Relation entre la pression et la température d'ébullition et détermination de l'entropie moléculaire d'ébullition

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Submitted on 1 Jan 1955

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Relation entre la pression et la température d’ébullition et détermination de l’entropie moléculaire d’ébullition

Jovanka M. Živojinov

To cite this version:

Jovanka M. Živojinov. Relation entre la pression et la température d’ébullition et détermi- nation de l’entropie moléculaire d’ébullition. J. Phys. Radium, 1955, 16 (8-9), pp.693-694.

�10.1051/jphysrad:01955001608-9069300�. �jpa-00235244�

693.

RELATION ENTRE LA PRESSION. ET LA TEMPÉRATURE D’ÉBULLITION

ET DÉTERMINATION DE L’ENTROPIE MOLÉCULAIRE D’ÉBULLITION

Par JOVANKA M. 017DIVOJINOV,

Assistante à l’École polytechnique ^de Belgrade,

Institut de Physique.

Sommaire.

En continuant les recherches de D. Milosavljevi0107,

^trouvé l’exposant

de l’équation ^{reliant la} température réduite et la pression réduite pour quelques substances. Puis,

à l’aide de

dernier,

^{avons calculé les} entropies moléculaires d’ébullition pour

mêmes substances. Elles correspondent ^mieux

^résultats expérimentaux que les valeurs obtenues par l’équa-

tion de Wartenberg.

LE

JOURNAL

PHYSIQUE

1G,

1955,

D. Milosavljevié [ 1], [2]

proposé l’équation

qui ^{donne la relation entre la} pression ^{et la} tempé-

rature d’ébullition correspondante, où pk (kg/CM2)

est la pression critique ^et p (kg/cm2) ^{celle d’ébul-} lition ; Tk (OK) ^la température critique, ^T (OK) ^celle d’ébullition, tandis que a ^est

constante univer-

selle, ^{dont la valeur est} 6,55. L’exposant

^{est une} quantité caractéristique pour chaque ^substance

traitée.

En poursuivant les recherches dans

domaine [3],

nous

avons trouvé que l’intervalle d’application ^de l’équation (1)

trouve entre le point triple ^{et le} point critique [4], [5]. ^Dans

^travail

déterminé d’abord l’exposant

pour quelques

substances. Les résultats

trouvent groupés ^dans

le tableau I. Comme le montre celui-ci, les écarts de

TABLEAU J.

La tension de la vapeur saturée pour quelques substances.

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphysrad:01955001608-9069300

694

valeur pour l’exposant

^trouvent dans les limites des

expérimentales pour p, T ^et Pld Tx.

Pour la chaleur de vaporisation, D. Milosavl-

jevié [6]

^donné l’expression ^{suivante :}

où NI est le poids moléculaire de la substance traitée A l’aide de cette équation

peut calculer les chaleurs de vaporisation de différents corps

vapeurs

desquels

^peut appliquer approximativement l’équation de l’état des gaz parfaits (températures

assez

éloignées ^{de la} température critique).

L’équation (2) ^donne, pour l’entropie moléculaire

d’ébullition, l’expression

où Ta (OK) ^{est la} température d’ébullition à pression

normale. Nous

appliqué ^ensuite l’expression (3)

pour calculer l’entropie moléculaire pour quelques

substances

prenant pour la ^constante

les valeurs

indiquées ^{dans le tableau} I. Les résultats sont donnés dans le tableau II, où l’on trouve aussi les valeurs expérimentales, ainsi que les valeurs obtenues par la formule suivante de Wartenberg :

TABLEAU 11.

L’entropie lnoléculaire d’ébullition pour quelques substances.

On voit que l’entropie moléculaire d’ébullition

(tableau II) déduite de l’équation (3) ^s’accorde

mieux

les résultats expérimentaux que les valeurs obtenues de l’équation ^de Wartenberg.

Récemment (4),

^{avons constaté} qu’appliquant

la règle ^{de Trouton,}

^obtient les écarts

plus grands.

Dans nos recherches antérieures [4], [5],

avons obtenus,

partant ^de l’équation (2), ^{de très}

bons résultats _{pour la} chaleur de vaporisation ^de

l’alcool et de l’éthyl-éther ^{à leurs} températures

d’ébullition (p

76 cm Hg). ^{Pour les} tempéra-

tures plus ^{hautes et} plus ^basses que celle-ci,

avons

constaté de grands ^{écarts absolus entre}

valeurs, tirées de l’équation (2), ^et les valeurs

expérimentales. ^{En même} temps, ^{nous concluons}

que D. Milosavljevié [6] n’avait pas raison d’affirmer que la plus grande ^{valeur de la} chaleur de vapori-

sation pour l’eau à ^0° C doit être 561 kcal/kg

lieu de 597,1 kcal/kg [8],

^nous

^montré

que l’équation (2) ^n’est plus ^valable pour ^cette

température.

Manuscrit reçu le 26 janvier 1955.

BIBLIOGRAPHIE.

[1] MILOSAVLJEVI0106 ^D.

^{C. R. Acad.} Sc., I947, 224, I345.

[2] MILOSAVLJEVI0106 D.

Bull. Soc. Chim., Belgrade, I949,

1, I4.

[3] 017DIVOJINOV J.

Bull. Soc. Chim., Belgrade, I949, 1-2, ^I3.

[4] 017DIVOJINOV J.

Bull. Soc. Chim., Belgrade, I952, 2, I7.

[5] 017DIVOJINOV J.

Bull. Soc. Chim., Belgrade, I953, 4, ^I8.

[6] MILOSAVLJEVI0106 D.

Bull. Soc. Chim., Belgrade, I949, 1, I4.

[7] ROBERTS J. K.

Heat and Thermodynamics. ^London

and Glasgow, I949, p. I89.

[8] D’ANS J. et LAX E.

Taschenbuch für ^{Chemiker und}

Physiker. Berlin, Göttingen ^et Heidelberg, I949.