N° SPÉCIAL B/1957 LA H O U I L L E B L A N C H E
La corrosion par la m e r
d u m a t é r i e l des usines m a r é m o t r i c e s
Sea w a t e r c o r r o s i o n o f t i d a l p o w e r s t a t i o n e q u i p m e n t .
P A R E. RATH E T G-. SURREL
I . — L U T T E C O N T R E L A C O R R O S I O N .
Exposé des méthodes de protection : revêtements et peintures, protection cathodique, choix des métaux résistant plus ou moins à la corrosion.
Réalisation de groupes expérimentaux.
II. — E S S A I S E F F E C T U É S A S A I N T - S E R V A N .
Définition du phénomène électrochimique de la corrosion, ses causes.
Programme des essais et moyens mis en œuvre.
Description des essais effectués avec diverses sortes de revêtements.
Essais relatifs aux métaux résistants, isolés ou en association.
Etude des courbes de polarisation en fonction de. la vitesse de déplacement de l'électrolyte.
1. T H E S T R U G G L E A G A I N S T C O R R O S I O N .
Discussion on the methods of protection: Plal- ing and paint coating. Cathodic. protection.
Choice of metals with anti-corrosive. properties.
Designing of expérimental units,
2 . T E S T S C A R R I E D O U T A T S A I N T - S E R V A N .
Définition of the eleciro-chemical phe.nom.ena of corrosion and its causes.
Test programme and practical application.
Description of the tests carried out with various types of covering.
Tests on anti-corrosive metals, both on Iheir own and in association.
Investigation of polarisation curves in terms of the displacement speed of the electrolyle.
P R E M I È R E P A R T I E LA LUTTE CONTRE LA CORROSION
p a s R. RATH
P R É S I D E N T D U « G R O U P E C O R R O S I O N » E . D . F . - S . E . W . M .
L e s p r o b l è m e s r e l a t i f s a u c h o i x d e s m a t é r i a u x et à l e u r p r o t e c t i o n c o n t r e l a c o r r o s i o n e t la s a l i s s u r e figurent e n b o n n e p l a c e p a r m i c e u x q u e p o s e l a r é a l i s a t i o n i n d u s t r i e l l e d ' u n e u s i n e m a r é m o t r i c e .
L e « G r o u p e C o r r o s i o n » s'est c o n s t i t u é le 12 j u i l l e t 1 9 5 5 . Il c o m p r e n d d e s r e p r é s e n t a n t s :
— d é l a S o c i é t é d ' E t u d e s p o u r l ' U t i l i s a t i o n d e s M a r é e s (S.E.U.M.) ;
— d e l a R é g i o n d ' E q u i p e m e n t H y d r a u l i q u e N ° 8 ( R . E . H . 8 . ) ;
— d e l a P r o d u c t i o n H y d r a u l i q u e ;
— d u L a b o r a t o i r e C e n t r a l d e la P r o d u c t i o n T h e r - m i q u e ;
— d u S e r v i c e d e l a C o n s t r u c t i o n d u M a t é r i e l ;
— d e s E t u d e s e t R e c h e r c h e s Gaz d e F r a n c e ; et s ' e s t fixé p o u r o b j e c t i f l ' é t a b l i s s e m e n t d ' u n e d o c t r i n e s u r les d i s p o s i t i o n s à p r e n d r e p o u r p r o - t é g e r c o n t r e l a c o r r o s i o n e t les s a l i s s u r e s les d i - v e r s e s s t r u c t u r e s d e l ' U s i n e M a r é m o t r i c e d e l a R a n c e .
L a p r é s e n t e n o t e f a i t le p o i n t d e s é t u d e s e n ce q u i c o n c e r n e les r e v ê t e m e n t s e t p e i n t u r e s , la p r o - t e c t i o n c a t h o d i q u e et le c h o i x d e s m é t a u x .
Article published by SHF and available athttp://www.shf-lhb.orgorhttp://dx.doi.org/10.1051/lhb/1957016
652 LA H O U I L L E B L A N C H E N " SPÉCIAL B/1957
R E V Ê T E M E N T S E T P E I N T U R E S
Il e s t r a r e q u ' u n r e v ê t e m e n t soit u n e s i m p l e b a r r i è r e d e s t i n é e à s é p a r e r u n e s t r u c t u r e d ' u n m i l i e u a g r e s s i f : c'est e n g é n é r a ] u n s y s t è m e c h i - m i q u e , d o u é de r é a c t i v i t é .
Il e n r é s u l t e i m m é d i a t e m e n t q u ' u n e p r o t e c - tion n e d o i t ê t r e c h o i s i e q u ' a p r è s e s s a i sur les lieux d'emploi d a n s d e s c o n d i t i o n s a u s s i p r o - c h e s q u e p o s s i b l e d e s c o n d i t i o n s d u s e r v i c e r é e l q u i lui s e r a d e m a n d é .
P o u r a b o u t i r r a p i d e m e n t d a n s le c h o i x q u i n o u s o c c u p e , il a p a r u n é c e s s a i r e de c o n s u l t e r les f o u r n i s s e u r s d e p e i n t u r e s les p l u s r e n o m - m é s , d ' e n q u ê t e r a u p r è s d e s g r a n d e s A d m i n i s - t r a t i o n s , d e s C h a n t i e r s m a r i t i m e s , d e s P o r t s , d e s C e n t r e s d ' E t u d e s f r a n ç a i s e t é t r a n g e r s s p é c i a l i - sés d a n s l a p r o t e c t i o n d e s o u v r a g e s à la m e r ; enfin d e p r o c é d e r à u n c e r t a i n n o m b r e d ' e s s a i s s u r q u e l q u e s p e i n t u r e s s p é c i a l e m e n t v a n t é e s p a r les f o u r n i s s e u r s ou d é j à c o n n u e s p a r a i l l e u r s .
U n e b o n n e p r o t e c t i o n c o n t r e la c o r r o s i o n exige u n e e x c e l l e n t e p r é p a r a t i o n d e s s u r f a c e s p a r d é - c a p a g e ou s a b l a g e et le d é p ô t d ' u n r e v ê t e m e n t d ' é p a i s s e u r é t u d i é e .
L a m i s e en peinture d o i t se d é r o u l e r s u i v a n t les s p é c i f i c a t i o n s d u « système » c h o i s i :
D é c a p a g e ou s a b l a g e de la s u r f a c e , a p p r ê t d e celle-ci p a r u n e n d u i t p h o s p h a t é ou, m i e u x , p a r u n « w a s h - p r i m e r » c o n s t i t u é d ' u n e s o l u t i o n d ' a c i d e p h o s p h o r i q u e , de b u t y r a l p o l y v i n y l i q u e et d e c h r o m a t e d e z i n c , enfin d é p ô t de p l u s i e u r s c o u c h e s d e p e i n t u r e a n t i c o r r o s i v e et, é v e n t u e l l e - m e n t , d ' u n e c o u c h e de p e i n t u r e a n t i s a l i s s u r e .
L e s peintures anticorrosives o n t été s y s t é m a - t i q u e m e n t é t u d i é e s d e p u i s 1939 p a r la B r i t i s h I r o n a n d Steel R e s e a r c h A s s o c i a t i o n q u i a m i s a u p o i n t les f o r m u l e s a c t u e l l e m e n t u t i l i s é e s p a r l ' A m i r a u t é et la M a r i n e ; m a r c h a n d e b r i t a n n i - q u e s . L e s p i g m e n t s s o n t d e s m é l a n g e s d e s u l f a t e b a s i q u e de p l o m b , d e c a r b o n a t e d e p l o m b , d e s u l f a t e de b a r y t e n a t u r e l et d ' u n r é s i d u d e b a u x i t e o b t e n u a p r è s e x t r a c t i o n de l ' a l u m i n i u m . D a n s u n e f o r m u l e p l u s r é c e n t e , le c a r b o n a t e d e p l o m b est r e m p l a c é p a r la p o u d r e d ' a l u m i n i u m . L e s l i a n t s u t i l i s é s s o n t d e s m é l a n g e s d e s t a n d o - lie et d e v e r n i s p h é n o l - f o r m o l .
A u x E t a t s - U n i s , les r e c h e r c h e s d u B u r e a u of S h i p s o n t a b o u t i à d e s f o r m u l e s d i f f é r e n t e s f a i - s a n t u n l a r g e u s a g e d e la p o u d r e d e z i n c , d e l ' o x y d e et d u c h r o m a t e d e zinc, d a n s d e s l i a n t s à b a s e de r é s i n e s p h é n o l i q u e s , g l y c é r o p h t a l i q u e s ou e n c o r e vinyliques.
E n F r a n c e , les r e c h e r c h e s s y s t é m a t i q u e s o n t été p e u n o m b r e u s e s , m a i s o n t m i s e n v e d e t t e les p e i n t u r e s à la p o u d r e d e z i n c p o u r les t r a - v a u x à la m e r . P a r c o n t r e , les p e i n t u r e s v i n y - l i q u e s n e f o n t e n c o r e q u ' u n e t i m i d e a p p a r i t i o n .
L e s peintures antisalissures o n t é t é t r è s é t u - d i é e s a u x E t a t s - U n i s . L e u r d u r é e de vie e s t l i m i - t é e à q u e l q u e s m o i s , c a r elles n e s o n t a c t i v e s q u e d a n s la m e s u r e o ù les p i g m e n t s t o x i q u e s — sels de c u i v r e , de m e r c u r e , e t c . — se d i s s o l v e n t d a n s l ' e a u , p a r s i m p l e diffusion a u t r a v e r s d e la p e l l i - c u l e d e l i a n t ou p a r p e r t e d u l i a n t l u i - m ê m e . L e u r e m p l o i s u p p o s e d o n c d e s c a r é n a g e s f r é q u e n t s .
