Les Terres rares

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Submitted on 1 Jan 1904

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To cite this version:

O. Boudouard. Les Terres rares. Radium (Paris), 1904, 1 (10), pp.106-111. �10.1051/ra-

dium:01904001010010600�. �jpa-00242102�

106

Les Terres ^rares.

S ous

le nom de ferTPS rares. on désigne ^{un cer-}

tain nombre de sesquioxydes métalliques,

assez voisins les

des antres par leurs pro-

priétés chimiques, que l’oll ^rencontre simultanément dans divers minéraux, associes

acides silicique, titanique, niobique, tantalique, ^{ou sous forme de}

fluorures.

Ces terres avaient déjà ^fixé l’attention des chimistes à la fin du xviii- siècle, ^en particulier ^{de Gadolin ; de-} puis, ^{elles ont fait} l’objet de nombreux travaux. Leur

séparation, rendue très délicate à cause des grandes analogies ^{de ces} corps, ^{a exerce la} sagacité ^d’un grand

nombre de ^{savants :} hlaproth, Hisinger, ^Berzélius, Mosander, ^{Bahr et} Bunsen, ^{Clcvc est} H0153glund, ^Mari-

gnac, Delafontaine, Lecoq ^de Boisbaudran, Nilson, Soret, ^La,vrence Siiiith, ^{A uer de} Welsbach, Demarçay, Schiitzenbcrgei ^est Boudouard, ^{Verneuil et} Wyrouboff,

tlob, Urbain ^t’t LaC0111be, Brauner, Mutbmann, ^etc.

Cette longue énumération montre combien est diffi- cile la solution de la question. A ^{mesure que les}

moyens de séparation ^{des divers} oxydes mélanges ^dans

les minéraux se multipliaient ^et

perfectionnaient,

on arrivait à augmenter ^{la liste des} espèces distinctes,

en dédoublant des oxydes considérés auparavant ^comme des composés définis, ^en rectifiant des _erreurs, en fai- sant disparaître ^des espèces ^admises jusqu’alors, ^en

lllontrant qu’elles devaient être considérées commc des

mélanges ^d’autres espèces ^connues.

Actuellement, ^ce long ^et pénible travail n’est pas

encore terminé, ^{et la} lumière n’est pas faite dans toutes les parties ; ^la question ^avance cependant peu à peu, ^et la fin du siècle dernier peut ^{être considérée}

comme une étape importante. Les chilnistes ont encore

présente ^{à la mémoire la} remarquable exposition ^des

terres rares due à MM. Chenal, ^{Douilhet et} Cie, ^dans laquelle ^ces industriels mettaient sous les yeux du pu-

blic, ^non pas quelques grammes de matière, ^{mais des} kilogrammes de chacun des sels les plus intéressants des métaux rares.

Les terres rares, qui présentent ^{toutes des carac-}

tères analytiques très voisins et qui ^{ne sont} plus aujourd’hui ^rares que de nom, sont caractérisées par l’insolubilité de leurs oxalates en liqueur ^neutre

faiblement acide. Elles appartienent

groupe ^ana-

lytique ^{de l’alumine et du chrome;} par leurs pro-

priétés, ^{elles se} rapprochent beaucoup du groupe des alcalino-terreux. MM. Urbain ^et Lacombe ont montré récemment leur parenté ^avec le bismuth.

Elles

précipitent ni par l’acide chlorhydrique, ⁿⁱ

par l’hydrogène sulfuré. Le sulfhydrate d’ammoniaque,

les sulfures alcalins, la potasse catistiqiie ^{donnent des} précipités d’hydrates ^blancs, gélatineux, ^insolubles

dans iin excès d’alcali. Ces hydrates ^{absorbent l’acide} carbonique ^{de l’air et} décomposent ^{les sels ammonia-}

c’aux. Les carbonates alcalins donnent des précipites

de carbonates généralement solubles dans un excès de réactif. Les sulfates sont plus ^{solubles à froid} qu’a

ulland.

Elles se subdivisent en trois groupes principaux:

10 Le _groupe des terres dont les sulfates doubles

potassiques ^sont insolubles dans une dissolution satu- rée de sulfate de potasse : cérium, lanthane, groupe

didymique dont les solutions donnent un spectre ^d’ah- sorption (néodyme, praséodyme, samarium).

