Chapitre III : Substitution Electrophile Nadia BOULEKRAS
Corrigé des Travaux dirigés (2011-2012) Exercice 1
SO3H SO3H
Cl
H2SO4/H2SO4 Cl2/FeCl3
méta orienteur
Ce n'est pas l'isomère recherché
SO3H H2SO4/H2SO4
Cl2/FeCl3
ortho/para orienteur
l'isomère ortho
+
Cl Cl
Exercice 2
Synthèse du à partir du bromobenzène
Br
NO2 Cl
O Br
AlCl3
Cl2/AlCl3
HNO3/H2SO4 O
Cl Br
O
Br
NO2
O
1) Le groupement Br est un groupement mésomère donneur, il oriente la SE en ortho (ne conduit pas au produit attendu) et para.
2) COCH3 est un groupement mésomère attracteur, il oriente la SE en méta (2 positions).
3) NO2 est un groupement mésomère attracteur, il oriente la SE en méta (1 position inoccupée).
Chapitre III : Substitution Electrophile Nadia BOULEKRAS
Synthèse du à partir du nitrobenzène
NO2
SO3H NO2
SO3H NO2 Cl
SO3H Br
NO2 Cl
H2SO4/H2SO4
Br2/FeBr3
Cl2/AlCl3
1) NO2 est un groupement mésomère attracteur, il oriente la SE en méta.
2) SO3H est un groupement mésomère attracteur, il oriente la SE en méta (1 position inoccupée).
3) Le groupement Cl est un groupement mésomère donneur, il oriente la SE en ortho (position privilégiée) et para (gêne stérique).
Synthèse du à partir du chlorobenzène
Cl
O
Cl
AlCl3
HNO3/H2SO4
O
Cl
Cl Cl
H2SO4/H2SO4
SO3H SO3H
NO2
NO2
SO3H
1) Le groupement Cl est un groupement mésomère donneur, il oriente la SE en ortho (ne conduit pas au produit attendu) et para.
2) SO3H est un groupement mésomère attracteur, il oriente la SE en méta (2 positions).
3) NO2 est un groupement mésomère attracteur, il oriente la SE en méta (1 position inoccupée).
Chapitre III : Substitution Electrophile Nadia BOULEKRAS
Exercice 3
Br
SO3H
Br Br2/FeCl3 H2SO4/H2SO4
NO2 HO3S NO2
H2SO4/H2SO4 HNO3/H2SO4
NO2 Cl NO2
HNO3/H2SO4 Cl2/AlCl3
Br Br
O
Br O2N
O AlCl3
O Cl Br2/FeCl3
HNO3/H2SO4
Exercice 4
Les positions privilégiées pour une troisième substitution électrophile :
NO2 OCH3
Cl
Br
NH2
Br