P R O T E C T I O N C A T H O D I Q U E
O n s a i t q u e la p r o t e c t i o n c a t h o d i q u e d ' u n e s t r u c t u r e i m m e r g é e c o n s i s t e à la p o r t e r à u n p o - t e n t i e l é ' e c l r o n é g a t i f p a r r a p p o r t a u l i q u i d e d ' i m - m e r s i o n .
L a p r o t e c t i o n c a t h o d i q u e a d é j à fait ses p r e u v e s d a n s le d o m a i n e d e s c o n s t r u c t i o n s m a r i t i m e s ; d e p u i s 1948 la M a r i n e R o y a l e C a n a d i e n n e a é q u i p é p l u s d e 50 n a v i r e s a v e c d e s a n o d e s en m a g n é s i u m e t a fait d e s e s s a i s c o n c l u a n t s avec d e s a n o d e s e n fer ou g r a p h i t e ; à D u n k e r q u e , a p r è s d e u x a n s d ' e s s a i s , il a é t é d é c i d é d ' i n s t a l l e r u n e p r o t e c t i o n s u r les b a j o y e r s d e l ' é c l u s e T r y s t r a m .
L ' a p p l i c a t i o n de la p r o t e c t i o n c a t h o d i q u e à
l ' u s i n e d e la R a n c e n é c e s s i t a l ' e x a m e n p r é a l a b l e d e q u e l q u e s p o i n t s p a r t i c u l i e r s :
— I n f l u e n c e d e la p r o t e c t i o n c a t h o d i q u e s u r la t e n u e d e s p e i n t u r e s ;
— I n f l u e n c e d e la v i t e s s e de l ' e a u s u r l a p o l a r i - s a t i o n d u m é t a l ;
— I n f l u e n c e de la vitesse, d e l ' e a u s u r l a f o r m a - t i o n d u d é p ô t c a l c o - m a g n é s i e n , q u ' o n o b s e r v e d ' o r d i n a i r e s u r les s u r f a c e s n u e s p r o t é g é e s c a t h o d i q u e m e n t ;
— I n f l u e n c e de la p r o t e c t i o n c a t h o d i q u e s u r le p o t e n t i e l é l e c t r o c h i m i q u e d e s s t r u c t u r e s v o i - s i n e s et n o n p r o t é g é e s .
N° SPÉCIAL B/1957 J. R A T H (553
C H O I X D E S M É T A U X
L e s c o n s t r u c t e u r s u t i l i s e r o n t les a c i e r s o r d i - n a i r e s ou p e u a l l i é s d a n s t o u t e la m e s u r e d u p o s - sible et r é s e r v e r o n t les a c i e r s et a l l i a g e s i n o x y - d a b l e s ( l a i t o n ) a u x c a s s p é c i a u x .
P o u r f a c i l i t e r le c h o i x d e s c o n s t r u c t e u r s , le G r o u p e C o r r o s i o n a p r o c é d é à u n e e n q u ê t e a u - p r è s d e s C o m p a g n i e s de n a v i g a t i o n afin d e r a s - s e m b l e r t o u s les r e n s e i g n e m e n t s p o s s i b l e s s u r le p r o b l è m e d e s h é l i c e s d e b a t e a u , e t il a i m a g i n é u n e s é r i e d ' e s s a i s à l a m e r .
E N Q U Ê T E . — P o u r les g r o s s e s h é l i c e s , la C o m - p a g n i e G é n é r a l e T r a n s a t l a n t i q u e u t i l i s e le l a i t o n 60-40 c o n f o r m e a u x n o r m e s d e la M a r i n e N a t i o - n a l e ; l ' I n s t i t u t d e R e c h e r c h e s de. C o n s t r u c t i o n N a v a l e c o n f i r m e q u e les s e u l s m é t a u x u t i l i s é s s o n t les l a i t o n s H R ou T H R . A u x E t a t s - U n i s , la
s i t u a t i o n e s t a n a l o g u e et, d ' a p r è s le M i n i s t è r e d u C o m m e r c e a m é r i c a i n , a u c u n n a v i r e d e la flotte m a r c h a n d e n ' u t i l i s e d ' h é l i c e e n a c i e r i n o x y -
d a b l e . E n A l l e m a g n e , a u c o n t r a i r e , il s e m b l e q u ' o n a i t été s a t i s f a i t d e s a c i e r s i n o x y d a b l e s . L e s S u é d o i s l ' u t i l i s e n t de p l u s e n p l u s et y t r o u v e n t de n o m b r e u x a v a n t a g e s .
M a i s l e s a c i e r s i n o x y d a b l e s p r é s e n t e n t u n d é b i t d e c o u r t - c i r c u i t n o t a b l e e n p r é s e n c e d ' a c i e r o r d i - n a i r e . L e d é b i t d e c o u r t - c i r c u i t l a i t o n - a c i e r o r d i - n a i r e e s t p l u s i m p o r t a n t e n c o r e . Il e n r é s u l t e q u e , d a n s u n c a s c o m m e d a n s l ' a u t r e , d e s p r é c a u t i o n s devront, ê t r e p r i s e s p o u r é v i t e r la c o r r o s i o n p r o - v o q u é e p a r le c o n t a c t d e m é t a u x d i f f é r e n t s , et s e u l s d e s e s s a i s à la m e r p e r m e t t r o n t de m e t t r e a u p o i n t les d i s p o s i t i f s a p p r o p r i é s .
R É A L I S A T I O N D E S G R O U P E S É C L U S E
P o u r fixer les i d é e s , r a p p e l o n s la c o n s t r u c t i o n s c h é m a t i q u e d ' u n g r o u p e :
a) L a c a l o t t e a m o n t et ses b r a s d ' a n c r a g e d a n s le b é t o n d u p e r t u i s , n o n d é m o n t a b l e .
Matériaux possibles : a c i e r i n o x y d a b l e , a c i e r o r d i n a i r e l a m i n é , a c i e r c o u l é .
6) L e g r o u p e b u l b e p r o p r e m e n t dit, son c o n - d u i t a i n s i q u e le d i s t r i b u t e u r et l ' a v a n t - d i s t r i - b u t e u r .
Matériaux possibles : c o n d u i t e n a c i e r l a m i n é , b u l b e e n a c i e r l a m i n é et a c i e r c o u l é .
c) R o u e et c e i n t u r e de r o u e (cette d e r n i è r e fait p a r t i e d u c o n d u i t ) .
Matériaux possibles : p a l e s en a c i e r i n o x y d a - ble ou en b r o n z e ; c e i n t u r e de r o u e et m o y e u : a c i e r i n o x y d a b l e , e n a c i e r o r d i n a i r e p l a q u é b r o n z e o u p l a q u é a c i e r i n o x y d a b l e .
L ' e n s e m b l e d e s p a r t i e s b et c f o r m e le m o n o - bloc d é m o n t a b l e .
d) O g i v e : elle c o m p r e n d d e u x p a r t i e s : l ' u n e est d é m o n t a b l e a v e c le m o n o b l o c , l ' a u t r e , q u i c o n s t i t u e l ' e x t r é m i t é d u g r o u p e , e s t a m o v i b l e .
Afin d ' o b t e n i r s u r les p r o b l è m e s d e c o r r o s i o n
le m a x i m u m de r e n s e i g n e m e n t s , les d e u x g r o u - p e s q u i s e r o n t i n s t a l l é s d a n s l ' é c l u s e de S a i n t - M a l o s o n t p r é v u s :
— a v e c d e s a s s e m b l a g e s d ' a c i e r m o u l é et d ' a c i e r c o u l é ,
— a v e c d e s é t a t s d e s u r f a c e d i f f é r e n t s ,
— a v e c p e i n t u r e t o t a l e o u p a r t i e l l e (ou n u l l e ) ,
— avec p r o t e c t i o n c a t h o d i q u e t o t a l e o u p a r t i e l l e ,
— a v e c p e i n t u r e et p r o t e c t i o n c a t h o d i q u e .
D ' i m p o r t a n t e s s é r i e s d ' e s s a i s n o u s o n t p a r u n é c e s s a i r e s s u r les p r i n c i p a u x p o i n t s :
— R e v ê t e m e n t s et p e i n t u r e s ,
— Choix d e s m é t a u x .
Us o n t é t é e n t r e p r i s à n o t r e d e m a n d e p a r le S.E.U.M. d e S a i n t - M a l o , s u r p l a c e , d a n s les c o n - d i t i o n s m ê m e s d e la f u t u r e u s i n e m a r é m o t r i c e . M. S u r r e l v o u s e n r e n d r a c o m p t e .
L e s e s s a i s s u r la p r o t e c t i o n c a t h o d i q u e s o n t d u d o m a i n e d u Gaz d e F r a n c e . L ' é q u i p e d e M. C h a n - g a r n i e r s'en e s t o c c u p é e e t s e s t r a v a u x s e r o n t c o n n u s s o u s p e u .
6 5 4 LA H O U I L L E B L A N C H E N " SPÉCIAL B / 1 9 5 7
D E U X I È M E P A R T I E ESSAIS A SAINT-SERVAN
P A R G. SUEEEL
I N G É N I E U R C H E F D E L ' É C H E L O N D E S A I N T - M A L O D U S . E . U . M .
1. — I N T R O D U C T I O N . — L E P H É N O M È N E Ê L E C T R O C H I M I Q U E D E L A C O R R O S I O N
1 . 1 . — L a c o r r o s i o n , d a n s l e c a s q u i n o u s i n t é r e s s e , e s t u n p h é n o m è n e é l e c t r o - c h i m i q u e .