2° Le groupe des ^terres dont les sulfates doubles

potassiques ^sont peu solubles: europium, gadolinium,

terbium. Les solutions de ces métaux ne présentent

pas de spectre d’absorption. ^Toutefois l’europium pré-

sente un faible spectre d’absorption que Demarçay

attribua d’abord à un nouvel élément inconnu de ce

groupe ; mais ^ce spectre n’avant jamais varié d’inten- sité dans les divers fractionnements d’europiiiiii, ^il

admit qu’on pouvait ^le considérer comme caractéris-

tique ^{de ce} corps ^{tout en réservant sa} première hypo-

thèse.

50 Le groupe des terres dont les sulfates doubles

potassiques ^{sont solubles} qui colnprend :

Yttrium

Ytterbium sans spectre d’absorption.

Scandium Erbium

fl’h 1. dont les dissolutions présentent Thulium

des bandes

carac-

Holmium des bandes d absorption ^carac- Dysprosium téristiques.

Seul le premier ^{terlne de la} série, ^le cérium, peut

s’obtenir sans trop ^de difficultés ; ^{les autres} oxydes:

lanthane, néodyn1e, praséody1e, ^samarium, europium, gadolinium, ^terres yttriques ^à poids ^élevé (holmium, terbium, erbium, ytterbium, thulium, dvsprosium, etc.), yttrium proprement dit, ^ne peuvent ^{être isolés} qu’au prix ^des difficultés les plus grandes.

*

* *

L’origine des difficultfe due l’on ^rencontre dans la

séparation ^{des terres rares doit être attribuée à ce} qu’il n’y

^aucune différence caractéristique,

fonction chimique ^nette

lesquelles on puisse ^baser

une

méthode rationnelle: dans l’état actuel de la

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/radium:01904001010010600

qu’en quantité ^par rapport a ^{la masse totale.}

Si, par exemple,

fractionne les terres yttriques

par ^{une méthode} quelconque, ^{mais efficace, les} poids atomique peuvent varier de 45 a 175. On obtient en

générale ^{deux termes extrêmes dans un} fractionne- ment, ^{et l’on} peut faire bien des hypothèses ^{sur la}

nature des portions intermédiaire. C’est ainsi que

Mosander, ^le premier, ^scinda l’yttria

^trois

substances : l’yttria ^{vraie de} poids atomique ^89,

l’crl)ine de poids atomique ^{170 ct} la lerbine inter- médiaire.

Bahr et Bunsen, ^{Clève et} H0153glund ^{doutèrent de}

l’existence de la terre intermédiaire ; Delafontaine maintint son existence, ^{et cette} opinion finit par pré-

valoir après ^{les travaux} de Lawrence Smith, Marignac

et Lecoq ^de Boisbaudran. Tout réccmment, Demarçay

a isolé dans ce groupe, ^outre la terre î« de àiarignal-,

une terre incolore qu’il désigne d’abord par le sym- bole E et qu’il appela ^ensuite curopium.

L’erbine, qui présente

spectre d’absorption, ^fut

considérée comme homogène jusqu’en 1878, époque ^a laquelle Dclafontainc pensa ^en avoir isolé ^un nouvel élément, le philippiull. ^Le philippium n’existe pas, lnais de nouvelles recherches

les terres SUri-

ques, il résulta que l’crbine était le mélange ^le plus complexe ^{dont les terres rares eussent donné} l’exemple.

En fractionnnant l’erbine, Marignac sépara ^{unc terre}

blanche sans spectre d’absorption ^{et sans} rapport

avec le philippi11, qu’il appela ytterbium. lilson,

fractionnant à son tour l’vtterbine, ^isola

^{terre a} propriétés analogues, ^{mais de} poids atomique ^{faible :}

le scandium. Au point ^de

théorique, le scandium

acquit ^{une renommée} énorme, ^{car on} le considéra

comme identique à l’ékabore de Mendéléjeff; ^{les autres}

terres rares, isolées vers la même époque, ^étaient cependant ^tout aussi intéressantes que le scandium : ceci dit, ^non pas pour retirer de la valeur a ^un essai de classification naturelle qui

^{eu à} la fois des par- tisans et des détracteurs, nlais pour ^montrer sinlple-

ment que ^cette classification, qui

pu servir de

guide dans la recherche de certains éléments nou- veaux et dont l’eiiiploi

été couronné de succès, n’P5t

qu’un ^essai imparfait auquel

doit demander que ^ce qu’il peut ^donner.

