E. PRINGSHEIM. - Ueber die chemische Wirkung des Lichts auf Chlorknallgaz (Action chimique de la lumière sur le mélange détonant de chlore et d'hydrogène ) ; Wied. Ann., t. XXXII, p. 384; 1887

(1)

HAL Id: jpa-00238806

https://hal.archives-ouvertes.fr/jpa-00238806

Submitted on 1 Jan 1888

HAL is a multi-disciplinary open access archive for the deposit and dissemination of sci- entific research documents, whether they are pub- lished or not. The documents may come from teaching and research institutions in France or abroad, or from public or private research centers.

L’archive ouverte pluridisciplinaire HAL, est destinée au dépôt et à la diffusion de documents scientifiques de niveau recherche, publiés ou non, émanant des établissements d’enseignement et de recherche français ou étrangers, des laboratoires publics ou privés.

E. PRINGSHEIM. - Ueber die chemische Wirkung des Lichts auf Chlorknallgaz (Action chimique de la lumière

sur le mélange détonant de chlore et d’hydrogène ) ; Wied. Ann., t. XXXII, p. 384; 1887

C. Daguenet

To cite this version:

C. Daguenet. E. PRINGSHEIM. - Ueber die chemische Wirkung des Lichts auf Chlorknallgaz (Action chimique de la lumière sur le mélange détonant de chlore et d’hydrogène ) ; Wied. Ann., t. XXXII, p. 384; 1887. J. Phys. Theor. Appl., 1888, 7 (1), pp.134-136. �10.1051/jphystap:018880070013401�.

�jpa-00238806�

(2)

I34

d’un écran opaque percé ^d’une petite ouverture. Les variations d’intensi té subvenaient au moyen de ^verres fumés.

J. MACÉ DE LÉPINAY.

E. PRINGSHEIM. - Ueber die chemische Wirkung des Lichts auf Chlorknallgaz (Action chimique de la lumière sur le mélange détonant de chlore et d’hydro- gène ) ; ^Wied. Ann., ^t. XXXII, p. 384; I887.

L’auteur a repris ^les expériences ^connues ^{de Bunsen} ^et ^Roscoë

relatives à l’action de la lumière sur le mélange ^{de chlore} ^et d’hy- drogène.

Son appareil ^consiste ^{en un} récipient ^muni ^de deux électrodes

en iridium _pur, destinées à la préparation électrolytique ^du ^mé- lange gazeux. Le gaz arrive _par un tube plusieurs fois recourbé muni de plusieurs ^boules remplies ên partie d’eau dans le vase à insolation contenant aussi de l’eau; ^celui-ci êst _{réuni par} ûn ^tube capillaire d’environ 5o"- de longueur ^à ^{un vase} rempli ^{d’eau d’où}

l’excès de _gaz s’échappe ^au ^dehors.

L’absorption de l’acide chlorhydrique ^formé se mesure par le

déplacement ^de ^la colonne d’eau dans le tube capillaire ^gradué

d’avance en parties égales.

La source de lumière est une petite lampe, ^à ^flamme plate, ^dont

les radiations calorifiques ^sont ^absorbées par ^une couche d’eau.

M. Pringsheim â d’abord étudié le phénomène désigné par Bunsen et Roscoë sous le nom d’induction ~hoC~oclaimi~ue; îl â

constaté que l’action chimique ^mesurée par la formation de l’acide

chlorhydrique ^ne ^commence qu’au ^{bout d’un} temps âssez long (20m) âvec ^des ^sources faibles, qu’elle augmente peu ^à peu, puis qu’elle prend ûne ^valeur constante. La durée de cette induction

dépend seulement de l’intensité chimique ^de ^la ^source ^et ^non ^de

sa couleur, ^{car on} obtient les mêmes résultats en plaçant ^{devant la} lampe ^une solution d’iode dans le sulfure de carbone et une dis- solution de bleu de Berlin amenées à un degré de concentration

tel, que l’action chimique ^soit ^{la même} lorsque ^le régime ^normal

est établi.

Cette méthode, ^dans laquelle ^on emploie ^des ^sources ^faibles,

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphystap:018880070013401

(3)

I35

présente ^divers inconvénients; ^on _peut dire, ^entre autres, que ^la chaleur de formation de l’acide chlorhydrique dilate le _gaz et

masque l’absorption par 1’eau : aussi l’auteur a-t-il employé ^des

sources plus ^intenses agissant pendant ^très peu ^de temps, ^et ^les résultats observés ont été différents.

Dans une série d’expériences, il fait tomber entre la lampe êt l’appareil ûn ^écran percé ^d’une fente; ^dans ûne autre, îl emploie

des étincelles électriques d’intensité variable. On constate d’abord

une brusque augmentation ^de ^volume du gaz ^et ^un ^retour rapide

de l’eau à son niveau primitif; ^cette augmentation ^se produit également ^avec le gaz ^amené d’avance à une période d’induction

plus ôu ^moins âvancée. Êlle êst indépendante ^de ^la quantité ^de

HCI formé; ^on ^ne _peut ^donc l’attribuer à la chaleur dégagée et, ^du reste, ^le ^retour rapide ^de ^l’index ^montre qu’on ^n’a pas affaire ^à

une dilatation.

On pourrait rapprocher ^ce ^résultat ^de ^celui indiqué par Budde (1 ), que ^{le chlore} ^et ^le broine exposés ^au ^soleil éprouvent

une dilatation sans élévation de température, dilatation qu’il ^a essayé d’expliquer par ^une dissociation des molécules; ^{mais l’ex-} périence ^faite ^{avec une} ^sorte de thermomètre différentiel conte- nant du chlore dans une des boules et de l’air dans l’autre montre

que le chlore exposé ^au ^soleil ^se ^dilate plus que l’air, mais que les

sources faibles ou les étincelles électriques ^ne produisent ^aucune

dilatation.

On peut ^attribuer ^la dilatation observée à une action chimique capable de former un corps intermédiaire qui ^se détruirait en

produisant de l’acide chlorhydrique; ^à l’appui ^de ^cette hypothèse,

on constate que ^les expériences ^faites ^en plaçant le micromètre à étincelles à différentes distances de l’appareil ^montrent que ^la variation de volume est sensiblement proportionnelle ^à l’intensité de la lumière.

^’

La vapeur d’eau qui, ^{dans les} expériences précédentes, êst mélangée âux gaz joue ûn ^rôle important ^{dans la} réaction : on

remarque ên effet qu’avec ^les gaz ^secs la quantité ^d’acide ^chlor- hydrique ^formé êst ^nulle ôu beaucoup moins considérable sous

(~) Pogge _-~72IZ.~ 114, p. 2I ); ¡S’il.

(4)

I36

l’influence des sources de lumière de faible intensité; que ^ces gaz

ne se combinent pas ^à la lumière diffuse ou du’ils s’unissent sans

explosion, ^à moins que ^la ^source lumineuse ne soit très intense

ou la température ^très ^élevée. ^Il ^est ^donc probable que le corps intermédiaire est formé aux dépens ^de ^l’eau.

En résumé, ^on peut ^se représenter ^de ^la ^manière suivante la marche des réactions.

D’abord, avant toute élévation de température, ^une ^actiou chimique donne naissance à un composé intermédiaire en quantité proportionnelle ^à l’intensité de la lumière. Lorsque ^cette quantité

est suf’fisante, l’acide chlorhydrique ^se forme pen ^à peu ^et l’on

entre dans la seconde période ^de l’induction, pendant laquelle ^la

formation du composé ^marche plus ^vite que ^{celle de} l’acide chlor-

hydrique.

Enfin la quantité ^de ^ce composé, ^détruite pendant ^un temps donné, ^est égale ^à ^celle qui ^se ^forme pendant ^{le même} temps; ^le

régime normal s’établit et la quantité ^d’acide chlorhydrique ^pro-

duit est proportionnelle ^à l’intensité de la lumière. Dans l’obscu-

rité, la réaction continue encore pendant ^un instant, puis ^le ^com- posé intermédiaire se détruit et le mélange reprend rapidement

son volume primitif. Des recherches d’ordre chimique ^seraient

nécessaires pour ^constater 1"existence de ce composé intermédiaire

et fixer sa composition. C. DAGUENET.

BULLETIN BIBLIOGRAPHIQUE.

Annales de Chimie et de Physique.

6° série, ^t. XIII; février 1888.