C'est le s a v a n t s u i s s e A u g u s t e d e L a r i v e , é t u - d i a n t l ' a t t a q u e d u z i n c i m p u r p a r l ' a c i d e s u l f u r i - q u e , q u i l'a d é m o n t r é p o u r l a p r e m i è r e fois a u c o u r s d u xix° siècle. P l u s r é c e m m e n t , E V A N S [ 1 ] , a v e c l ' a i d e d e s c o l l a b o r a t e u r s d e s o n E c o l e , a d é m o n t r é l ' é q u i v a l e n c e q u a n t i t a t i v e d e s p h é n o - m è n e s é l e c t r i q u e s et d e s p h é n o m è n e s d e c o r r o - s i o n . Ces d e r n i e r s c h e r c h e u r s u t i l i s a i e n t d e s p l a q u e s m é t a l l i q u e s i m m e r g é e s d a n s u n é l e c t r o - l y t e , p r é s e n t a n t d e s figures d e c o r r o s i o n b i e n r e - p r o d u c t i b l e s e n t r e elles : o n d i s t i n g u a i t n e t t e - m e n t u n e a u r é o l e c a t h o d i q u e et u n e z o n e a n o d i q u e .
E v a n s d é c o u p e u n e d e c e s p l a q u e s e n s u i v a n t l a f r o n t i è r e e n t r e l a z o n e c a t h o d i q u e et l a z o n e a n o d i q u e , isole é l e c t r i q u e m e n t ces d e u x z o n e s et les r é u n i t p a r u n c i r c u i t é l e c t r i q u e c o m p o r t a n t u n g a l v a n o m è t r e e t u n e s o u r c e p e r m e t t a n t d e f a i r e v a r i e r la différence d e p o t e n t i e l e n t r e c h a -
F I G . 1 . —• S c h é m a d u dispositif E v a n s p o u r l a m i s e en évidence de la n a t u r e é l e c t r o c h i m i q u e des p h é n o m è n e s
de corrosion.
(1) Plaque découpée : partie anodique.
(2) Plaque découpée : partie cathodique.
(3) Electrode impolarisahle pour la mesure des poten- tiels.
(4) Séparation électriquement isolée des deux parties de la plaque èprouvette.
( 5 ) Dispositif potentiométrique de réglage des potentiels de Vèprouvette.
c u n e d e s p a r t i e s i s o l é e s et l ' é l e c t r o l y t e (flg. 1 ) . Il t r a c e , e n f o n c t i o n d e c e s d i f f é r e n c e s d e p o - t e n t i e l m e s u r é e s p a r l ' i n t e r m é d i a i r e d ' é l e c t r o d e s i m p o l a r i s a b l e s , l ' i n t e n s i t é d é b i t é e (fig. 2).
Intensité dans le circuit
F I G . 2. — Type de d i a g r a m m e d ' E v a n s .
M u n i d e c e t t e loi « I n t e n s i t é e n f o n c t i o n d e la différence d e p o t e n t i e l », il é t u d i e u n e p l a q u e n o n d é c o u p é e , m e s u r e e n p e r m a n e n c e les p o t e n - t i e l s e n c h a c u n d e s p o i n t s , e n d é d u i t , p a r s o n é t a - l o n n a g e p r é c é d e n t , l ' i n t e n s i t é d u c o u r a n t c i r c u - l a n t ; a u b o u t d ' u n c e r t a i n t e m p s , il p è s e s a p l a - q u e - é p r o u v e t t e e t n ' a p a s d e p e i n e à d é m o n t r e r q u e le p o i d s d e m é t a l p e r d u e s t d o n n é p a r l a loi d e F a r a d a y , d a n s l a q u e l l e o n p r e n d c o m m e i n - t e n s i t é l ' i n t e n s i t é l u e s u r s a c o u r b e d ' é t a l o n n a g e .
1.2. — L e s c a u s e s d e l a c o r r o s i o n .
D a n s u n é l e c t r o l y t e h o m o g è n e , u n m é t a l h o m o - g è n e n e se c o r r o d e r a i t t h é o r i q u e m e n t p a s , m a i s les c a u s e s d ' h é t é r o g é n é i t é é t a n t n o m b r e u s e s , d e s p i l e s l o c a l e s p r e n n e n t n a i s s a n c e . I l e x i s t e d e s p o s s i b i l i t é s d ' h é t é r o g é n é i t é g é o m é t r i q u e s , p h y s i - q u e s o u c h i m i q u e s :
N" SPÉCIAL B/1957 G. S U R R E L 655
— s u r l a s u r f a c e d u m é t a l ,
— s u r le r e v ê t e m e n t d e c e t t e s u r f a c e ,
— d a n s l a m a s s e m ê m e d u m é t a l ,
— d a n s f é l e c t r o l y t e ( e n p a r t i c u l i e r a é r a t i o n dif- f é r e n t i e l l e ) ,
c a u s é e s p a r l e s c o n d i t i o n s e x t é r i e u r e s t e l l e s q u e c h a m p s d i v e r s : i r r a d i a t i o n , é e l a i r e m e n t , t e m - p é r a t u r e , f a c t e u r s b i o l o g i q u e s , v i t e s s e d e l'élee- t r o l y t e .
1 . 3 . —- E l é m e n t s n é c e s s a i r e s d e l a c o r r o s i o n é l e c t r o c h i m i q u e .
D a n s t o u t e s les é t u d e s r e l a t i v e s a u x p h é n o - m è n e s d e c o r r o s i o n , on d o i t se s o u v e n i r q u ' i l f a u t t r o u v e r :
— u n e z o n e a n o d i q u e ,
— u n e z o n e c a t h o d i q u e ,
— u n e l i a i s o n é l e c t r o n i q u e e n t r e c e s d e u x z o n e s ,
— u n e l i a i s o n i o n i q u e e n t r e c e s d e u x z o n e s .
2 . — P R O G R A M M E E T M O Y E N S D ' E S S A I S
E x a m i n o n s m a i n t e n a n t le p r o g r a m m e d e s e s - sais confiés a u l a b o r a t o i r e « i n s i t u » [ 6 ] d u S e r v i c e d ' E t u d e s d e s U s i n e s M a r é m o t r i c e s (S.E.U.M.) à S a i n t - S e r v a n p a r le g r o u p e d ' é t u d e
« c o r r o s i o n d e s u s i n e s m a r é m o t r i c e s » p r é s i d é p a r M. R a t h . N o u s é n u m é r e r o n s e n s u i t e les m o y e n s m i s à n o t r e d i s p o s i t i o n p o u r m e n e r à bien c e s e s s a i s .
2 . 1 . — P r o g r a m m e .
11 p r é v o y a i t les é t u d e s :
— d e s r e v ê t e m e n t s p r o t e c t e u r s d e l'acier c o n t r e la c o r r o s i o n ;
— d u c h o i x d e s m é t a u x n o b l e s et d e l e u r a s s o - c i a t i o n .
Il y a u r a f o r c é m e n t , d a n s les m a c h i n e s m a r é - m o t r i c e s , d e n o m b r e u s e s s t r u c t u r e s e n a c i e r o r - d i n a i r e , m a i s l e s h é l i c e s et les c e i n t u r e s d a n s les z o n e s d e g r a n d e v i t e s s e s e r o n t p r o b a b l e m e n t e n m é t a l n o b l e : a c i e r i n o x y d a b l e , o u b r o n z e . N o s e x p é r i e n c e s s u r les h é l i c e s d e b a t e a u x m o n t r e n t q u ' o n n e p e u t f a i r e ces p a l e s et c e s c e i n t u r e s en
acier o r d i n a i r e r e v ê t u , c a r n o u s n ' a v o n s p a s t r o u v é j u s q u ' à p r é s e n t d e r e v ê t e m e n t p l a s t i q u e d o n n a n t s a t i s f a c t i o n . Il c o n v i e n t d e s i g n a l e r c e - p e n d a n t q u ' u n e s s a i a c t u e l l e m e n t e n c o u r s , a v e c u n p l a s t i q u e f r a n ç a i s , s e m b l e o u v r i r d e s e s p o i r s d a n s c e t t e v o i e .
Si c e s e s p o i r s se c o n f i r m e n t , il s e r a p e u t ê t r e p o s s i b l e d ' e n v i s a g e r a v e c p r u d e n c e l ' e m p l o i de ces m a t i è r e s p l a s t i q u e s , s o u s f o r m e m a s s i v e , p o u r l e s p a l e s d e r o u e o u les c e i n t u r e s .
2 . 2 . — M o y e n s o f f e r t s .
2 . 2 . 1 . — E T U D E D E S R E V Ê T E M E N T S P R O T E C T E U R S : N o u s a v o n s u t i l i s é le C.C.C.C. e x i s t a n t ( C e n t r e de C o n t r ô l e d e C o r r o s i o n d e C é z e m b r e . D i r e c - t e u r : M. D e l v i l l e ) e t n o u s a v o n s c r é é d e u x s t a - t i o n s d ' e s s a i s e n R a n c e .
«) L a s t a t i o n d ' e s s a i s a u x e m b r u n s e t à l ' a i r s a l i n (C.C.C.C.) se t r o u v e d a n s l'île d e C é z e m b r e s u r u n e p l a t e - f o r m e r o c h e u s e , à u n e c o t e d e q u e l q u e s m è t r e s a u - d e s s u s d e s p l u s h a u t e s e a u x , e x p o s é e a u N . O . , c ' e s t - à - d i r e a u x v e n t s d o m i - n a n t s et b i e n d é g a g é e p o u r l ' e x p o s i t i o n a u soleil, à la p l u i e et a u x e m b r u n s .
