Terminale S2
calculatrice autorisée
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Exercice n°1 : A propos de l’aspirine d’après bac France métropolitaine 2004 (20 points)
1. Préparation de la solution S (1)La quantité de matière en acide acétylsalicylique à prélever est n(AH) = cS.VS. La masse correspondante est donc m(AH) = n(AH).M = cS.VS.M (0,5)
A.N. : m(AH) = 5,55.10–350010–3180 = 0,500 g (0,5).
2. Étude de la transformation chimique par une mesure de pH (6,5)
2.1. Par définition [H3O+]éq = 10–pH (0,5), soit [H3O+]éq = 10–2,9 = 1,3.10–3 mol.L–1 (0,5).
2.2. AH(aq) + H2O(l) = A–(aq) + H3O+(aq) (0,5).
2.3. Avec un tableau d’avancement, ou bien directement à partir de l’équation de la réaction : xf = néq(H3O+(aq)) Ainsi xf = [H3O+(aq)]éq.VS (1). A.N. : xf = 10–2,9500.10–3 = 6,3.10–4 mol (0,5).
2.4. L’avancement maximal xmax de la réaction est xmax = cS.VS (1).
A.N. : xmax = 5,5510–350010–3 = 2,78.10–3 mol (0,5).
2.5. Le taux d’avancement final de la réaction est = xf
xmax
(0,5). = [HOaq]éq.VS
cS.VS
= [HO]éq
cS
= –pH cS
(0,5).
A.N. : = –,
,.– = 0,23 soit 23 % (0,5). < 100 % : la transformation n’est pas totale (0,5).
3. Détermination de la constante d’équilibre de la réaction par conductimétrie (6) 3.1. Au cours de cette transformation, d’après l’équation de la réaction : [H3O+]éq = [A–]éq = xf
VS
. Par conséquent : = xf
VS
+ xf
VS
=
(
)
xfVS
donc xf = .VS
(1,5) 3.2. A.N. : xf = .–.–
,.– ,.– car VS = 500.10–3 L = 500.10–6 m3 soit xf = 5,7.10–4 mol (1).
3.3. [A–]éq = [H3O+]éq = xf
VS
. A.N. : [A–]éq = [H3O+]éq = ,.–
.– = 1,1.10–3 mol.L–1 (1)
[AH]éq = [AH]i – [A–]éq = cS – [A–]éq. A.N. : [AH]éq = 5,55.10–3 – 1,1.10–3 = 4,4.10–3 mol.L–1 (1).
3.4. K = [A–]éq.[HO]éq
[AH]éq
(1).
A.N. : K = ,.–
,.– = 2,9.10–4, valeur obtenue à partir des valeurs (de concentration) non arrondies (0,5) 4. Étude théorique (6,5)
4.1. Nous avons montré que K = [A–]éq.[HO]éq
[AH]éq
, or [A–]éq = [H3O+]éq et [AH]éq = c’ – [A–]éq = c’ – [H3O+]éq donc KA = [HO]éq
c’ – [HO]éq
(1).
4.2. Ainsi [H3O+]éq
2 = KA.c’ – KA.[H3O+]éq ou encore : [H3O+]éq
2 + KA.[H3O+]éq – KA.c’ = 0 (0,5) 4.3. = KA
2 + 4.KA.c’ donc [H3O+]éq = – KA ± KA .KA.c’
. Or [H3O+]éq > 0 donc [H3O+]éq = – KA + KA .KA.c’
A.N. : [H3O+]éq = – –, –, –,,.–
= 1,7.10–3 mol.L–1 (2).
4.4. pH = – log [H3O+]éq (0,5). A.N. : pH = – log(1,7.10–3) = 2,8 (0,5).
4.5. = H3O.[H3O+]éq + A.[A–]éq =
(
)
.[H3O+]éq. Avec [H3O+]éq = 1,7.10–3 mol.L–1= 1,7 mol.m–3 A.N. : = (35,0 + 3,6).10–31,7 = 66 mS.m–1 (1).4.6. ’ = [HO]éq
cS
. A.N. : ’ = 0,16 soit 16 % (0,5).
4.7. Pour c’ = 1,11.10–2 mol.L–1, ’ = 0,16. Lors d’une dilution d’un facteur 2, c = 5,55.10–3 mol.L–1 et = 0,23. Le taux d’avancement augmente lors d’une dilution, donc le système acide acétylsalicylique – eau évolue dans le sens direct (0,5).