Programme de colle de Chimie TPC 2
Semaine 15 du 17 janvier au 21 janvier 2022
( en noir ce qui était déjà au programme de colle la semaine précédente; en bleu, les nouveautés)
Chimie Organique :
Tout ce qui a déjà été vu reste au programme, avec IR et RMN
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Protections de fonctions en chimie organique Voir cours C OMPLET
◦ Acétalisation / désacétalisation. Utilisation du Dean-Stark
◦ Protection des alcools : formation d’éthers
▪ ethers de phénol par Williamson
▪ ethers benzyliques
• déprotection par HI ou hydrogénolyse
▪ éthers silylés : mécanisme SN2 => régiosélectivité
• déprotection par HF
▪ DHP ( formule fournie )
• déprotection par désacétalisation
◦ Applications en synthèse organique
Création de fonctions CC : action d’un C Nu. sur un C El.
Voir cours jusque p 15 incluse
◦ Création des nucléophiles
▪ alcynures ( par action A/B ou redox par action du sodium )
▪ organo magnésiens / lithiés / cuprate lithiés : structure et synthèse
▪ ylure de phosphore : méthode d’obtention en 2 étapes ( SN puis A/B ), les 2 formes mésomères de l’ylure )
▪ énolates : obtention par A/B, totale ou pas, choix du H en alpha, stabilisation par résonance, énolate cinétique et thermodynamique, nucléophilie du carbone
◦ Exploitation des nucléophiles
▪ additions nucléophiles
▪ l’addition 1-2 ( « action sur le Créf » ) des organolithés sur les -énones
▪ l’addition 1-4 ( « action en » ) des organocuprate lithiés sur les -énones.
• Mécanisme via l’énol : équilibre de tautomérie céto-énolique
• Mécanisme sans passer par l’énol
▪ Réaction de Wittig.
▪ Exploitation des énolates
• Aldolisation, cétolisation, aldolisation mixte
• Intérêt du soxhlet dans le cas de la cétolisation
• La crotonisation
◦ ex situ en milieu acide
◦ in situ en milieu basique , par chauffage : E1cb
Exploitation en Rétrosynthèses ( modestes : 4 à 5 étapes maximum )
Prévision semaine suivante
- Ajouter les réactions d’aldolisation de Michael sur les -énones et les alkylations en des cétones et esters.