Clèvc et Thalen scindèrent l’erbine ^en trois sub- stances à spectres particuliers d’absorption : ^{la thu-}

line, 1 erbine vraie et l’holmine. Le thulium est l’hol- 111ium sont encore des éléments spectroscopiques.

Lecoq de Boisbaudran est par«’llll d scinder l’hol- miumde Clèye

holmium vrai et en dysprosium,

dernier

contenant que quatre bandes de l’ancien bolmium.

de deux composants dans l’erbium Er,, ^et Erz ^de

deux composants ^{dans ll’} thulium Tm03B1 ^et Tm : mais leurs arguments

paraissent pas probants.

Quant ^{à l’vttria} proprement ^dite, Lecoq ^{de Bois-}

haudran a montré que, indépendamment des tcrinnes et gadolines qui l’accompagnent constamment,

éprouve des difficultés presque insurmontaldes ^a ia

séparer ^{des terres} phosphorescentes qu’il appelle ^ZOo

et Za. ^Pour

^savant, l’yttria ^est

^{terre incolore} ayant ^un poids atomique voisin de 89 et dépourvue

de phosphorescence.

Crookes appelle vttine ^un mélange ^{de terres douées}

de fluorescences variées et dont les éléments forment

une famille de corps très voisins, espèces d’yttriums

dont les poids atomiques doivent osciller autour d(1 89;

ces diverses yttrias ^{donnent toutes} le même spectre électrique.

Dans le fractionnement des terres yttriques prove- nant des sables lllonaiités de la Caroline du Nord,

Schützenberger ^{et Boudouard ne} purent obtenir que très peu d’yttrium ^u poids atomique ^{89; comme}

limite de leurs fractionnements, ils arrivèrent à

terre dont le poids atomique était voisin dl’ 97. Cette limite subsiste, _{que l’on} emploie le fractionnement des

sulfates, ^la pyrogénation ^{des nitrates,} le fractionne- ment des acétviacétonates dans l’alcool et le benzène.

Si,

contraire,

fractionne les éthylsulfates,

l’a fait Urbain, ^on peut finalement scinder cette terre

en yttrium ^de poids atomique ^{voisin de 89et}

^ter-

billes dont le poids atomique ^a atteint 132. Cette limite de fractionnement (U7) ^était analogue ^{il la} philippine ^de Delafontaine.

*

* *

Les méthodes de séparation ^{des terres rares, dont}

on

fait usage avec plus

^{moins de succès, sont les}

suivantes:

Jo Parmi les sulfates douldes a !)ase de potasse qu’elles peuvent donner, les

^{sont a} peu près ^ill- solubles, ^surtout

présence ^{d’un excès} d(1 sulfate de

potasse, tandis (Iiie les autres sont solubles (groupes cérique et yttrique);

2° (certains formiates sont insolubles, d’autres sont

solubles (terbines):

3° Les nitrates soumis a

calcination ménagée

se décomposent plus

^{moins vite,}

^donnant

d’abord des sous-nitrates solubles ;1 chaud et cristalli-

puis du, sous-nitrates insolubles, et enfin de

l’oxyde (terres erbiques):

4° En fractionnant la précipitation ^des hydrates

par l’ammoniaque, ^on déplace ^de préférence ^{l’un des} oxydes ^{avait les} autres (yttria);

3° On soumet certains sels (sulfates, acéhiacéto- nates, éthylsulfates)

·uls doubles (nitrates ^ammonia-

caux, magnésiens) ^{contenant un} mélange ^{des terres a}

des cristallisatioils fractionnées (groupe didymique;

samarium, europium).

Avec

procédés, ^la séparation ^n’est jamais ^im- médiate, ^{et les} opérations doivent être répétées ^un grand nombre de fois. Le travail de la séparation présente ^des difficultés de plus ^en plus grandes ^à

mesure qu’il s’effectue, ^et il finit par demeurer sta- tionnaire. On a alors atteint la limite de fractionne-

ment que la méthode peut donner, ^{et, si l’on veut aller} plus ^{loin, il faut alors} changer ^de procédé : ^{la diffi-}

culté du problème ^si complexc de la chimic des terres rares réside dans l’interprétation ^{exacte de la nature}

de ces liiiiiics de fractionncment. Il est difficile d’ail- leurs de formule des règles précises

^{la manière}

dont ^un fractionnement doit être conduit; ^la façon d’opérer ^{varie avec la} plupart ^des méthodes ; ^{elle dé-}

pend essentiellement des réactifs dont on fait _usage

et du degré ^de complexité ^des mélanges que l’on fractionne.

