Étude thermomagnétique des systémes argent-cadmium et cuivre-cadmium

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Étude thermomagnétique des systémes argent-cadmium

et cuivre-cadmium

Nicolas Perakis, Léandre Capatos

To cite this version:

ÉTUDE

THERMOMAGNÉTIQUE

DES

SYSTÉMES

ARGENT-CADMIUM ET

CUIVRE-CADMIUM

Par NICOLAS PERAKIS et LÉANDRE CAPATOS. Laboratoire de

_Physique

de l’Université de

_Salonique.

Sommaire. 2014 Le cadmium divalent est _{diamagnétique.} Son diamagnétisme atomique, tiré de l’étude du _persulfate de cadmium _{tétrapyridiné, S2O8 (CdII} 4C5 H5 N), est : ~A = - 15. 0.10-6.

L’étude thermomganétique des complexes S2O8 (AgxCdy4C5H5N) et S2O8 _{(CuxCdy4C5H5N)} nous a

donné les résultats suivants :

Entre la _température ordinaire et celle de l’air liquide - intervalle de _{température exploré} 2014 _ces

complexes suivent la loi de Weiss, du moins dans un très large intervalle de concentration. Nous avons

observé de _{fréquents déplacements} du _point de Curie avec les _mélanges très pauvres en cuivre et en _argent,

surtout avec ces derniers.

Les courbes _{(Moment-Concentration)} et _(Point de Curie-Concentration), presque de même forme, ont même allure dans les deux _{systèmes :}

Avec les _mélanges riches en cuivre et en _{argen t (jusqu’à} 50 pour 100 environ), le moment varie peu avec

la concentration : il _augmente de 0,3 magnéton dans le cas de l’ion Ag IIet diminue d’à peu près autant dans le cas de l’ion _CuII, les moments de ces deux ions à l’état libre étant _{respectivement 9,11} et 9,78.

L’égalisation des moments des ions _AgII et CuII doit être attribué au _phénomène de la dissolution _qui,

d’ailleurs, agit aussi sur certains ions _{diamagnétiques.}

Dans les solutions _{plus diluées, l’argent} et le cuivre seraient à l’état trivalent : à _partir d’une certaine

dilution, le moment _{augmente brusquement} et tend, pour l’argent du moins, vers 14 magnétons (2,83

magné-tons de Bohr), moment théorique des ions AgIII et CuIII.

Pour les très _{grandes dilutions, l’argent} et le cuivre ont un _{paramagnétisme} constant très fort : ~Ag = _{+ 1.242 10-6,}

~Cu = _{+ 1.595} 10-6.

En résumé, l’argent et le cuivre dissous dans le cadmium se _comportent tout à fait de la même manière.

1. Introduction. - Nous avons fait récemment

(1)

une étude

_{thermomagnétique}

du

_système

(Argent-divalent - Cuivre

_divalent)

sous forme de

_complexe

de

formule :

SW

où x

_{et y}

varient entre 0 et 1. On aura, pour x =

_0,

le sel de cuivre pur,

et,

pour y ~ _u, le sel

_d’argent

pur.

Ces sels

_{mixtes, préparés}

_{pour la}

_première

_{fois par} Barbieri

_(1),

sont des

_{persulfates d’argent}

et de cuivre

tétrapyridinés.

Le cuivre et

_l’argent

_y sont à l’état

divalent.

Les ions et

_{A g~}

sont des

_{paramagnétiques}

à

champ

moléculaire. On a, dans l’intervalle

(tempéra-ture ordinaire -

température

de l’air

_liquide)

du

moins,

pour et pour et

Ces deux

_moments,

_{bien que}

voisins,

ne _{sont pas}

légaux :

En

_plus,

ils

sont,

l’un et

_l’autre,

nettement

supé-rieurs au moment

8,57

ou

_1,73,

_{suivant que l’on}

s’ex-prime

un

magnétons de Weiss

ou en unités de

Bohr,

prévu

par la théorie pour le

type

’d’ions

_auquel

corres-pondent,

par la

configuration électronique

de leurs couches

externes,

les ions Cul, et

_Agll.