A. PEROT.

^-

,S‘uj~ la rnesure du volunle spécifique des vapezcns ^sa- titrées et la détei-nzination de l’équivalent lnécanique ^{de la} ehalezcr,

E. PRINGSHEIM. - Ueber die chemische Wirkung des Lichts auf Chlorknallgaz (Action chimique de la lumière sur le mélange détonant de chlore et d'hydrogène ) ; Wied. Ann., t. XXXII, p. 384; 1887

HAL Id: jpa-00238806

https://hal.archives-ouvertes.fr/jpa-00238806

Submitted on 1 Jan 1888

HAL is a multi-disciplinary open access archive for the deposit and dissemination of sci- entific research documents, whether they are pub- lished or not. The documents may come from teaching and research institutions in France or abroad, or from public or private research centers.

L’archive ouverte pluridisciplinaire HAL, est destinée au dépôt et à la diffusion de documents scientifiques de niveau recherche, publiés ou non, émanant des établissements d’enseignement et de recherche français ou étrangers, des laboratoires publics ou privés.

E. PRINGSHEIM. - Ueber die chemische Wirkung des Lichts auf Chlorknallgaz (Action chimique de la lumière

sur le mélange détonant de chlore et d’hydrogène ) ; Wied. Ann., t. XXXII, p. 384; 1887

C. Daguenet

To cite this version:

�jpa-00238806�

I34

d’un écran opaque percé d’une petite ouverture. Les variations d’intensi té subvenaient au moyen de verres fumés.

J. MACÉ DE LÉPINAY.

E. PRINGSHEIM. - Ueber die chemische Wirkung des Lichts auf Chlorknallgaz (Action chimique de la lumière sur le mélange détonant de chlore et d’hydro- gène ) ; Wied. Ann., t. XXXII, p. 384; I887.

L’auteur a repris les expériences connues de Bunsen et Roscoë

relatives à l’action de la lumière sur le mélange de chlore et d’hy- drogène.

Son appareil consiste en un récipient muni de deux électrodes

l’excès de gaz s’échappe au dehors.

L’absorption de l’acide chlorhydrique formé se mesure par le

déplacement de la colonne d’eau dans le tube capillaire gradué

d’avance en parties égales.

La source de lumière est une petite lampe, à flamme plate, dont

les radiations calorifiques sont absorbées par une couche d’eau.

M. Pringsheim a d’abord étudié le phénomène désigné par Bunsen et Roscoë sous le nom d’induction ~hoC~oclaimi~ue; il a

constaté que l’action chimique mesurée par la formation de l’acide

chlorhydrique ne commence qu’au bout d’un temps assez long (20m) avec des sources faibles, qu’elle augmente peu à peu, puis qu’elle prend une valeur constante. La durée de cette induction

dépend seulement de l’intensité chimique de la source et non de

sa couleur, car on obtient les mêmes résultats en plaçant devant la lampe une solution d’iode dans le sulfure de carbone et une dis- solution de bleu de Berlin amenées à un degré de concentration

tel, que l’action chimique soit la même lorsque le régime normal

est établi.

Cette méthode, dans laquelle on emploie des sources faibles,

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphystap:018880070013401

I35

présente divers inconvénients; on peut dire, entre autres, que la chaleur de formation de l’acide chlorhydrique dilate le gaz et

masque l’absorption par 1’eau : aussi l’auteur a-t-il employé des

sources plus intenses agissant pendant très peu de temps, et les résultats observés ont été différents.

Dans une série d’expériences, il fait tomber entre la lampe et l’appareil un écran percé d’une fente; dans une autre, il emploie

des étincelles électriques d’intensité variable. On constate d’abord

une brusque augmentation de volume du gaz et un retour rapide

de l’eau à son niveau primitif; cette augmentation se produit également avec le gaz amené d’avance à une période d’induction

plus ou moins avancée. Elle est indépendante de la quantité de

HCI formé; on ne peut donc l’attribuer à la chaleur dégagée et, du reste, le retour rapide de l’index montre qu’on n’a pas affaire à

une dilatation.

On pourrait rapprocher ce résultat de celui indiqué par Budde (1 ), que le chlore et le broine exposés au soleil éprouvent

une dilatation sans élévation de température, dilatation qu’il a essayé d’expliquer par une dissociation des molécules; mais l’ex- périence faite avec une sorte de thermomètre différentiel conte- nant du chlore dans une des boules et de l’air dans l’autre montre

que le chlore exposé au soleil se dilate plus que l’air, mais que les

sources faibles ou les étincelles électriques ne produisent aucune

dilatation.

