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Valorization of by-products and products from agro-industry for the development of release and rejuvenating agents for bituminous materials

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Academic year: 2021

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Texte intégral

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HAL Id: tel-01445294

https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01445294

Submitted on 24 Jan 2017

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rejuvenating agents for bituminous materials

Peter Mikhailenko

To cite this version:

Peter Mikhailenko. Valorization of by-products and products from agro-industry for the development of release and rejuvenating agents for bituminous materials. Material chemistry. Université Paul Sabatier - Toulouse III, 2015. English. �NNT : 2015TOU30094�. �tel-01445294�

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(9)

ϯ͘ϯ͘ϭ ZWĞƌĨŽƌŵĂŶĐĞǀĂůƵĂƚŝŽŶƉƉĂƌĂƚƵƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϳϴ ϯ͘ϯ͘Ϯ ƐƉŚĂůƚ^ůŝĚĞdĞƐƚ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϭ ϯ͘ϯ͘ϯ ĞƚĞƌŵŝŶŝŶŐĂƐƉŚĂůƚƐůŝĚĞƚĞƐƚǀĂůŝĚŝƚLJĂŶĚƉĂƌĂŵĞƚĞƌŽƉƚŝŵŝnjĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϯ ϯ͘ϯ͘ϰ ŝƐĐƵƐƐŝŽŶŽŶƚŚĞĚĞǀĞůŽƉŵĞŶƚŽĨƚĞƐƚŵĞƚŚŽĚƐĨŽƌZƉĞƌĨŽƌŵĂŶĐĞ͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϲ ϯ͘ϰ ĞǀĞůŽƉŵĞŶƚ ŽĨ ƚĞƐƚ ŵĞƚŚŽĚƐ ĨŽƌ ƚŚĞ ĚĞƚĞƌŵŝŶĂƚŝŽŶ ŽĨ ĂƐƉŚĂůƚ ƌĞůĞĂƐĞ ĂŐĞŶƚ ĚĂŵĂŐĞƚŽĂƐƉŚĂůƚĂŶĚďŝƚƵŵĞŶƌĞŵŽǀĞƌƉĞƌĨŽƌŵĂŶĐĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϴ ϯ͘ϰ͘ϭ ZĚĞŐƌĂĚĂƚŝŽŶŽĨĂƐƉŚĂůƚ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϴ ϯ͘ϰ͘Ϯ ĞŐƌĂĚĂƚŝŽŶďLJĂƐƉŚĂůƚƌĞůĞĂƐĞĂŐĞŶƚƐĂŶĚďŝƚƵŵĞŶƌĞŵŽǀĞƌƐŽĨďŝƚƵŵĞŶĂŶĚ ĐŽŶƐƚƌƵĐƚŝŽŶŵĂƚĞƌŝĂůƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϬ ϯ͘ϰ͘ϯ ŝƐĐƵƐƐŝŽŶ ŽŶ ƚŚĞ ĚĞǀĞůŽƉŵĞŶƚ ŽĨ ƚĞƐƚ ŵĞƚŚŽĚƐ ƚŽ ĚĞƚĞƌŵŝŶŝŶŐ ƚŚĞ ĚĞŐƌĂĚĂƚŝŽŶŽĨĂƐƉŚĂůƚďLJZƐĂŶĚZƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϯ ϯ͘ϱ WĞƌĨŽƌŵĂŶĐĞĂŶĚĚĞŐƌĂĚĂƚŝŽŶŽĨĂƐƉŚĂůƚďLJĐŽŵŵĞƌĐŝĂůĂƐƉŚĂůƚƌĞůĞĂƐĞĂŐĞŶƚƐĂŶĚ ďŝƚƵŵĞŶƌĞŵŽǀĞƌƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϱ ϯ͘ϱ͘ϭ dĞƐƚƌĞƐƵůƚƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϲ ϯ͘ϱ͘Ϯ ŝƐĐƵƐƐŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϭϯ ϯ͘ϲ ŝŽͲƐŽƵƌĐĞĚĨŽƌŵƵůĂƚŝŽŶƐĂƐĂƐƉŚĂůƚƌĞůĞĂƐĞĂŐĞŶƚƐĂŶĚďŝƚƵŵĞŶƌĞŵŽǀĞƌƐĂƐƉŚĂůƚ ƌĞůĞĂƐĞĂŐĞŶƚƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϭϳ ϯ͘ϲ͘ϭ 'ůLJĐĞƌŽůͲďĂƐĞĚĨŽƌŵƵůĂƚŝŽŶƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϭϳ ϯ͘ϲ͘Ϯ dĞƐƚƌĞƐƵůƚƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϮϮ ϯ͘ϲ͘ϯ ŝƐĐƵƐƐŝŽŶŽŶƚŚĞĚĞǀĞůŽƉŵĞŶƚŽĨďŝŽͲƐŽƵƌĐĞĚĨŽƌŵƵůĂƚŝŽŶƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϯϱ ϯ͘ϳ ŽŶĐůƵƐŝŽŶ ĨŽƌ ƚŚĞ ĚĞƚĞƌŵŝŶĂƚŝŽŶŽĨƚŚĞ ƉĞƌĨŽƌŵĂŶĐĞ ĂŶĚ ĚĂŵĂŐĞ ƚŽ ĂƐƉŚĂůƚŽĨ ďŝŽͲƐŽƵƌĐĞĚĂƐƉŚĂůƚƌĞůĞĂƐĞĂŐĞŶƚƐĂŶĚďŝƚƵŵĞŶƌĞŵŽǀĞƌƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϯϴ ϰ WŚLJƐŝĐŽͲĐŚĞŵŝĐĂůĐŚĂƌĂĐƚĞƌŝnjĂƚŝŽŶŽĨďŝƚƵŵĞŶĂŐŝŶŐ͕ƌĞũƵǀĞŶĂƚŝŽŶĂŶĚƌĞŵŽďŝůŝnjĂƚŝŽŶďLJ ƌĞũƵǀĞŶĂƚŝŶŐĂŐĞŶƚ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϰϭ ϰ͘ϭ ŝƚƵŵĞŶƌĞŵŽďŝůŝnjĂƚŝŽŶďLJ^DͲ^ĂŶĂůLJƐŝƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϰϮ ϰ͘ϭ͘ϭ DĂƚĞƌŝĂůƐĂŶĚŵĞƚŚŽĚƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϰϮ ϰ͘ϭ͘Ϯ ZĞƐƵůƚƐĂŶĚĚŝƐĐƵƐƐŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϰϲ ϰ͘ϭ͘ϯ ŽŶĐůƵƐŝŽŶƐŽĨƚŚĞĐŚĂƌĂĐƚĞƌŝnjĂƚŝŽŶŽĨďŝƚƵŵĞŶƌĞŵŽďŝůŝnjĂƚŝŽŶďLJ^DͲ^ϭϱϯ ϰ͘Ϯ WŚLJƐŝĐŽͲĐŚĞŵŝĐĂůĐŚĂƌĂĐƚĞƌŝnjĂƚŝŽŶŽĨďŝƚƵŵĞŶĂŐŝŶŐĂŶĚƌĞũƵǀĞŶĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϱϰ ϰ͘Ϯ͘ϭ DĂƚĞƌŝĂůƐĂŶĚŵĞƚŚŽĚƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϱϰ ϰ͘Ϯ͘Ϯ ZĞƐƵůƚƐĂŶĚĚŝƐĐƵƐƐŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϲϯ ϰ͘ϯ ŽŶĐůƵƐŝŽŶƐŽŶďŝƚƵŵĞŶĂŐŝŶŐ͕ƌĞũƵǀĞŶĂƚŝŽŶĂŶĚƌĞŵŽďŝůŝnjĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϬ

(10)