Malgré

la similitude de structure

_qui

_peut

exister entre ces deux

ions,

leur

_comportement

_magnéto

chi-mique

vis-à-vis l’un de l’autre n’est pas

simple,

ainsi

que nous l’a montré l’étude du

_système

Par

suite,

il nous a _{paru intéressant de dédoubler} ce

sys-tème,

en associant chacun des ions

_AgI’

et Cul, à un

même ion

_{diamagnétique,}

au cadmium par

_exemple.

Les résultats de l’étude

_{thermomagnétique}

_des

sys-tèmes

_{AgIr --CdlI}

et Cuzi-Cd« seront

_exposés

dans les pages

qui

vont suivre.

Ici encore, les

_complexes

étudiés sont du même

_type

que le

complexe

ci-dessus : SW

_C:5H5N],

pour le

système argent-cadmium,

et S208

_[CuxCdY

4-C5H5NJ

pour le

système

cuivre-cadmium.

Ces

_complexes

ont été

_préparés

et

_analysés

_par

nous. Ils sont stables à la

_{température ordinaire,}

mais

trop fragiles

pour

supporter,

sans

_altération,

des

tem-pératures

sensiblemement

_plus

_{élevées que la}

tempé-rature ordinaire. Aussi leur étude

_thermique

a-t-elle été limitée aux

_{températures}

inférieures à celle-ci.

L’intervalle de

_température

_{exploré comprend}

les

cinq températures

suivantes :

_température

_ordinaire,

température

de solidification de

_{l’eau, température}

d’ébullition du chlorure de

_{méthyle, température}

du

mélange

(CO2 +

acétone)

et

_température

de l’air

_liquide.

Pour les mesurPs

_{magnétiques,}

nous avons utilisé la

méthode d’attraction dans un

_champ

non uniforme. Nous avons

_pris

l’eau comme substance étalon

_(*).

Cadmium

divalent.

Le cadmium

_appartient

à la deuxième colonne du

tableau périodique.

Son nombre

_atomique

est 48. Dans la notation

habituelle,

la

_{configuration électronique}

des couches externes du cadmium

sera

_{représentée}

par 5

s2,

ses couches internes

_ayant

la

_{configuration}

électronique

du

_palladium.

Le cadmiuin

_métallique

est

_{diamagnétique}

_{(3) :}

= -

18,77.10-6.

L’ion

Cde,

à 46

_électrons,

doit être

_{diamagnétique,}

la couche 4 d

_ayant

10 électrons.

2. Persulfate de cadmium

_{tétrapyridiné :}

S’O’

C5H5N]

=

620,7.

- Cette

substance,

préparée

selon Barbieri et Calzolari

(1),

se

_présente

sous forme

de beaux cristaux blancs de densité

1,7

environ

_(**).

(") Pour plus de détails, voir notre mémoire sur le cuivre et l’argent divalents (loc. cil.).

(’*) .C’est par flottement dans un _mélange de chloroforme et

d’iodure de _{méthylène que} nous avons obtenu cette valeur _qui

est bien plus le résultat d’une estimation que d’une véritable détermination. Il en est de même de tautes les densités mesurées

au cours de ce travail.l’outefois,la précision avec J aquelle ces densi-tés sont connues est suffisante pour le calcul de la susceptibilité.

Elle est

_{diamagnétique,}

ainsi

_{qu’en témoigne}

le

[ta-bleau I : .

TABLEAU 1.

Le

_{diamagnétisme}

du reste de la molécule étant

_(*)

-

~6~,3.10-~,

l’on a _{pour le}

_{diamagnétisme}

de l’ion Cd,, :

_{/cdii== 201315,0.10-6.}

Cette valeur

se

confond avec la valeur

--1~, ~ . ~.0-6,

trouvée par Hollens et

_{Spencer (**) (loc. cit.),}

_{pour le}

(*) La correction du diamagnétisme du reste de la molécule a

été faite selon 1H mode _indiqué dans notre mémoire sur le

sys-tème Cult - AgII (lnc. cil.).

(*°) Ces auteurs ont mesuré, à la _{température ordinaire,} la susceptibilités d’une trentaine de _composés du cadmium.

31

TABLEAU II

_(suite).

diamagnétisme

de l’ion

cadmium,

à

_partir

de

l’oxy-quinoléate

de cadmium : Cd H’0.

Dans ce _{dernier corps,} comme dans le

_persulfate

de cadmium

_{tétrapyridiné,}

le cadmium serait à l’état tétracoordonné.