On peut attribuer la dilatation observée à une action chimique capable de former un corps intermédiaire qui se détruirait en

produisant de l’acide chlorhydrique; à l’appui de cette hypothèse,

on constate que les expériences faites en plaçant le micromètre à étincelles à différentes distances de l’appareil montrent que la variation de volume est sensiblement proportionnelle à l’intensité de la lumière.

La vapeur d’eau qui, dans les expériences précédentes, est mélangée aux gaz joue un rôle important dans la réaction : on

remarque en effet qu’avec les gaz secs la quantité d’acide chlor- hydrique formé est nulle ou beaucoup moins considérable sous

(~) Pogge _-~72IZ.~ 114, p. 2I ); ¡S’il.

I36

l’influence des sources de lumière de faible intensité; que ces gaz

ne se combinent pas à la lumière diffuse ou du’ils s’unissent sans

explosion, à moins que la source lumineuse ne soit très intense

ou la température très élevée. Il est donc probable que le corps intermédiaire est formé aux dépens de l’eau.

En résumé, on peut se représenter de la manière suivante la marche des réactions.

D’abord, avant toute élévation de température, une actiou chimique donne naissance à un composé intermédiaire en quantité proportionnelle à l’intensité de la lumière. Lorsque cette quantité

est suf’fisante, l’acide chlorhydrique se forme pen à peu et l’on

entre dans la seconde période de l’induction, pendant laquelle la

formation du composé marche plus vite que celle de l’acide chlor-

hydrique.

Enfin la quantité de ce composé, détruite pendant un temps donné, est égale à celle qui se forme pendant le même temps; le

régime normal s’établit et la quantité d’acide chlorhydrique pro-

duit est proportionnelle à l’intensité de la lumière. Dans l’obscu-

rité, la réaction continue encore pendant un instant, puis le com- posé intermédiaire se détruit et le mélange reprend rapidement

son volume primitif. Des recherches d’ordre chimique seraient

nécessaires pour constater 1"existence de ce composé intermédiaire

et fixer sa composition. C. DAGUENET.

BULLETIN BIBLIOGRAPHIQUE.

Annales de Chimie et de Physique.

6° série, t. XIII; février 1888.

A. PEROT.

,S‘uj~ la rnesure du volunle spécifique des vapezcns sa- titrées et la détei-nzination de l’équivalent lnécanique de la ehalezcr,

p. Li5.

NEI’RENEL E. - Recherches sur les nietîzbrai-tes, p. 27 I.

d’un écran opaque percé ^d’une petite ouverture. Les variations d’intensi té subvenaient au moyen de ^verres fumés.

E. PRINGSHEIM. - Ueber die chemische Wirkung des Lichts auf Chlorknallgaz (Action chimique de la lumière sur le mélange détonant de chlore et d’hydro- gène ) ; ^Wied. Ann., ^t. XXXII, p. 384; I887.

L’auteur a repris ^les expériences ^connues ^{de Bunsen} ^et ^Roscoë

relatives à l’action de la lumière sur le mélange ^{de chlore} ^et d’hy- drogène.

Son appareil ^consiste ^{en un} récipient ^muni ^de deux électrodes

l’excès de _gaz s’échappe ^au ^dehors.

L’absorption de l’acide chlorhydrique ^formé se mesure par le

déplacement ^de ^la colonne d’eau dans le tube capillaire ^gradué

La source de lumière est une petite lampe, ^à ^flamme plate, ^dont

les radiations calorifiques ^sont ^absorbées par ^une couche d’eau.

M. Pringsheim â d’abord étudié le phénomène désigné par Bunsen et Roscoë sous le nom d’induction ~hoC~oclaimi~ue; îl â

constaté que l’action chimique ^mesurée par la formation de l’acide

chlorhydrique ^ne ^commence qu’au ^{bout d’un} temps âssez long (20m) âvec ^des ^sources faibles, qu’elle augmente peu ^à peu, puis qu’elle prend ûne ^valeur constante. La durée de cette induction

dépend seulement de l’intensité chimique ^de ^la ^source ^et ^non ^de

sa couleur, ^{car on} obtient les mêmes résultats en plaçant ^{devant la} lampe ^une solution d’iode dans le sulfure de carbone et une dis- solution de bleu de Berlin amenées à un degré de concentration

tel, que l’action chimique ^soit ^{la même} lorsque ^le régime ^normal

Cette méthode, ^dans laquelle ^on emploie ^des ^sources ^faibles,

présente ^divers inconvénients; ^on _peut dire, ^entre autres, que ^la chaleur de formation de l’acide chlorhydrique dilate le _gaz et

masque l’absorption par 1’eau : aussi l’auteur a-t-il employé ^des

sources plus ^intenses agissant pendant ^très peu ^de temps, ^et ^les résultats observés ont été différents.