ĂŐĞŶƚƐĂŶĚďŝƚƵŵĞŶƌĞŵŽǀĞƌƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϯ WŚLJƐŝĐŽͲĐŚĞŵŝĐĂů ĐŚĂƌĂĐƚĞƌŝnjĂƚŝŽŶŽĨ ďŝƚƵŵĞŶ ĂŐŝŶŐ͕ ƌĞũƵǀĞŶĂƚŝŽŶ ĂŶĚ ƌĞŵŽďŝůŝnjĂƚŝŽŶ ďLJ ƌĞũƵǀĞŶĂƚŝŶŐĂŐĞŶƚ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϱ WĞƌƐƉĞĐƚŝǀĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϲ ZĞĨĞƌĞŶĐĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϵ >ŝƐƚŽĨdĂďůĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϮϬϯ >ŝƐƚŽĨ&ŝŐƵƌĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϮϬϱ ƉƉĞŶĚŝdž͘ ŝƚƵŵĞŶƚĞƐƚŝŶŐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘Ϯϭϯ ^ŽĨƚĞŶŝŶŐƉŽŝŶƚ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘Ϯϭϯ WĞŶĞƚƌĂƚŝŽŶŝŶĚĞdž͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘Ϯϭϰ &ůĂƐŚƉŽŝŶƚ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘Ϯϭϰ sŝƐĐŽƐŝƚLJ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘Ϯϭϰ &ƌĂĂƐďƌĞĂŬŝŶŐƉŽŝŶƚ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘Ϯϭϱ ^ŽůƵďŝůŝƚLJ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘Ϯϭϱ ĞŶƐŝƚLJͬƐƉĞĐŝĨŝĐŐƌĂǀŝƚLJ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘Ϯϭϲ ŽŚĞƐŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘Ϯϭϲ ƵĐƚŝůŝƚLJƚĞƐƚ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘Ϯϭϲ ĚŚĞƌĞŶĐĞŽĨďŝƚƵŵĞŶƚŽĂŐŐƌĞŐĂƚĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘Ϯϭϳ ƉƉĞŶĚŝdž͘ ƐƉŚĂůƚŐƌĂĚĂƚŝŽŶĂŶĚĨĂďƌŝĐĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘Ϯϭϴ 'ƌĂĚĂƚŝŽŶŽĨĂƐƉŚĂůƚ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘Ϯϭϴ ƋƵŝƉĞŵĞŶƚĨŽƌƚŚĞĨĂďƌŝĐĂƚŝŽŶŽĨĂƐƉŚĂůƚŵŝdž͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘Ϯϭϵ ƉƉĞŶĚŝdž͘ ŝƚƵŵĞŶ&ůŽǁdĞƐƚ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϮϮϬ ƉƉĞŶĚŝdž͘ ŝƚƵŵĞŶĞŐƌĂĚĂƚŝŽŶdĞƐƚ&/dZͲdZƌĞƐƵůƚƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϮϮϮ ŽŵŵĞƌĐŝĂůĂŐĞŶƚƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϮϮϮ ĂŶĚŝĚĂƚĞĨŽƌŵƵůĂƚŝŽŶƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϮϮϲ ƉƉĞŶĚŝdž͘ ŝƚƵŵĞŶŵŝĐƌŽƐĐŽƉLJ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϮϯϮ   

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(12)

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(13)

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(14)
(15)

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(16)

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(17)