Pour faire un fractionnement efficace, ^{il n’est} pas nécessaire de diviser indéfiniment sa matière. Ce pro- cédé, que l’on est tenté de suivre tout d’abord quand

on n’a pas suffisamment l’habitude des fractionne- lnents, donne ^le plus ^{souvent de} déplorables résultats,

à moins que la méthode ^ne donne par elle-même ^des

séparations ^{très efficaces.}

Tout fractionnen1ent doit être suivi de très près

par ^{un caractère ou} des caractères bien précis. ^On pourrait ^{à la} rigueur suivrc la marche des fractionne- ments par ^{un caractère} quelcontlue, physique ^ou chimique : ^{indices de} réfraction, ^mesures d’angles

de cristaux, densités, ^{etc. On} emploie généralement

la détermination des poids atomiques ^et l’observation

spectroscopique.

Poids atomiques.

^Le principe de la méthode consiste à transformer

oxyde ^un poids ^déterminé

de sulfate anhydre. L’opération ^{est très} simple ^{et très} rapide. ^{Si on} suppose l’élément tri valent ^et si ^on

appelle ^{P le} poids de sulfate anhydre, p ^le poids

d’oxyde correspondant, ^les équations ^{suivantes con-}

duisent a la valeur du poids atomique :

Spectroscopie. ^{- Les terres rares} présentent ^trois

sortes de spectres : ^{1 ° des} spectres ^de lignes; 2° ^des

spectres ^de phosphorescence ; ^{50 des} spectres ^d’ab- sorption.

Pour suivre la marche des fractionnements, rem-

ploi ^des spectres d’absorption ^est très com1ode est très

rapide. Seulell1ent, ^{cette méthode ne} _peut ^ètre appli- quée que pour ^{les terres} dont les dissolutions ^ou les

composés ^{sont colorés} (groupes didymique ^et erbique) ;

cette restriction limite l’emploi ^{de la méthode} qui

facilite cependant ^la séparation ^des terres, ^{si on la} combine judicieuselllellt ^avec des méthodes chimi- ques. Marignac, qui ^{fit des travaux} remarquables ^sur

la séparation ^des terres rares, ^ne fit guère usage que du spectroscope ^a absorption ^et des méthodes chi-

miques.

L’emploi ^des spectres ^de lignes ^{ou de} phosphores-

cence est beaucoup plus ^délicat.

Si l’on doit attacher une grande Îl11portanee ^aux

déterminations d’ordre spectroscopique, ^{cette méthode}

doit cependant ^être subordonnée à la détermination des poids atomiqucs. ^A l’appui ^{de cette thèse,} je ^men-

tionnerai les opinions ^de Delafontaine et Crookes.

Delafontaine indique que dans ^ses recherches

la

gadolinite ^{et la} samarskite, ^{il a} toujours ^{donne une} grande importance ^a la détermination des poids ^ato- n1iques, ^{et le savant} physicien anglais ^{dit : « Les con-}

clusions de l’analyse spectrale per ^{se sont} sujettes ^à

de _graves causes de doute, ^{à moins} qu’à chaque

instant la spectroscopie ^{ne donne la main a la chi-}

mie. La spectroscopie peut ^{nous donner de} précieux renseignements, ^mais la chimie doit après ^{tout être}

la cour suprême d’appel. ^» Antérieurement, Soret aBait annoncé qu’il ^est peut-être prématuré ^d’affirmer

l’existence d’un élément nouveau quand ^{il est encore} i1possible de l’isoler et d’en déterminer les caractères

chimiques, ^{en se} basant seulement sur une unique

raie d’absorption.

En 1900, ^le Congrès international de Physique

a adopté ^la proposition ^{suivantc de M.} de Graamont :

« Aucune nouvelle substance ne pourra être décrite

comme un élément avant que ^son spectre d’étincelle ait été mesuré et reconnu différent de celui de chaque

autre corps simple ^{connu ». A ce} sujet, ^il importe ^de rappeler ^{que la} première application ^{de cette} règle

eut pour résultat la découverte du radium : cet élé- ment est caractérisé par ^un spectre d’étincelles spé-

cial de 15 raies qui ^{ont été} entièrement étudiées est mesurées par Demarçay.

En résumé, ^la méthode de détermination des poids atomiques, ^fondée uniquement ^sur l’emploi ^{de la} balance, ^{donne une idée} plus ^exacte de la marche des fractionnements effectués dans la séparation ^{des terres}

rares, ^et l’étude spectroscopique ^{devient un} moven de contrôle et de confirmation des résultats obtenus.

Étant donnée la sensibilité extrême de la méthode

précieux procédés d’investigation ^d’ordre chimique.

*

* *

Les minéraux auxquels ^on peut s adresser pour l’extraction des terres rares sont assez nombreux.

D ailleurs ^ces terres sont très disséminées dans la nature : Cossa a observe leur présence ^{dans les os,}

dans les cendres de hèlr13, ^de l’orge, ^{du tabac; Schia-} parelli ^{et Perroni, dans les cendres} des résidus d’éva-

poration de l’urine d’homme. Crookes a reconnu

l’v t tria par l’examen des spectres ^de phosphorescence

dans la calcitc, ^le zircon, l’apatitc, l’anglésite, ^{la ina-} gnétile, ^la celcstinc, le corail et l’eau de mcr.

Voici quelques données relatives aux principaux

minéraux exploites pour l’obtention ^{des terres}

rares.

La Cél’ite, relativelnent assez abondante, que l’on trouve dans le gneiss ^de B0153stnaes en Suède, ^{se laisse} envisager ^comme

hydrosilicatc répondant ^{à la for-}

111ll1C 3SiO2,2M2O3,3H2O,

M2O3 étant

mé-

lange ^de sesquioxyde ^de cérium, lanthane, didyme.

L’orthite, ^trouvée

Groenland, ^est

^silicate

d’alumine contenant 12 pour J 00 d’oxyde ^{de cérium}

et de lanthane.

La gadolinite ^{se trouve} disséminée dans le granit d’Ytterby ^{en Suède et de} Brevig ^en Norvège: ^c’est

silicate hydraté d’yttria, d’erbine, de cécrium,de di-

dyme, ^{de lanthane, de} glucinium ^{l’l de chaux. Le}

minerai d’Ytterby, d’après K0153nig, eontiolt de 40 à 60 pour 100 de ^{terres rares :}

La samarskite, rencontrée à Miosk, dans l’Oural d

l’oxyde

bique et ^{aussi a} d(1 l’acide tantalique (samarskite de la Caroline du Nord ) : ^{le,, terres rares sont} dan; la pro-

portion d’environ 13 pour 100.

L’euxénite d’ .Brendal fist

titaniobate d’yttria.

d’erbine et de cérium (de 20 a 50 pour 100 de ^terres

rares).

L’0153schynite ^{de Miosk est un} fluotitanoniobate awc

40 _{pour 100} d’oxydes ^rares.

L’yttrotitanite ^est

silicotitallte de chaux et

d’yttria.

La fliiocéi-ite ^{est dll fltiorure de cérium}

^llll 1)cll

d’vttrium ; ^{elle a} été trouvée à Finbo dans une gangue de quartz ^{et d’albite.}

L’yttrocérite ^est du fluorure dl’ calcium

15 pour 100 de cérium et de lanthane et 8 pour 100

d’yttrium.

Le xénotime est un phosphate d’yttria ^{que r ou}

trouvc à Hitteroë, Ytterhy (Suède), ^dans la vallée de Brunnen (Saint-Gothard) :

La monazite et les sables ntonazites sont des mine-

rais qui ont acquis, pendant

dix dernières années,

une importance considérable due

développement ^de l’éclairage

gaz par le procédé ^Auer.

La monazite est essentiellement

phosphate anhydre ^de cerium, lanthane ^et didyme dont la compo- sition peut

représenter par la formule

(Ce,La,Di)2O5P2O5.

Elle contient toujours des quantités ^variables d’oxyde

de thorium (nu peut y exister

^forme de silicale,

comme dans le (horite

l’orangite,

^{forme de} phosphate, ^formant

set double

te phosphate ^de cérium, ou bien

mélange isomorphe. Elle

tient un peu de zircone, d’alumine, ^de magnésie, ^de chaux, d’oxyde ^{de fer.} manganèse, ^{étain et} plomb, ^ainsi que de petite quantités d’acide titanique et ^{de fluor.}

Elle cristallise en prismes clinorhimbiques, translu-

cides

transparents, d’une couleur jaune miel, jaune rougeâtre, brunâtre ou verdâtre, à reflets faiblement

résineux: il paraîtrait que les fragments brunâtres

verdâtres sont plus riches en oxyde de thorium.