L e C.C.C.C. a p p a r t i e n t à M. D e l v i l l e , q u i a b i e n v o u l u a c c e p t e r d e se c h a r g e r d e n o s e s s a i s et d ' e n s u i v r e le d é r o u l e m e n t .
b) L a s t a t i o n d ' e s s a i a u m a r n a g e a é t é c r é é e d e t o u t e s ' p i è c e s p a r le S.E.U.M. ; les p l a q u e s é p r o u - v e t t e s s o n t e x p o s é e s s u r u n e e s t a c a d e d e b o i s , s u r la P o i n t e d e la B r i a n t a i s ( c ' e s t - à - d i r e s u r l ' u n e d e s c u l é e s d u f u t u r b a r r a g e d e la R a n c e ) , à la c o t e -j-6, n i v e a u m o y e n d e s m a r é e s ; elles s o n t , la m o i t i é d u t e m p s d a n s l ' e a u et, p o u r l ' a u t r e m o i t i é , é m e r g é e s .
c) P o u r l ' é t u d e e n i m m e r s i o n p r o l o n g é e , n o u s a v o n s é t a b l i , à 50 m a u s u d d e l'île d e C h a l i b e r t , u n e s a p i n e . S o n t e x p o s é s à l ' i m m e r s i o n d e s p l a - q u e s e t d e s t u b e s v e r t i c a u x [ 1 2 ] q u i p e r m e t t e n t d ' é t u d i e r l e s effets d e l ' a é r a t i o n d i f f é r e n t i e l l e . Cette s a p i n e c o m p o r t e u n t h e r m o m è t r e e n r e g i s - t r e u r :
2.2.2. — E T U D E DU C H O I X E T D E L ' A S S O C I A T I O N D E S MÉTAUX :
a) Machine G.E.M. :
N o u s d i s p o s o n s d e d e u x g r o u p e s b u l b e s R a n c e e n m o d è l e r é d u i t , d i t s g r o u p e s G.E.M. ( c ' e s t - à - d i r e G r o u p e d ' E t u d e d e s M a t é r i a u x ) .
U n a n c i e n b l o c k a u s s a l l e m a n d t i e n t lieu d e c i - t e r n e ; u n g r o u p e b u l b e , f o n c t i o n n a n t e n p o m p e , r e f o u l e l ' e a u d e c e b l o c k h a u s s d a n s l ' a u t r e g r o u p e f o n c t i o n n a n t e n t u r b i n e , p u i s l ' e a u e s t r e s t i t u é e a u b l o c k a u s s .
L e s g r o u p e s G.E.M. r e p r o d u i s e n t le c h o i x d e s m é t a u x et le m o d e d e r e v ê t e m e n t p r é v u p o u r l e s g r o u p e s - b u l b e s en R a n c e .
656 L A H O U I L L E B L A N C H E N " SPÉCIAL B/1957
b) Station d'étude de la polarisation des métaux en eau vive :
P o u r l ' é t u d e d e l ' a s s o c i a t i o n d e s m é t a u x , n o u s a v o n s m i s a u p o i n t , e n c o l l a b o r a t i o n a v e c l ' é q u i p e Gaz d e F r a n c e , d i r i g é e p a r M. C h a n g a r n i e r p l u s
F I G . 3 . a) Notre dispositif Schéma de l ' a p p a r e i l p o u r le t r a c é des courbes de p o l a r i s a t i o n en e a u vive b) Dispositif a m é r i c a i n (R.B. TEEL [7]
s p é c i a l e m e n t c h a r g é d e ces é t u d e s d ' é l e c t r o - c h i - m i e d e la c o r r o s i o n , u n d i s p o s i t i f p e r m e t t a n t d e
t r a c e r les c o u r b e s d e p o l a r i s a t i o n d e s d i f f é r e n t s m é t a u x e n v i s a g é s , e n p r é s e n c e d ' e a u d e m e r v i - v a n t e e t e n m o u v e m e n t (fig. 3 e t 4 ) .
F I G . 4. — Schéma électrique d u dispositif u t i l i s é p o u r le t r a c é des courbes de p o l a r i s a t i o n en eau vive.
( 1 ) Electrode èprouvette.
(2) Electrode d'introduction du courant de polarisation.
( 3 ) Electrode impolarisable au calomel pour mesure du potentiel.
( 4 ) Voltmètre électronique de précision.
(5) Milliampèremètre de précision.
(6) Rhéostat Vermier de l'intensité.
(7) Potentiomètre de dégrossissage de l'intensité.
( 8 ) Batterie.
3 . — E S S A I S E F F E C T U É S S U R L E S R E V Ê T E M E N T S E T I N T E R P R É T A T I O N D E C E S E S S A I S
3 , 1 . —- C a m p a g n e 1 9 5 4 - 1 9 5 5 .
3 . 1 . 1 . — • N A T U R E D E S R E V Ê T E M E N T S ESSAYÉS E T D A T E S D ' E X P O S I T I O N S :
N o u s a v o n s p r o c é d é à u n e s é r i e u s e é t u d e d e s r e v ê t e m e n t s a u C . C . C . C . e t à u n d é b u t d ' e s s a i s d e r e v ê t e m e n t s e n i m m e r s i o n t o t a l e .
M e n t i o n n o n s t o u t d e s u i t e q u ' a u c u n d e s p r o - d u i t s e s s a y é s e n i m m e r s i o n n ' a d o n n é s a t i s f a c - t i o n c e t t e a n n é e - l à .
L e s d a t e s d ' e x p o s i t i o n e t l a n a t u r e d e s r e v ê t e - m e n t s e s s a y é s f i g u r e n t s u r le t a b l e a u L
T A B L E A U I
E S S A I S E F F E C T U É S AU C . C . C . C , (Exposition à l'air salin et aux embruns)
CAMPAGNE 1 9 5 4 - 1 9 5 5 1 ) D a t e s d ' e x p o s i t i o n :
•— 15 s y s t è m e s d e p e i n t u r e s f u r e n t e x p o s é s d è s l e d é b u t d e m a i 1 9 5 5 ;
— 9 n o u v e a u x s y s t è m e s le 13 a o û t 1 9 5 5 ;
— 8 n o u v e a u x s y s t è m e s le 19 n o v e m b r e 1955.
2) N a t u r e e t n o m b r e d e r e v ê t e m e n t s e s s a y é s :
— B i t u m i n e u x 1
— O l é o s y n t h é t i q u e s . • 6
— G l y c é r o p h t a l i q u e s 6
—• Z i n c 2
— C a o u t c h o u c s y n t h é t i q u e 2
— C a o u t c h o u c c h l o r é 3
— E p i k o t e 3
— V i n y l i q u e 4 (deux f o u r n i s s e u r s , m a i s u n essai d e t r o i s
t e c h n i q u e s d ' a p p l i c a t i o n différentes p o u r l ' u n d'eux)
— I s o c y a n a t e s 1
— C y a n a m i d e s 1
— I m p o s s i b l e à d é t e r m i n e r . . . . 3 T O T A L 3 2
L e s c o n d i t i o n s d ' a p p l i c a t i o n a v a i e n t é t é t r è s s o i g n e u s e s e t l e s m ê m e s p o u r t o u s les s y s t è m e s : s a b l a g e h u m i d e , a p p l i c a t i o n d e l a p r e m i è r e c o u - c h e d a n s les t r o i s h e u r e s , a p p l i c a t i o n d e s a u t r e s c o u c h e s s t r i c t e m e n t c o n f o r m e a u x i n d i c a t i o n s d e s f o u r n i s s e u r s .
3.1.2, — R É S U L T A T S [ 8 ] :
L a c o r r o s i o n a é t é p l u s r a p i d e q u e n o u s n e le p e n s i o n s et, a u b o u t d ' u n a n , n o u s a v a n c i o n s u n c l a s s e m e n t d e s é p r o u v e t t e s . S u r l e s 32 s y s t è m e s
N ° SPÉCIAL B / 1 9 5 7 G. S U R R E L 6 5 7
e s s a y é s , n o u s a v o n s c o n s e r v é en e x p o s i t i o n 7 s y s - t è m e s , d o n t 3 v i n y l i q u e s .
L e s p e i n t u r e s e n z i n c , q u i s ' é t a i e n t b i e n c o m - p o r t é e s i n i t i a l e m e n t , o n t a s s e z b r u t a l e m e n t failli v e r s l a fin d e l ' e s s a i [ 9 ] .
L e s p e i n t u r e s v i n y l i q u e s se s o n t m o n t r é e s gé- n é r a l e m e n t s u p é r i e u r e s .
L e s é p r o u v e t t e s o n t p é r i p a r a p p a r i t i o n d e p o i n t s d e r o u i l l e p a r c l o q u a g e , p a r c r a q u e l l e - m e n t s , p a r d é c o l l e m e n t o u p a r f a r i n a g e .
3 . 2 . — C a m p a g n e 1 9 5 5 - 1 9 5 6 : E l l e f u t p l u s c o m p l è t e .
E l l e c o m p o r t a i t , e n p l u s d e s e s s a i s à l ' a i r m a - r i n et a u x e m b r u n s , d e s e s s a i s s u r l ' e s t a c a d e ( i m m e r s i o n - é m e r s i o n ) e t d e s e s s a i s s u r la s a p i n e ( i m m e r s i o n p r o l o n g é e ) .
3 . 2 . 1 . — N A T U R E D E S R E V Ê T E M E N T S E S S A Y É S E T D A T E S D ' E X P O S I T I O N :
N o u s a v o n s e x p o s é :
— 1 5 s y s t è m e s v i n y l i q u e s ;
— u n e d i z a i n e de s y s t è m e s a u z i n c ( p e i n t u r e s ou r e v ê t e m e n t s p a r p r o j e c t i o n ) ;
— 1 c a o u t c h o u c s y n t h é t i q u e .