Système Agll -

Cd~~.

3. - Les sels mixtes étudiés ici

(5)

ont pour for-mule :

où x

_{et y}

varient entre 0 et 1.

On les

_prépare

en

_ajoutant

à une _{solution aqueuse}

de nitrate

_d’argent

et de sulfate de cadmium, conte-nant 12 molécules de

_pyridine,

_quantité

_{correspondant}

à un

_{mélange équimoléculaire}

des deux

sels,

une solu-tion de

_persulfate

de

_potassium

_{à 11 1}

_{pour 100.} 0~~ filtre le sel mixte

_formé,

on lave à l’eau et on sèche

dans le vide sur SOIH-.

Les cristaux obtenus ont une couleur

_qui

_{passe du}

jaune pâle

à

_l’orangé,

à mesure _{que la teneur} en

_argent

augmente.

Nous avons fait une étude

_{thermomagnétique}

d’un certain nombre de ces combinaisons

mixtes,

dont les résultats sont

_consignés

dans le tableau II.

La

_{représentation}

habituelle

1,

T)

_appliquée

à ces

/

résultats

_(*)

conduit aux

_graphiques

de la

_figure

1. Ces

graphiques

sont des droites tout au moins dans l’inter-valle de concentration

_{(x = 0,2 1, x}

=

1)

où l’on

peut

(*) Voici la _{signification} des _symboles du tablf au ci dessus : T = _température ea degrés absolus, X - coeffirh’nt d’aimanta-tion de la _{substance, yar} = coefficient d’aimantation molécu-laire de la substance, Zi = coefficient d’aimantation rapporté

à un atome _d’argent, 6 = point de _Curie, CA = constante

de Curie _atomique, - moment en _magnétons de weiss, PB = moment en _magnétons de Bohr.

dire que

l’argent

à l’état de SW

_{[Agxcdv 1}

suit la loi de

_Weiss,

avec la

_précision

_que

_comportent

ces

expériences.

Le

tronçonnement

des droites relatives aux solu-tions x =

0,15,

x =

0,19

et x =

_0,20

_{est dû à des}

dé-placements

du

_point

de

_Curie,

observés surtout aux

basses

_{températures,}

non

_accompagnés

en

_général

de

changements

notables de la constante de Curie.

De tels

_{déplacements}

du

_point

de Curie ont

_déjà

été observés par de nombreux auteurs et _{aussi par l’un de}

nous avec certains

_composés

du vanadium

_(6).

Cette instabilité

_magnétique

et la faible variation

de z

avec la

_température

ont rendu les mesures très

pénibles

et en ont limité considérablement la

_précision.

Les moments _{trouvés pour l’ion}

_Agl-

à

_partir

de ces

trois

_mélanges

doivent être considérés

_plutôt

comme

des ordres de

_grandeur

_que comme des valeurs

_précises.

D’ailleurs,

ces moments, nous les avons calculés à

partir

de la loi de Weiss.

Or,

dans l’intervalle de concentration

_(x

==

_0,15,

x =

_0,20),

les

_points

de Curie sont

_négatifs

et relativement

élevés,

de l’ordre de -

2001, les

extrapolations

considérables et d’autant moins sûres que les droites

extrapolées

sont courtes

ou insufisamment

_jalonnées

de

_points.

Dans ces

condi-tions,

les droites trouvées

_pourraient

_{bien n’être que} des apparences.

4.

_{Diamagnétisme}

du reste de la molécule.

- Dans les

_complexes

étudiés

ici,

le reste de la

molé-cule,

soit

_{5208 [CdY iC3H3N],}

est

_{diamagnétique.}

La correction à

apporter,

pour

chaque

valeur de x, à la

susceptibilité

moléculaire du sel pour en

_dégager

le

paramagnétisme

de l’ion

_Age,

nous l’avons faite

_d’après

la formule

respecti-vement les

_{diamagnétismes}

de

_(S201

₊

4 et de l’ion cadmium

_{(voir § 2).}

5.

_{Interprétation}

des résultats. - En solution

très étendue dans le cadmium

_{(.z j 0,0 1),}

l’ion

_Agn

pos-sède un

_{paramagnétisme indépendant}

de la

tempé-rature très

_grand.