La monazite a été trouvée

grande quantité

États-Unis, au Canada et au Brésil. Elle a été signalée

en

Angleterre dans les Cornouailles. On l’a rencontrée en Suède, en Norvège, en Russie dans les monts Hmen

et dans les placers de la rivière Sonarka. On en a trouvé en France près du l’uv.

Italie chacun de ces gisements, la monazite est un

des constituants secondaires des rochcs éruptives, granits ^et gneiss. ^Les gisements ^les plus importants, États-Unis, Brésil, Sihérit--B ctc., proviennellt ^{de la} désagrégation des roche primitives,

l’influence des intempéries, ^des phénomènes d’érosion, ^{etc. - en} général, ^ils

^{trouBent localisés dans les lits ou à la}

source des petites rivières,

bord de la lnel’. La

nlonazite, provenant ^{de la} destruction de ces roches,

se trouve mélangée ^{à un} certain nombre d’aiit1-es

minéraux, lesquels ^{forment avec elle}

qu’on ^nomme

commercialement les sables monazités. Ces minéraux variés sont le zircon, ^le xénotinlc, ^le fergusonite, ^le sphènc, ^le rutile, ^le grenat, ^la broohitc, l’apatite, ^la magnetite, ^le corindon, ^la saluarskite, ^la gadoli-

nite, etc.

Les gisements ^les plus importants, actuellement connus, peuvent ^{se diviser en} deux groupes : I" gise-

ments des États-Unis et du Callada ; ^2° gisements ^du Brésil, ^{de la} Colombie ^et de la République Argen-

tine.

La Baleur marchande des sables monazités varie selon la teneur en thorium. Ceux de la Caroline du

Nord, par exemple, ^contenant 70 pour 100 de mona-

zite vraie, ^étaient livrés dans les ports ^{de cet} État à 0 fr. 40 la livre anglaise de 455 grammes, le prix

étant modifié en plus ^{ou en nloins} pour chaque ^unité

de monazite au-dessus ou au-dessous de la garantie.

La préférence ^{du marché est} actuellement en faveur des sables nlonazités brésiliens qui ^sont ordinairement

plus ^{riches en} oxyde ^{de thorium,} contiennent des

quantités ^{assez notables des} oxydes ^du groupe yttria et exigent ^moins-de frais d’extraction.

En 1894, le sable monazité valait 5000 fr. la tonne et le nitrate de thorium 2000 fr. le kilog.

1895, lc sable monazitè valait 1250 fr. la tonne et le nitrate de thorium 1000 fr. le kilog.

1897, le sable monazité Balait 500 fr. la tonne et le nitrate de thorium 80 fr. le Lilog.

Actuellenlent le prix ^du kilogramme ^{de nitrate de}

thorinm a encore beaucoup ^diminue.

Le sable monazité est donc un mélange ^{de diffé-}

rcnts minéraux très denses. Il contient en cfict : 1° La monazite proprement ^{dite en} grains jaune miel, phosphate ^{de terres rares contenant} le thorium

en faible proportion

2° Des grains rouge rubis, transparents, qui ^consti-

tuent une variété particulière ^de grenats (silicate ^de fer, alumine, magnésie ^et manganèse) ;

50 Des grains ^noirs plus ^ou lnoins foncés (fers ti tanés) ;

40 Des minéraux contenant du tantale et du zirco-

nium;

5° Du sable ordinaire, ^du quartz ^{et des} feldspaths.

Les analyses suivantes, effectuées _{par M.} Séquard,

directeur de l’usine Chenal, ^{Douilhct et} Ci,,, ^montrent la composition complexe ^{de cette matière.}

Los analyses ^{1 et II se} rapportent ^{à de} Forangite ^et

à de la thorite, ^silicates hydrates ^{de thorium, uranium}

et fer.

III. Échantillon moyen prélevé ^sur 10 000 kilo-

grammes d’un sable monazité, ^très 11n, jaune miel,

venant très probablement ^{de la Caroline du Nord et}

enrichi par ^un traitement particulier ^{en lavant}

partie ^des grenats ^et fers titanes.