L e t a b l e a u I I p r é c i s e l a n a t u r e d e s s y s t è m e s et d e s e x p o s i t i o n s a i n s i q u e les d a t e s d ' e x p o s i t i o n . 3 . 2 . 2 . — • R É S U L T A T D E S E S S A I S :
Ces r é s u l t a t s s o n t e x t r a i t s d e s r a p p o r t s d e s u r v e i l l a n c e d r e s s é s p a r M. Delville [ 8 ] p o u r le C.C.C.C. et p a r M. R o m a n o v s k y [ 1 3 ] q u i a b i e n v o u l u c o l l a b o r e r a v e c n o u s à t i t r e d e Conseil, p o u r les s t a t i o n s d e la R a n c e , c ' e s t - à - d i r e e n i m m e r s i o n - é m e r s i o n et i m m e r s i o n p r o l o n g é e .
A . — C l a s s e m e n t d e s s t a t i o n s p a r a g r e s s i v i t é s
N o s t r o i s s t a t i o n s s e c l a s s e n t a i n s i , p a r o r d r e d ' a g r e s s i v i t é d é c r o i s s a n t e :
—- R a n c e , C h a l i b e r t : i m m e r s i o n p r o l o n g é e .
— R a n c e , E s t a c a d e : i m m e r s i o n - é m e r s i o n .
— C.C.C.C. : e m b r u n s e t a i r s a l i n .
B . — C o n c o r d a n c e d e s r é s u l t a t s : L e s r é s u l t a t s d e ces t r o i s s t a t i o n s s o n t c o n - c o r d a n t s e t c o n c o r d e n t é g a l e m e n t a v e c les e s s a i s d e r é s i s t a n c e d e s r e v ê t e m e n t s à la p r o t e c t i o n c a t h o d i q u e e n t r e p r i s , i n d é p e n d a m m e n t , p a r M. C h a n g a r n i e r [ 1 4 ] e n e a u d e m e r artificielle d a n s s o n l a b o r a t o i r e d e P a r i s .
S u r 1 5 s y s t è m e s d e p e i n t u r e s v i n y l i q u e s e s - s a y é s d a n s les s t a t i o n s C é z e m b r e e t R a n c e , 4 o n t été c l a s s é s b o n s d a n s les d e u x , 8 o n t é t é c l a s s é s m a u v a i s e t 3 s e u l e m e n t n ' o n t p a s d o n n é lieu à j u g e m e n t c o n c o r d a n t .
C . — L e s r e v ê t e m e n t s a u z i n c :
L e s r e v ê t e m e n t s a u z i n c o n t u n e a d h é r e n c e m é d i o c r e , les c i r c u i t s é l e c t r o n i q u e s f e r - z i n c et z i n c - z i n c se c o u p e n t ; le z i n c s ' é p u i s e : ils n ' o n t p e u t - ê t r e p a s d i t l e u r d e r n i e r m o t [ 1 8 ] .
D. — L e s r e v ê t e m e n t s v i n y l i q u e s : a) P H É N O M È N E S O B S E R V É S :
Cloques. — L e s p e i n t u r e s v i n y l i q u e s c l o q u e n t p r e s q u e t o u t e s ; ce d é f a u t e s t d ' a i l l e u r s s i g n a l é p a r les A m é r i c a i n s [ 1 6 ] . L a p e a u d e s c l o q u e s c o m p r e n d t o u t e s les c o u c h e s d e p e i n t u r e , w a s h p r i m e r c o m p r i s d a n s c e r t a i n s c a s , n o n c o m p r i s d a n s d ' a u t r e s .
T A B L E A U I I
I N S T A L L A T I O N D E S É P R O U V E T T E S AUX C O N D I T I O N S D E C O R R O S I O N . — C a m p a g n e 1 9 5 6
CÉZEMBRE ESTACADE (MARNAGE) IMMERSION (PLAQUES) IMMERSION (TUBES)
SYSTÈMES ESSAYÉS « _•
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^ -c Vinyliques
Sans protection c a t h o d i q u e :
Finition i n e r t e 1 1 . 5 . 5 6 1 5 4 5 1 1 . 5 . 5 6 1 0 15 2 0 . 5 . 5 6 13 1 5 1 0 . 1 0 . 5 6 5 5 Finition antifouling
1 1 . 5 . 5 6
1 1 . 5 . 5 6 3 3 2 0 . 5 . 5 6 3 4 1 9 . 1 0 . 5 6 7 7 Avec protection cathodique :
Finition i n e r t e Finition antifouling
• —
—
. — 1 1 . 5 . 5 6 1 1 . 5 . 5 61 0 3
1 0 3
2 0 . 5 . 5 6 2 0 . 5 . 5 6
8 6
8 6
1 9 . 1 1 . 5 0 1 9 . 1 1 . 5 6
5 7
5 7 Zinc ou autres
Sans protection cathodique . Avec protection cathodique .
1 1 . 5 . 5 6 7 2 1 1 1 . 5 . 5 6 1 1 . 5 . 5 6
1 3 7
1 4 7
2 0 . 5 . 5 6 2 0 . 5 . 5 6
1 2 1 0
1 4 1 0
1 9 . 1 0 . 5 6 1 9 . 1 1 . 5 6
3 3
3 3
TOTAL 6 6 4 6 ~ ~ 5 2 5 2 5 7 3 0 | 3 0
6 5 8 LA H O U I L L E B L A N C H E N° SPÉCIAL B / 1 9 5 7
Perte d'adhérence. — U n a r t i c l e r é c e n t p a r u d a n s la r e v u e Corrosion s i g n a l e q u e les difficul- t é s d ' a d h é r e n c e t i e n d r a i e n t , n o n a u c o l l a g e de l a p r e m i è r e c o u c h e , d i t e « w a s h p r i m e r », sui- te m é t a l l u i - m ê m e , m a i s a u collage d e s c o u c h e s
u l t é r i e u r e s s u r ce w a s h p r i m e r .
L e c l o q u a g e s ' a c c o m p a g n e d ' u n e p e r t e d ' a d h é - r e n c e c a r a c t é r i s t i q u e a u v o i s i n a g e , m a i s j u s - q u ' a s s e z loin, d e s c l o q u e s (fig. 5 ) .
F I G . 5. — Machine G.E.M. •— Ogive.
Topographie des cloques et de l'adhérence de la p e i n t u r e .
Liquide des cloques. — L e s c l o q u e s s o n t r e m - p l i e s d ' u n l i q u i d e d o n t le p H e s t d e l ' o r d r e d e 1 3 . N o u s p e n s o n s d o n c q u e ces c l o q u e s s o n t c a t h o d i - q u e s [ 1 0 ] . Si o n les c r è v e , elles d o n n e n t lieu à d e s p l a g e s a n o d i q u e s q u i se r o u i l l e n t .
Influence de la finition. — D e d e u x s y s t è m e s v i n y l i q u e s d u m ê m e f o u r n i s s e u r t e r m i n é s , l ' u n p a r u n e finition à p i g m e n t s i n e r t e s , et l ' a u t r e p a r u n e finition a n t i f o u l i n g , le m o i n s c l o q u é e s t c e l u i c o m p o r t a n t l a finition a n t i f o u l i n g .
Influence de la vitesse du fluide. — L e p h é - n o m è n e d e c i r c u l a t i o n d ' e a u r a p i d e f a v o r i s e le c l o q u a g e et la p e r t e d ' a d h é r e n c e . N o u s l ' a v o n s n e t t e m e n t c o n s t a t é a v e c les G.E.M.
Influence de l'épaisseur du revêtement. — L e s s y s t è m e s v i n y l i q u e s m i n c e s p a r a i s s e n t d o n n e r d e m e i l l e u r s r é s u l t a t s a u c l o q u a g e ; u n b o u l o n o b - s e r v é p a r M. R o m a n o v s k y s'est b i e n c o n s e r v é p e n d a n t p r è s d ' u n a n d ' i m m e r s i o n a v e c u n e s e u l e c o u c h e d e p r i m e r v i n y l i q u e .
D e m ê m e , u n e d i r e c t r i c e d e la m a c h i n e G.E.M., p e i n t e a c c i d e n t e l l e m e n t d ' u n e s e u l e c o u c h e de w a s h p r i m e r , a r e l a t i v e m e n t m i e u x r é s i s t é q u e le r e s t e d e l a p e i n t u r e .
Gonflage des revêtements ù l'immersion. — L e s p e i n t u r e s v i n y l i q u e s gonflent à l ' i m m e r s i o n ; les é p a i s s e u r s o n t a u g m e n t é e n c o u r s d ' i m - m e r s i o n .
Résistance électrique des cloques. — M. C h a n - g a r n i e r a o b s e r v é q u e la r é s i s t a n c e é l e c t r i q u e d e s é p r o u v e t t e s i m m e r g é e s r e s t e g r a n d e j u s q u ' à
l ' a p p a r i t i o n d e l a p r e m i è r e c l o q u e . E l l e s'effon- d r e l o r s d e c e t t e a p p a r i t i o n .
b) E S S A I D ' I N T E R P R É T A T I O N D E C E S F A I T S : Perméabilité des peintures. — T o u t e p e i n t u r e e s t p e r m é a b l e , e n p a r t i c u l i e r à l ' e a u , à l ' o x y g è n e et à l ' h y d r o g è n e . N o u s a v o n s v u q u ' i l s ' é t a b l i t s u r t o u t e s u r f a c e m é t a l l i q u e p e i n t e , p a r s u i t e d e s h é t é r o g é n é i t é s d i v e r s e s , u n e t o p o g r a p h i e d e s p o t e n t i e l s : c e r t a i n e s p a r t i e s s o n t c a t h o d i q u e s , d ' a u t r e s a n o d i q u e s .