ϭϰ ďŝŶĚĞƌĐĂŶďĞƉĞƌĨŽƌŵĞĚŝŶďĂƚĐŚƉůĂŶƚƐŽƌĚƌƵŵƉůĂŶƚƐ͘dŚĞĂŐŐƌĞŐĂƚĞƐĂƌĞƐƚŽƌĞĚŽŶƐŝƚĞŝŶƉŝůĞƐĂƚ ĂŵďŝĞŶƚƚĞŵƉĞƌĂƚƵƌĞƐǁŚŝůĞƚŚĞďŝƚƵŵĞŶŝƐƐƚŽƌĞĚŝŶŚĞĂƚĞĚƚĂŶŬƐĂƚϭϱϬͲϭϴϬŽ͘/ŶďĂƚĐŚŵŝdžŝŶŐ͕ ƚŚĞĂŐŐƌĞŐĂƚĞƐĂƌĞƐƚŽƌĞĚĂŶĚĚƌŝĞĚŝŶŚŽƚďŝŶƐďĞĨŽƌĞƚŚĞLJĨĂůůƚŚƌŽƵŐŚŚŽƚĂŝƌĐŚƵƚĞƐĂŶĚŵŝdžǁŝƚŚ ƚŚĞďŝƚƵŵĞŶ͕ĂĨƚĞƌǁŚŝĐŚƚŚĞĂƐƉŚĂůƚŝƐůŽĂĚĞĚŽŶƚŽƚƌƵĐŬƐ͘dŚŝƐŵĞƚŚŽĚŝƐŵŽƌĞƉƌĞǀĂůĞŶƚŝŶƚŚĞ hŶŝƚĞĚ^ƚĂƚĞƐ͘&ŽƌĚƌƵŵŵŝdžŝŶŐ͕ƚŚĞĂŐŐƌĞŐĂƚĞƐĂŶĚďŝƚƵŵĞŶĂƌĞŵŝdžĞĚŝŶƚŚĞƐĂŵĞĚƌƵŵƚŚĂƚĚƌŝĞƐ ƚŚĞĂŐŐƌĞŐĂƚĞƐ͕ƚŚŝƐŵĞƚŚŽĚďĞŝŶŐŵŽƌĞƉŽƉƵůĂƌŝŶƵƌŽƉĞ͘ ĨƚĞƌƚŚĞďŝƚƵŵĞŶŝƐůŽĂĚĞĚŽŶƚŽƚŚĞƚƌƵĐŬƐ;ƚŚĞƚƌƵĐŬďĞĚƐƵƐƵĂůůLJďĞŝŶŐƐƚĞĞůͿ͕ŝƚŝƐƚƌĂŶƐƉŽƌƚĞĚĂ ŵĂdžŝŵƵŵŽĨϯϬͲϴϬŬŵƚŽƚŚĞŝŶƚĞŶĚĞĚĐŽŶƐƚƌƵĐƚŝŽŶƐŝƚĞ͘dŚĞƚƌĂŶƐƉŽƌƚĂƚŝŽŶĚŝƐƚĂŶĐĞŝƐůŝŵŝƚĞĚďLJ ƚŚĞƚĞŵƉĞƌĂƚƵƌĞƚŚĂƚŝƐŶĞĞĚĞĚĂƚƚŚĞƐŝƚĞƐŽƚŚĞŽƵƚƐŝĚĞƚĞŵƉĞƌĂƚĞŝƐĂǀĞƌLJŝŵƉŽƌƚĂŶƚĨĂĐƚŽƌŝŶƚŚĞ ƚƌĂŶƐƉŽƌƚĂƚŝŽŶƌĂŶŐĞ͘ŽŶƐĞƋƵĞŶƚůLJ͕ŝŶƐŽŵĞƌĞŐŝŽŶƐƚŚĞĐŽŶƐƚƌƵĐƚŝŽŶŽĨĂƐƉŚĂůƚƉĂǀĞŵĞŶƚƌŽĂĚƐŝƐ ůŝŵŝƚĞĚƚŽƚŚĞƐƵŵŵĞƌ;ŚŽƚƚĞƐƚͿŵŽŶƚŚƐ͘ &ŝŐƵƌĞϮͲϭWĂǀĞŵĞŶƚƌŽůůĞƌ tŚĞŶƚŚĞLJĂƌƌŝǀĞĂƚƚŚĞƌŽĂĚĐŽŶƐƚƌƵĐƚŝŽŶƐŝƚĞ͕ƚŚĞƚƌĂŶƐƉŽƌƚĂƚŝŽŶƚƌƵĐŬƐĚŝƐĐŚĂƌŐĞƚŚĞŚŽƚĂƐƉŚĂůƚ ŵŝdž ŝŶƚŽ Ă ŚŽƉƉĞƌ ŽŶ ƚŚĞ ƉĂǀŝŶŐ ŵĂĐŚŝŶĞ͘ ĨƚĞƌ ƚŚĞ ĂƐƉŚĂůƚ ŝƐ ƉůĂĐĞĚ ŽŶ ƚŚĞ ƌŽĂĚ͕ ŝƚ ŝƐ ƵƐƵĂůůLJ ĐŽŵƉĂĐƚĞĚ ŝŶƚŽ ƉůĂĐĞ ďLJ Ă ƌŽůůĞƌ ;&ŝŐƵƌĞ ϮͲϭͿ͘ ĞĐĂƵƐĞ ƚŚĞ ďŝƚƵŵĞŶ ǀŝƐĐŽƐŝƚLJ ĐŚĂŶŐĞƐ ǁŝƚŚ ƚĞŵƉĞƌĂƚƵƌĞ͕ ŝƚ ŝƐ ŝŵƉŽƌƚĂŶƚ ƚŽ ŚĂǀĞ ƚŚĞ ďŝƚƵŵĞŶ ƉůĂĐĞĚ Ăƚ Ă ƐƵĨĨŝĐŝĞŶƚůLJ ŚŝŐŚ ƚĞŵƉĞƌĂƚƵƌĞ ƚŽ ĂĐŚŝĞǀĞĂŶĂĐĐĞƉƚĂďůĞĐŽŶƚĞŶƚŽĨǀŽŝĚƐĚƵƌŝŶŐĐŽŵƉĂĐƚŝŽŶ͘dŚĞǀŽŝĚƐĂĐĐĞƉƚĂďůĞĐŽŶƚĞŶƚĚĞƉĞŶĚƐŽŶ ƚŚĞƚLJƉĞŽĨŵŝdžƚƵƌĞĂŶĚƚŚĞůŝŵŝƚƐĐĂŶǀĂƌLJĨƌŽŵĂƐůŽǁĂƐϰйƚŽĂƐŚŝŐŚĂƐϭϮйďLJE&WϵϴͲϭϱϬͲϭ͘ ZĞƋƵŝƌĞĚƉƌŽĚƵĐƚŝŽŶĂŶĚƉůĂĐĞŵĞŶƚƚĞŵƉĞƌĂƚƵƌĞƐǁŝůůǀĂƌLJĚĞƉĞŶĚŝŶŐŽŶƚŚĞďŝƚƵŵĞŶŐƌĂĚĞ;dŚĞ ƐƉŚĂůƚWĂǀŝŶŐ/ŶĚƵƐƚƌLJ͕ϮϬϭϭͿ͘ ʹǤͳǤʹ ‰‰”‡‰ƒ–‡• dŚĞ ĂŐŐƌĞŐĂƚĞƐ ĐŽŵƉŽƐĞ ƚŚĞ ǀĂƐƚ ŵĂũŽƌŝƚLJ ŽĨ ĂƐƉŚĂůƚ ;ϵϰͲϵϲйǁͿ͘ ůƚŚŽƵŐŚ ƌĞĐůĂŝŵĞĚ ĂƐƉŚĂůƚ ƉĂǀĞŵĞŶƚŝƐďĞŝŶŐƵƐĞĚŵŽƌĞĨƌĞƋƵĞŶƚůLJŝŶƚŽĚĂLJ͛ƐŝŶĚƵƐƚƌLJĂƐĂŐŐƌĞŐĂƚĞƐ͕ƚŚĞŵĂũŽƌŝƚLJŝƐƐƚŝůůǀŝƌŐŝŶ