Dans une série d’expériences, il fait tomber entre la lampe êt l’appareil ûn ^écran percé ^d’une fente; ^dans ûne autre, îl emploie

une brusque augmentation ^de ^volume du gaz ^et ^un ^retour rapide

de l’eau à son niveau primitif; ^cette augmentation ^se produit également ^avec le gaz ^amené d’avance à une période d’induction

plus ôu ^moins âvancée. Êlle êst indépendante ^de ^la quantité ^de

HCI formé; ^on ^ne _peut ^donc l’attribuer à la chaleur dégagée et, ^du reste, ^le ^retour rapide ^de ^l’index ^montre qu’on ^n’a pas affaire ^à

On pourrait rapprocher ^ce ^résultat ^de ^celui indiqué par Budde (1 ), que ^{le chlore} ^et ^le broine exposés ^au ^soleil éprouvent

une dilatation sans élévation de température, dilatation qu’il ^a essayé d’expliquer par ^une dissociation des molécules; ^{mais l’ex-} périence ^faite ^{avec une} ^sorte de thermomètre différentiel conte- nant du chlore dans une des boules et de l’air dans l’autre montre

que le chlore exposé ^au ^soleil ^se ^dilate plus que l’air, mais que les

sources faibles ou les étincelles électriques ^ne produisent ^aucune

On peut ^attribuer ^la dilatation observée à une action chimique capable de former un corps intermédiaire qui ^se détruirait en

produisant de l’acide chlorhydrique; ^à l’appui ^de ^cette hypothèse,

on constate que ^les expériences ^faites ^en plaçant le micromètre à étincelles à différentes distances de l’appareil ^montrent que ^la variation de volume est sensiblement proportionnelle ^à l’intensité de la lumière.

La vapeur d’eau qui, ^{dans les} expériences précédentes, êst mélangée âux gaz joue ûn ^rôle important ^{dans la} réaction : on

remarque ên effet qu’avec ^les gaz ^secs la quantité ^d’acide ^chlor- hydrique ^formé êst ^nulle ôu beaucoup moins considérable sous

l’influence des sources de lumière de faible intensité; que ^ces gaz

ne se combinent pas ^à la lumière diffuse ou du’ils s’unissent sans

explosion, ^à moins que ^la ^source lumineuse ne soit très intense

ou la température ^très ^élevée. ^Il ^est ^donc probable que le corps intermédiaire est formé aux dépens ^de ^l’eau.

En résumé, ^on peut ^se représenter ^de ^la ^manière suivante la marche des réactions.

D’abord, avant toute élévation de température, ^une ^actiou chimique donne naissance à un composé intermédiaire en quantité proportionnelle ^à l’intensité de la lumière. Lorsque ^cette quantité

est suf’fisante, l’acide chlorhydrique ^se forme pen ^à peu ^et l’on

entre dans la seconde période ^de l’induction, pendant laquelle ^la

formation du composé ^marche plus ^vite que ^{celle de} l’acide chlor-

Enfin la quantité ^de ^ce composé, ^détruite pendant ^un temps donné, ^est égale ^à ^celle qui ^se ^forme pendant ^{le même} temps; ^le

régime normal s’établit et la quantité ^d’acide chlorhydrique ^pro-

duit est proportionnelle ^à l’intensité de la lumière. Dans l’obscu-

rité, la réaction continue encore pendant ^un instant, puis ^le ^com- posé intermédiaire se détruit et le mélange reprend rapidement

son volume primitif. Des recherches d’ordre chimique ^seraient

nécessaires pour ^constater 1"existence de ce composé intermédiaire

6° série, ^t. XIII; février 1888.

,S‘uj~ la rnesure du volunle spécifique des vapezcns ^sa- titrées et la détei-nzination de l’équivalent lnécanique ^{de la} ehalezcr,

3° série, ^t. XXV; janvier ^1888.

E.-F.-J. Lovr. - Iléthode pour distinguer ^les coïnctdences réelles

ou accidentelles ^des divers spectres. Applications, p. ^1.