Explication de Magne [ 1 7 ] . — L e s c l o q u e s c a t h o d i q u e s s e r a i e n t , d ' a p r è s M a y n e , u n p h é n o - m è n e c o m p l e x e d ' é l e c t r o s m o s e , d û a u fait q u e le film p e u t ê t r e c o n s i d é r é c o m m e c o m p o r t a n t d e g r o s s e s m o l é c u l e s p o l a r i s é e s n é g a t i v e m e n t .
Si on i n v e r s e la p o l a r i t é d e la c o u c h e , les c l o - q u e s q u i é t a i e n t c a t h o d i q u e s d e v i e n n e n t a n o - d i q u e s .
M a y n e s i g n a l e q u ' u n film d e p e i n t u r e i m m e r g é voit s a r é s i s t a n c e é l e c t r i q u e d i m i n u e r f o r t e m e n t c a r il s ' i m b i b e d ' é l e c t r o l y t e . M a i s il a effectué c e t t e e x p é r i e n c e , s e m b l e - t - i l , s u r u n film s a n s s u p p o r t .
Théorie de la couche d'adhérence. — N o u s n e p e n s o n s p a s q u e l ' e x p l i c a t i o n é l e c t r o s m o t i q u e de M a y n e s o i t p l e i n e m e n t s a t i s f a i s a n t e : o n a p u o b s e r v e r d e s c l o q u e s s u r d e s p l a q u e s de. v e r r e o u
d e m a t i è r e i s o l a n t e , où le p h é n o m è n e é l e c t r i q u e d o i t ê t r e p e u i m p o r t a n t .
D ' a u t r e p a r t ( C h a n g a r n i e r ) , l a r é s i s t a n c e élec- t r i q u e d e s p e i n t u r e s v i n y l i q u e s r e s t e e x c e l l e n t e j u s q u ' à l ' a p p a r i t i o n d e la p r e m i è r e c l o q u e . L e film de la c l o q u e n ' a y a n t p a s de s u p p o r t , n o u s s o m m e s a l o r s s e u l e m e n t r a m e n é s a u c a s é t u d i é p a r M a y n e .
N o u s s u g g é r o n s l ' e x p l i c a t i o n s u i v a n t e : le f a i t q u e le film soit collé s u r u n m é t a l i n t r o d u i t u n e p r o p r i é t é q u e n e p o s s è d e p a s le film s e u l : la couche d'adhérence ou c o u c h e de c o l l a g e ; t a n t q u e c e t t e c o u c h e de c o l l a g e e x i s t e , il n e s e m b l e p a s q u e l ' e a u p u i s s e a t t e i n d r e le m é t a l d e f a ç o n m a s s i v e . P a r c o n t r e , c e t t e c o u c h e e s t f r a g i l e , elle p e u t ê t r e e n d o m m a g é e p a r les p h é n o m è n e s d ' é c o u l e m e n t d ' e a u ( m a c h i n e s G.E.M. et D e - c h a u x [ 1 0 ] ) , p a r c h o c s ou d r a g a g e (cas d e s p é t r o - l i e r s a m é r i c a i n s p e i n t s en p e i n t u r e v i n y l i q u e e t q u i r a c l e n t le fond d u c a n a l d e S u e z [ 1 6 ] ) , p a r effets é l e c t r o l y t i q u e s ( d é c o l l e m e n t l o r s d e s e s s a i s C h a n g a r n i e r [ 1 4 ] ) , g o n f l e m e n t de la c o u c h e d e finition (efforts d e d é c o l l e m e n t [ 5 ] fig. 6) s o i t a u m i l i e u de la p l a q u e , soit de p r é f é r e n c e au b o r d d e la p l a q u e .
U n e fois la c o u c h e de c o l l a g e r o m p u e , l'eau p e u t i m b i b e r la t o t a l i t é d u film de p e i n t u r e et a r r i v e r en force a u m é t a l , f a i s a n t s ' é c r o u l e r la r é s i s t a n c e é l e c t r i q u e de l ' e n s e m b l e .
A l o r s , s e u l e m e n t , le d é v e l o p p e m e n t d e l a clo-
N° SPÉCIAL B/1957 G. SURREL G59
q u e a m o r c é e s t f a v o r i s é p a r e n d o s m o s e e t élec- t r o s m o s e .
L a m e i l l e u r e t e n u e d e s p e i n t u r e s a n t i f o u l i n g p o u r r a i t d o n c s ' e x p l i q u e r p a r le f a i t q u e les c a r a c t é r i s t i q u e s m é c a n i q u e s et les C a r a c t é r i s -
a i Décollage de la peinture ou centre de la plaque
peinture
b) Décollage de la peinture aux bouts de la plaque
F I G . 6. — Effets de gonflement de la p e i n t u r e d é t r u i s a n t l a « couche de collage ».
t i q u e s d e g o n f l e m e n t d e la c o u c h e d e f i n i t i o n a n t i f o u l i n g n e s e r a i e n t p a s les m ê m e s q u e c e l l e s d e s c o u c h e s d e f i n i t i o n i n e r t e s : n ' o u b l i o n s p a s q u ' e l l e s c o n t i e n n e n t d e s i o n s c u i v r e p o s i t i f s q u i , p e u t - ê t r e , r e n d e n t le p h é n o m è n e d e l ' é l e c t r o - s m o s e m o i n s a g r e s s i f .
c) Efficacité contre les salissures : L ' e a u d e la R a n c e e s t u n m i l i e u t r è s h a b i t é . Il f a u t s ' a t t e n d r e , e n m a r s e t e n s e p t e m b r e , à u n e p r o l i f é r a t i o n d ' o r g a n i s m e s s u r les s u r f a c e s e x p o - sées.
L e s p e i n t u r e s a u z i n c s e m b l e n t p r é s e n t e r d e faibles p r o p r i é t é s a n t i f o u l i n g .
L e s p e i n t u r e s v i n y l i q u e s à f i n i t i o n i n e r t e s o n t m a u v a i s e s . L e s p e i n t u r e s v i n y l i q u e s à finition a n t i f o u l i n g se c o m p o r t e n t b i e n : s u r les c i n q p e i n t u r e s a n t i f o u l i n g p e u c l o q u é e s — ou n o n c l o q u é e s — s u b s i s t a n t , d a n s n o s s t a t i o n s , d e l ' e s s a i 1956, d e u x s o n t e x e m p t e s d e s a l i s s u r e s , les t r o i s a u t r e s p r é s e n t e n t q u e l q u e s a l g u e s . N o u s a v o n s d é j à s i g n a l é q u e c e s q u a l i t é s a n t i f o u l i n g s ' o b t i e n n e n t s a n s a l t é r e r les q u a l i t é s d e r é s i s - t a n c e à la c o r r o s i o n : la l i t t é r a t u r e a m é r i c a i n e n o u s a v a i t m a l p r é p a r é à ce r é s u l t a t .
4 . — C H O I X D E S M É T A U X — L E U R A S S O C I A T I O N
4 . 1 . — R é s u l t a t s d e s e s s a i s s u r g r o u p e G . E . M .
4 . 1 . 1 . — E N T U R B I N E :
N o u s a v o n s e s s a y é s u r la t u r b i n e d e u x a c i e r s n o b l e s : d e u x p a l e s é t a i e n t e n a c i e r à 23 % Cr, 8 % Ni, 2 % Mo. L e s d e u x a u t r e s p a l e s é t a i e n t e n a c i e r Cr 20 % — Ni 7,5 % — Mo 2,5 % — Cu 1,5 % .
L ' u n e d e s d e u x p a l e s r e p r é s e n t a t i v e s d e c h a q u e a c i e r é t a i t p o l i e , l ' a u t r e s u r f a c é e m o i n s f i n e m e n t ; l a c e i n t u r e é t a i t e n a c i e r 1 8 / 8 et les d i r e c t r i c e s e n a c i e r s e m i - i n o x y d a b l e , à 4 % d e c h r o m e , 1 % d e n i c k e l , 1 % d ' a l u m i n i u m . 4.1.2. — E N P O M P E :
L a c e i n t u r e e t les p a l e s é t a i e n t e n a c i e r à 13 % d e c h r o m e , 2 % d e n i c k e l (2 p a l e s p o l i e s , 2 a u t r e s m o i n s b i e n s u r f a c é e s ) et les d i r e c t r i c e s e n a c i e r o r d i n a i r e . U n e p a l e et la c e i n t u r e c o m - p o r t a i e n t d e s r e c h a r g e s d e s o u d u r e é l e c t r i q u e à l ' a c i e r 1 8 / 8 .
A u b o u t d e 2.200 h e u r e s d e f o n c t i o n n e m e n t , l ' é v o l u t i o n d u s y s t è m e p a r a i s s a i t a r r ê t é e et on p o u v a i t c l a s s e r les a c i e r s d a n s l ' o r d r e s u i v a n t :
1. — A c i e r à 23 % d e c h r o m e ; 2 . — A c i e r à 20 % d e c h r o m e ; - 3 . — A c i e r à 1 3 % d e c h r o m e ;
4. — A c i e r s e m i - i n o x y d a b l e à 4 % d e c h r o m e ;
5. — A c i e r o r d i n a i r e .
L ' é t a t d e s u r f a c e d e s m é t a u x e s t i m p o r t a n t : les p a l e s p o l i e s p r é s e n t e n t u n e r é s i s t a n c e à la c o r r o s i o n m e i l l e u r e q u e les p a l e s u s i n é e s .