(18)

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(19)

ϭϲ

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Element Range Average

C (%w) 80.2-84.3 82.8 H (%w) 9.8-10.8 10.2 S (%w) 0.9-6.6 0.7 N (%w) 0.2-1.2 3.8 O (%w) 0.4-1.0 0.7 Ni (ppm) 10-139 83 V (ppm) 7-1590 254 Fe (ppm) 5-147 67 Mn (ppm) 0.1-3.7 1.1 Ca (ppm) 1-335 118 Mg (ppm) 1-134 26 Na (ppm) 6-159 63  dŚĞ ĐůĂƐƐŝĨŝĐĂƚŝŽŶ ŽĨ ďŝƚƵŵĞŶ ƉƌĞƐĞŶƚƐ ĚŝĨĨŝĐƵůƚŝĞƐ ǁŝƚŚ ƚŚĞ ůĂƌŐĞ ǀĂƌŝĞƚLJ ŽĨ ŚLJĚƌŽĐĂƌďŽŶƐ ĂŶĚ ƐƚƌƵĐƚƵƌĞƐ ƚŚĂƚ ĐŽŵƉŽƐĞ ŝƚ͘ /ƚ ŝƐ ĚŝĨĨŝĐƵůƚ ƚŽ ĐůĂƐƐŝĨLJ ďĞĐĂƵƐĞ ŝƚ ŝƐ ŶŽƚ Ă ŵŝdžƚƵƌĞ͕ ďƵƚ Ă ĐŽŵƉůĞdž ĐŽŶƚŝŶƵƵŵŽĨŚLJĚƌŽĐĂƌďŽŶƐ͘EĞǀĞƌƚŚĞůĞƐƐ͕ĐůĂƐƐŝĨŝĐĂƚŝŽŶƐLJƐƚĞŵƐĂŶĚƐƚƌƵĐƚƵƌĂůŵŽĚĞůƐŚĂǀĞďĞĞŶ ĚĞǀĞůŽƉĞĚ͕ƐƵĐŚĂƐƚŚĞ^ZĐůĂƐƐŝĨŝĐĂƚŝŽŶƐLJƐƚĞŵĂŶĚƚŚĞ'>Ͳ^K>ŵŽĚĞů;>ĞƐƵĞƵƌ͕ϮϬϬϵͿ͘ ͸ǤͷǤ͹Ǥͷ ǦŠ‡’–ƒ‡•‡’ƒ”ƒ–‹‘ ŶĞĂƌůLJŵĞƚŚŽĚĨŽƌĐůĂƐƐŝĨLJŝŶŐďŝƚƵŵĞŶǁĂƐƉĞƌĨŽƌŵĞĚďLJĞŵĞƌŐŝŶŐŝƚŝŶŶͲŚĞƉƚĂŶĞ;E&dϲϬͲϭϭϱͲ ^dDϯϮϳϵͿ͘ dŚĞ ĂƐƉŚĂůƚĞŶĞƐ ĂƌĞ ĐŽŶƐŝĚĞƌĞĚ ĂƐ ƚŚĞ ĨƌĂĐƚŝŽŶ ƚŚĂƚ ŝƐ ŝŶƐŽůƵďůĞ ŝŶ ŶͲŚĞƉƚĂŶĞ͕ ǁŝƚŚ ƚŚĞ ŵĂůƚĞŶĞƐ ĐŽŵƉŽƐŝŶŐƚŚĞƐŽůƵďůĞĨƌĂĐƚŝŽŶ͘DĂůƚĞŶĞƐĂƌĞĐŽŶƐŝĚĞƌĞĚƚŚĞĨůƵŝĚĂŶĚŽŝůLJĨĂĐƚŝŽŶŽĨƚŚĞďŝƚƵŵĞŶ͘ ƐŝŵƉůŝĨŝĞĚ ŵŽĚĞů ŽĨ ďŝƚƵŵĞŶ ĐŽŵƉŽƐŝƚŝŽŶ ŝƐ ƐŚŽǁŶ ŝŶ &ŝŐƵƌĞ ϮͲϮ͕ ƌĞƉƌĞƐĞŶƚŝŶŐ ƚŚĞ ĂƐƉŚĂůƚĞŶĞƐ ƐƵƐƉĞŶĚĞĚŝŶĂŵĂůƚĞŶĞƐŽůƵƚŝŽŶ͘ &ŝŐƵƌĞϮͲϮ^ŝŵƉůŝĨŝĞĚŵŽĚĞůŽĨďŝƚƵŵĞŶƐƚƌƵĐƚƵƌĞ;ĂƐƉŚĂůƚĞŶĞƐƐƵƐƉĞŶĚĞĚŝŶŵĂůƚĞŶĞƐͿ;>ĞƐƵĞƵƌ͕ϮϬϬϵͿ

(20)

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