ont récemment mis au point une technique de fabrication à
partir d’un polymère fluoré liquide photoréticulable, le PFPE (photocurable perfluoropolyethers).
Cette méthode a permis la fabrication d’une microvanne à air comprimé au niveau d’un canal.