P a r c o n t r e , la p e i n t u r e v i n y l i q u e n ' a p a s si b i e n r é s i s t é q u e d a n s l ' e s s a i en i m m e r s i o n .
A c t u e l l e m e n t u n d e u x i è m e e s s a i e s t e n c o u r s , a v e c d ' a u t r e s p a l e s , s u r la t u r b i n e , e n a c i e r v o i - s i n d u 1 7 / 4 / 4 P H A r m c o , et n o u s a l l o n s é g a l e - m e n t c h a n g e r les p a l e s d e la p o m p e .
4 . 1 . 3 . . I N T E R P R É T A T I O N D E C E S R É S U L T A T S : L ' i n t e r p r é t a t i o n d e ces r é s u l t a t s p r é s e n t e q u e l - q u e s difficultés d u f a i t d e la c o m p l e x i t é d e la m a c h i n e G.E.M. q u i c o m p o r t e p l u s i e u r s m é t a u x , m a i s e n se s e r v a n t d u d i a g r a m m e d e p o l a r i s a - t i o n d ' E v a n s , o n d o i t p o u v o i r les i n t e r p r é t e r q u a l i t a t i v e m e n t d ' a b o r d e t m ê m e t e n t e r u n e i n t e r p r é t a t i o n q u a n t i t a t i v e [ 5 ] .
4 . 2 . — E t u d e d e l ' a s s o c i a t i o n d e s m é t a u x .
— T r a c é d e s c o u r b e s d e p o l a r i s a t i o n .
4.2.1.—- L E S M E S U R E S E T L E S R É S U L T A T S : L ' é q u i p e G . D . F . s o u s la d i r e c t i o n d e M. L e g r a n d a t r a c é à S a i n t - M a l o les c o u r b e s d e p o l a r i s a t i o n
660 LA H O U I L L E B L A N C H E N" SPÉCTAL B/1957
a n o d i q u e s e t c a t h o d i q u e s d e 9 m é t a u x p o u r 7 v i t e s s e s d u c o u r a n t d ' e a u .
L e s d e u x d i a g r a m m e s d e l a figure 7 r e n d e n t
Vitesse = O m / s
5 0 0 IOOO 1 0 0 0 0 5 0 0 0
Fin. 7. — Courbes de p o l a r i s a t i o n de deux m é t a u x M i et M», en eau de nier de pH # 8 (surface d'électrode :
5 c m2) .
4 . 2 . 2 . — Q U E L Q U E S C O N S É Q U E N C E S D E S P R O P R I É - T É S D E P O L A R I S A T I O N D E S MÉTAUX : A) Association métal noble-acier ordinaire peint
sans protection cathodique si le revête- ment vient à être blessé (fig. 8).
Mi
F I G . 8. — D i a g r a m m e d e p o l a r i s a t i o n r é s u l t a n t d ' u n e petite anode p a r blessure d u r e v ê t e m e n t du m é t a l
(contrôle a n o d i q u e ) .
O n voit q u e la faible d i m e n s i o n d e l ' a n o d e n e p e r m e t p a s u n e p o l a r i s a t i o n i m p o r t a n t e d e l a c a t h o d e e t o n t r o u v e p a r c o n s é q u e n t s u r l ' a n o d e la p r e s q u e t o t a l i t é d e la t e n s i o n d u c o u p l e , d o n c u n e i n t e n s i t é a s s e z g r a n d e l o c a l i s é e s u r la p e t i t e s u r f a c e d e la b l e s s u r e , d ' o ù le f a m e u x p i t t i n g ( c o r r o s i o n e n p r o f o n d e u r ) q u i p e u t ê t r e g r a v e s'il n ' e s t p a s s u r v e i l l é .
B) Association métal noble-acier ordinaire non revêtu sous protection cathodique — Pro- tection cathodique minimum.
E x a m i n o n s c e t t e m ê m e a s s o c i a t i o n a v e c p r o - t e c t i o n c a t h o d i q u e a c i e r o r d i n a i r e n o n r e v ê t u (fig. 9 ) .
c o m p t e d e la f a ç o n d o n t o n p e u t d é t e r m i n e r l ' i n t e n s i t é d u c o u r a n t d e c o r r o s i o n e n t r e d e u x m é t a u x d e n a t u r e d i f f é r e n t e .
O n t r a c e , s u r le m ê m e d i a g r a m m e , les c o u r b e s c a t h o d i q u e e t a n o d i q u e d e c h a c u n d ' e u x . L e p o i n t Q d ' i n t e r s e c t i o n d e ces d e u x c o u r b e s d o n n e l ' i n - t e n s i t é d u c o u r a n t d u c o u p l e g a l v a n i q u e s i m p l e f o r m é p a r c e s d e u x m é t a u x d a n s le c a s , p e s s i - m i s t e , o ù la r é s i s t a n c e d u c i r c u i t e s t n u l l e .
L ' é q u i p e C h a n g a r n i e r a r é s u m é les c o n c l u - s i o n s e s s e n t i e l l e s d e s e s t r a v a u x d a n s le tableau III. L e s m é t a u x no s 1 e t 8 s o n t c o m p a - t i b l e s e n t r e e u x , c a r o n a d m e t q u ' u n m é t a l e s t t r è s s t a b l e q u a n d il se c o n s o m m e à l a v i t e s s e d e 1 / 1 0e d e g r a m m e p a r m2 e t p a r h e u r e , c e q u i c o r r e s p o n d à u n e d e n s i t é d e c o u r a n t d e 10 m i c r o - a m p è r e s p a r c m2 soit, d a n s n o t r e c a s , p u i s q u e n o s é l e c t r o d e s a v a i e n t 5 c m2, 50 m i c r o - a m p è r e s p o u r 5 c m2. A u c u n d e c e s m é t a u x n e d o n n e d ' a s s o c i a t i o n s t a b l e a v e c le m é t a l 9, cjui n ' e s t a u t r e q u e l ' a c i e r o r d i n a i r e .
Anode
F I G . 9. D i a g r a m m e de p o l a r i s a t i o n p o u r é t u d e de l a p r o t e c t i o n a n o d i q u e .
N o u s d é s i r o n s q u e l ' a c i e r o r d i n a i r e n e s o i t p a s a n o d e : c e t t e c o n d i t i o n i d é a l e d e p r o t e c t i o n c a t h o d i q u e à d é b i t n u l d u m é t a l l e m o i n s n o b l e e s t a p p e l é e « p r o t e c t i o n c a t h o d i q u e m i n i m u m ».
E t u d i o n s ce c a s p a r t i c u l i è r e m e n t i m p o r t a n t . R e l i o n s é l e c t r o n i q u e m e n t p a r u n e l i a i s o n s a n s r é s i s t a n c e le m é t a l n o b l e et le m é t a l m o i n s n o b l e
N" SPÉCIAL B/1957 G. SURREL C61
T A B L E A U I I I
D É B I T MAXIMUM D E S C O U P L E S E N EAU D E M E R . — M É T A U X D I V E R S
Métal 1 Métal 2 Métal 3 Métal 4 Métal 5 Métal 6 Métal 7 Métal 8 Métal 9
Métal 1 0 A 5 C l C 2 A 10 0 0 0 A 120
Métal 2 C 5 0 C 3 C 5 A 5 0 C 2 C 4 A 90
Métal 3 A 1 A 3 0 C l A 5 0 0 0 A 75
Métal 4 À 2 A 5 A l 0 A 6 A 4 A 2 A 1,3 A 100
Métol 5 C 10 G 5 C 5 C 6 0 0 C 3 C 4 A 90
Métal 6 . . . 0 0 0 C 4 0 0 C 2 C 2 A 50
Métal 7 0 A 2 0 C 2 A 3 A 2 0 C 2 A 75
Métal 8 0 A 4 0 C l , 3 A 4 A 2 A 2 0 A 75
Métal 9 C120 C 9 0 C 75 G 100 C 9 0 C 5 0 C 7 5 C 7 5 0
SURFACE de 5 c m2, surface égale d'anode et de cathode.
— Les lettres A ou C se r a p p o r t e n t à la polarité relative du métal en tête de colonne.
— Les chiffres d o n n e n t le débit en ^.A/cm2 du courant m a x i m u m que peut four- n i r le couple métal c o l o n n e / m é t a l ligne, q u a n d ces deux métaux sont équi- potentiels (résistance électronique de leur liaison négligeable).
d u c o u p l e p r o t é g é ; f a i s o n s c i r c u l e r u n c o u r a n t de s e n s c o n v e n a b l e e n t r e ce c o u p l e e t u n e é l e c - t r o d e a u x i l i a i r e . Ce c o u r a n t va t e n d r e à d é p o l a - r i s e r l ' a n o d e e t à p o l a r i s e r la c a t h o d e ( é v o l u t i o n de l ' h o r i z o n t a l e AC v e r s le h a u t q u a n d le c o u - r a n t d e p r o t e c t i o n c r o î t ) . Q u a n d l ' h o r i z o n t a l e AC p a s s e p a r A O , o n e s t d a n s les c o n d i t i o n s d e p r o - t e c t i o n c a t h o d i q u e m i n i m u m .
R o b e r t P o p p [ 4 ] , i n g é n i e u r a m é r i c a i n , a r é s u m é t r è s b i e n les c o n d i t i o n s d e p r o t e c t i o n c a t h o d i q u e m i n i m u m .