Caroline Nord.

V. Grenats; grains ^roses, transparents, ^{du même} sable.

YI. Fcr titané; grains noirs brillants donnant une

poudre grise; ^même origine.

ill. Grains bruns, poudre ^{brune; même} origine.

L’analyse ^{IV montre} que la tcncur en thorine de la monazite pure n’atteint pas 7 pour 100, alors que la

proportion ^{dcs autres} oxydes ^{rares est dix fois} plus

considérable. La proportion ^est sensiblement la même dans le sable monazité (analyse III). ^{Il en} résulte que les résidus de la fabrication industrielle du nitrate de

thorium en partant ^{de la} monazite constituent une source inépuisable d’oxydes considérés jusqu’à

derniers temps ^{comme terres l’arcs.}

1l’al)res ^NI. Séquard, ^{voici la teneur} celltésimale en

D’après les recherches toutes récentes de MM. Urbain

et Lacomhe, ^{les saines} monazités renfermeraient

1

100 000 d’oxyde d’europium.

O. BOUDOUARD,

Docteur

sciences.

REVUE DES TRAVAUX

Radioactivité.

Sur l’actinium1.

Quelques ^années après ^les premières publications de M. A. Debierne sur l’acti-

nium, ^{Q’l. Giesel} annonça l’existence d’une substance radioactive qu’il désigna ^{d’abord sous le nom d’Ema-} nationkörper, puis dernièrement sous le nom d’éma- nium. Les analogies frappantes qui ^{existent entre la}

substance de M. Giesel et l’actinium indiquent ^nette-

ment qu’il y ^{a identité entre les} deux substances.

L’actiniun1 est entraîné dans la précipitation ^des

sulfates insolubles, ^en particulier dans celle du sul- fate de ba1-ytc; ^il précipite par l’acide oxaliquc ^avec

les terres

Dans la suite des traitements, ^on

state que l’activité ^{se concentre} dans les terres cériqucs

et que, dans celles-ci, ^la portion ^{cérium est} plus ^active

que la portion lanthane, didyme. ^{C’est avec ces sub-}

stances, ^{dont la} coinposition ^{est variable au} point ^de

r ne chimique, quc M. Debierne

étudié les propriétés

radioactives de l’actinium, ^et jusqu’ici il n’a pu ^trou-

v cl’ aucun

fait établissant une différence dans la nature de la radioactivité de ces différents échantillons.

Au point ^{de vue} radioactif, ^{si le} rayonnement ^émis

par l’actinium ^est peu différent de celui du radium,

son

émanation permet de le caractériser facilement.

Elle

dégage ^très facilement des composé solides,

et l’ionisation qu’elle produit ^est beaucoup plus grande

que celle produite par le rayonnement du corps solide.

La loi de décroissance de l’émanation est caractérisée par ^une diminution de moitié en 4 secondes, ^{et celle} de la radioactivité induite _par unc diminution de moitié en 40 minutes. Miss Brooks a trouvé, _{pour la}

constante de temps ^de décroissance de la radioactivité induite provoquée par ^unc substance provenant ^de

M. Giesel, le même nombre que celui indiqué précé-

demment par M. Debierne. Ce dernier point ^confirme

l’identité des corps obtenus par M. Debicrnc d’une

part, ^{et par M. Giesel} de l’aiitre.

Le nom d’actinium doit donc ètre uniquement employé pour désigner ^{cettc substance} radioactive, ^et

tous les travaux publiés ^sur l’ Emanationskörper et

l’émanium se rapportent ^a l’élément radioactif acti- nium.

Des colorations produites par les rayons de Becquerel (application ^{à la} cristallogra- phie ; détermination colorimétrique ^{de la} radioactivité)1.

^{Au mois de} juin ^dernier,

MM. C. J. Salomonsen et G. Dreyer avaient attiré 1’at- teiitioii

la forte coloration produite ^{dans le,} plaques

de quartz exposées

rayonnement du radium, phé-

nomène remarqué déjà par

grand nombre d’obser- vateurs. Examinées par la méthode pyro-électrique ^de

JBundt. les taches ainsi produites

présentent pas la moindre trdt’l’ de structure à macleb. D’autre part,

l’examen minutieux d’un assez grand ^{nombre de}