N o u s c i t o n s s e s c o n c l u s i o n s :
1. L e s p o t e n t i e l s d e l ' a n o d e e t d e la c a t h o d e s o n t é g a u x a u x p o t e n t i e l s s t a t i q u e s d e l ' a n o d e d a n s le c a s d ' u n c o u p l e g a l v a n i q u e s i m - p l e s a n s r é s i s t a n c e (ce c a s , i d é a l , d o n n a n t le c o u r a n t d e c o r r o s i o n m a x i m u m ) . 2. L a p o l a r i s a t i o n d e l ' a n o d e e s t n u l l e .
3. L a p o l a r i s a t i o n d e la c a t h o d e e s t égale, en v a l e u r a b s o l u e , a u p o t e n t i e l d u c o u p l e en c i r c u i t o u v e r t e t d e s i g n e n é g a t i f .
4. L e c o u r a n t a n o d i q u e ( c ' e s t - à - d i r e p a s s a n t p a r le m é t a l le m o i n s n o b l e d u c o u p l e ) r é s u l - t a n t e s t n u l .
5. L e c o u r a n t c a t h o d i q u e r é s u l t a n t e s t é g a l a u c o u r a n t t o t a l d e p r o t e c t i o n c a t h o d i q u e .
O n e n a r r i v e à c e t t e c o n c l u s i o n , m é c o n n u e m a i s i m p o r t a n t e , q u e , e n p r o t e c t i o n c a t h o d i q u e m i n i m u m (et ceci s ' é t e n d d a n s u n e l a r g e m e s u r e à la p r o t e c t i o n c a t h o d i q u e u s u e l l e ) , c ' e s t le m é - t a l n o b l e — ou c a t h o d e — q u i c o n s o m m e la p l u s g r a n d e p a r t i e d u c o u r a n t d e p r o t e c t i o n c a t h o d i q u e . L e s é c o n o m i e s d e c o u r a n t , d a n s u n e p r o t e c t i o n c a t h o d i q u e b i e n r é g l é e , q u e l ' o n p e u t e s p é r e r d u r e v ê t e m e n t b o n i s o l a n t d u m é t a l le m o i n s n o b l e s o n t d o n c m o i n s i m p o r t a n t e s q u ' o n le c r o î t g é n é r a l e m e n t .
Aon
r
On _^^r^— *
"""" Cathode j
1 1 I 1 i
\ s - Anode
!
1 1 1 1 1 1 1
î pemc îpemn
Fie. 10. — D i a g r a m m e de p o l a r i s a t i o n d ' u n e m a c h i n e p e i n t e :
• • avec r e v ê t e m e n t intact Aor Qr, avec b l e s s u r e d u r e v ê t e m e n t Aon Qn,
662 L A H O U I L L E B L A N C H E N " SPÉCIAL B/1957
C) Protection cathodique du couple métal noble- acier peint (fig. 10) : c'est le c a s le p l u s c o m p l e x e .
L a p e i n t u r e , n o n s e u l e m e n t a u g m e n t e la r é s i s - t a n c e d u c i r c u i t , m a i s modifie le p o t e n t i e l d e d i s s o l u t i o n d e l ' a c i e r o r d i n a i r e . E n c a s d e b l e s - s u r e n o u s p a s s o n s d u p o i n t QE d e p r o t e c t i o n c a t h o d i q u e m i n i m u m d e l ' a c i e r r e v ê t u , a u p o i n t Q„ d e p r o t e c t i o n c a t h o d i q u e m i n i m u m d e l'acier n u .
N o u s d e v o n s d o n c n o u s a t t e n d r e , d a n s le c a s d ' u n m é t a l r e v ê t u , à u n e c e r t a i n e i n s t a b i l i t é d u p o t e n t i e l d e l ' a n o d e , c e q u e n o u s a v o n s p a r f a i t e - m e n t o b s e r v é e x p é r i m e n t a l e m e n t e n R a n c e , o ù
les p l a q u e s se t r o u v a i e n t a s s e z f r é q u e m m e n t b l e s s é e s , d o n c à u n e c e r t a i n e i n s t a b i l i t é d u c o u - r a n t d e p r o t e c t i o n c a t h o d i q u e n é c e s s a i r e , ce q u i p o s e r a p e u t - ê t r e d e s p r o b l è m e s d e r é g u l a t i o n . 4 . 2 . 3 . — V A R I A T I O N D E L ' A L L U R E D E S C O U R B E S
DE P O L A R I S A T I O N EN F O N C T I O N D E LA V I T E S S E D E L ' É L E C T R O L Y T E :
Ce p h é n o m è n e i n t é r e s s a n t a été m i s e n évi- d e n c e a v e c n e t t e t é p a r l ' é q u i p e C h a n g a r n i e r l o r s de l ' é t u d e d e s c o u r b e s d e p o l a r i s a t i o n d e c e r t a i n s m é t a u x .
À) Description du phénomène :
À v i t e s s e n u l l e d e Fêleetrofyte, l e s c o u r b e s d e c e r t a i n s m é t a u x o n t u n e a l l u r e c l a s s i q u e , l a p a r - tie V o A (fig. 11) c o r r e s p o n d à u n e l i m i t a t i o n d e
F i e 11. — E v o l u t i o n de la zone de p o l a r i s a t i o n p a r diffusion en fonction de la vitesse de r é i e c t r o l y t e .
l a d é p o l a r i s a t i o n c a t h o d i q u e p a r l a l e n t e u r d e r é d u c t i o n d e l ' o x y g è n e , la p a r t i e AB à u n e l i m i - t a t i o n d e la d é p o l a r i s a t i o n d e s c a t h o d e s p a r dif- f u s i o n t r o p l e n t e d e l ' o x y g è n e d e l a m a s s e d e l ' é l e c t r o l y t e v e r s l a c a t h o d e ; la p a r t i e BC c o r - r e s p o n d à u n e d é p o l a r i s a t i o n p a r l ' h y d r o g è n e o u p a r d ' a u t r e s i o n s . Si o n a u g m e n t e la v i t e s s e d u c o u r a n t d ' e a u j u s q u e v e r s 2 m s. la p a r t i e A B , à c o u r a n t p r e s q u e c o n s t a n t , se modifie d a n s le
s e n s d ' u n e a u g m e n t a t i o n d u c o u r a n t , ce q u i se t r a d u i t s u r le g r a p h i q u e p a r la p a r t i e A ' B ' .
Si o n a u g m e n t e , a u - d e l à d e 2 à 3 m / s , la vi- t e s s e d e l ' e a u , l a c o u r b e a t e n d a n c e à se r a p p r o - c h e r d e s o n a l l u r e i n i t i a l e à v i t e s s e n u l l e , s u i - v a n t la loi A " B " .
B) Explication classique :
A k i m o v [ 5 ] a b i e n n o t é q u ' e n f o n c t i o n d e la v i t e s s e d e l ' é l e c t r o l y t e la c o r r o s i o n a l l a i t e n a u g - m e n t a n t , p u i s e n d i m i n u a n t (fig. 1 2 ) . E n f i n elle a u g m e n t e d e n o u v e a u j u s q u ' a u p h é n o m è n e d e c a v i t a t i o n .
id intensité
de la corrosion
Vitesse de circutotion du liquide corrosif F I G . 12. — Allure g é n é r a l e de l a r e l a t i o n e n t r e l a vitesse de corrosion et l a v i t e s s e de c i r c u l a t i o n d u l i q u i d e
corosif (Akimov).
Q u a n d F e a u s e m e t e n m o u v e m e n t , e l l e a p - p o r t e d e s p a r t i c u l e s d ' o x y g è n e p o u r la d é p o l a r i - s a t i o n d e l a c a t h o d e , a i d a n t a i n s i le p h é n o m è n e d e diffusion ( c o r r o s i o n c r o i s s a n t e ) ; l ' e a u c i r c u - l a n t p l u s v i t e , u n a p p o r t p l u s i m p o r t a n t d ' o x y - g è n e p a s s i v e r a i t ce m é t a l ( c o r r o s i o n d é c r o i s s a n t e ) j u s q u ' à la r u p t u r e d e t o u t édifice s u p e r f i c i e l a u m o m e n t d e l a c a v i t a t i o n ( c o r r o s i o n c r o i s s a n t e à n o u v e a u ) .
C) Explication proposée :
C e t t e e x p l i c a t i o n s e h e u r t e à p l u s i e u r s o b j e c - t i o n s : le m é t a l d e v r a i t ê t r e m a r q u é p a r c e t t e p a s s i v a t i o n e t u n e d i m i n u t i o n b r u t a l e d e l a v i - t e s s e v e r s 1 m / s d e v r a i t d o n n e r , d a n s l e s p r e - m i è r e s s e c o n d e s , u n e m e i l l e u r e r é s i s t a n c e à l a c o r r o s i o n d a n s le p r e m i e r e s s a i : il n ' e n e s t r i e n . A u x g r a n d e s v i t e s s e s — 5 m è t r e s p a r s e c o n d e p a r e x e m p l e — le c o m p o r t e m e n t d e s p a r t i c u l e s d ' o x y g è n e vis-à-vis d e l a c o u c h e p a s s i v a n t e s e r a i t le m ê m e q u e vis-à-vis d e la c o u c h e d e diffusion, c o ï n c i d e n c e b i e n p e u p r o b a b l e .
N o u s s u g g é r o n s u n e n o u v e l l e e x p l i c a t i o n p r e - n a n t e u c o m p t e l ' e x i s t e n c e d e la c o u c h e l a m i - n a i r e a u v o i s i n a g e d e l a p a r o i i m m o b i l e .
L o r s d e s e s s a i s à v i t e s s e l e n t e , l ' é n e r g i e c i n é - t i q u e d e s p a r t i c u l e s d ' o x y g è n e d e la c o u c h e l a m i - n a i r e e s t f a i b l e .