En solution

_plus

concentrée,

pour

0, 15

~ ~ ~ 0,27,

on a un

_{paramagnétisme}

_variable,

très

_probablement

un

_{paramagnétisme}

de

Weiss,

du moins dans l’intervalle

_(x

=

0,~ t, x

= o,~ ï)

où l’instabilité

magné-tique

signalée plus

haut ne se fait

_guère

sentir.

Entre x =

_0,15

et x =

0,27,

le moment de l’ion

_Agi’

varie très

_rapidement

avec la

concentration;

de l’ordre de 12 à i3

_magnétons

_{pour x =}

_0,15,

il n’est

_plus

_que de

9,6

magnétons

pour x =

_(0,24

-

_0,27).

Fig. 2.

Dans l’intervalle

_{(0,21 ~ 0, 7),}

_{x L}

_1]

_oü

l’on

a un

_{paramagnétisme}

de

Weiss,

le moment de l’ion

_Aglt

varie très peu avec la concentration, Il

_augl1lente

légè-rement,

puisque

sa valeur moyenne est

_supérieure

de

_0,3

_magnéton

à _{celle trouvée pour.x} = 1.

On

_peut

admettre que, dans cet intervalle au

_moins,

les ions

_Ag°

et Cdn forment des cristaux mixtes. Les variations

_respectives

du moment et du

_point

de Curie avec la concentration sont

_{représentées}

_par les courbes de la

figure

2. La courbe des moments

₍₁₎

rappelle

dans son allure la courbe des

_points

de Curie

_(11),

du moins entre x #

0,15

et .x = 1. Une fois

de

_plus,

_{l’interdépendance}

de la constante et du

_point

de Curie est mise en évidence. Elle est

_{cependant plus}

complète

dans le cas du

_{système AgTI -}

Cul,

_(loc.

_cit.).

Chacun des

_graphiques

I et II est

_composé

de deux courbes se rencontrant aux environs de x =

_(0,22

-~

_0,2.4).

En

_{première approximation,}

les deux courbes du

graphique

(moment-concentration)

peuvent

êlre assi-milées à deux _{droites peu}

_inclinées,

l’une sur l’axe des

concentrations,

l’autre sur l’axe des moments.

Cette dernière

_{droite, extrapolée,}

eût

donnée,

(0,08

-~

_0,09),

un moment voisin de 14

ma-gnétons.

Tout ce

_passerait

alors comme si cette droite traduisait la mise hors

_{jeu progressive,}

bien que

rapide,

d’un électron.

Cette mise hors

_jeu

d’un

_électron,

si elle était

réelle,

eût conduit à l’ion

auquel, normalement,

il faudrait attribuer la

_{configuration}

_{électronique}

du

palladium

divalent. Mais il aété vérifié

₍₇₎

_{que l’ion Pclil,}

avec ses 8 électrons

extérieurs,

a un moment nul. La

configuration électronique

del’ionNie,

auquel l’ion Agl«

est aussi

_apparenté,

mais à un

_dégré

_moindre,

eût mieux convenu : le nickel divalent est

_{paramagnétique}

et son moment est

_compris

entre

_14,6

et

_{1 j,4}

magné-tons

_(~).

Cette dernière

_{configuration}

étant

aiissi

celle du cuivre trivalent, nous serions

amenés,

en dernier

lieu,

à identifier l’ion

_Agtli

à l’ion Cette identification

paraît

d’autant

_{plus acceptable}

_que nous l’avons

_déjà

admise pour les ions

Agl1

et CuH.

Si l’on

_supposait

_{que le passage du} moment de 9 à 14

magnétons

était effectué avec mise en

_jeu

d’une

valence,

il faudrait admettre que dans l’intervalle de concentration

un

_équilibre

s’établit

_rapidement

entre les

_phases

_Age!

et =

_(0,0x

-

_0,09)

_{où le moment est} voisin de 1 i

_magnétons,

la

_phase

aurait son

maximum de densité et le

_mélange

se trouverait salure d’un

_composé

_d’argent

_{trivalent, probablement}

instable. Le

_{point [x}

=

_(0,08

->

_0,09),

=

14]

devra,t être

considéré dans ce cas comme un maximum de la courbe des moments.

Ce

maximum,

étant le résultat d’une

_{extrapolation,}

est évidemment

_{hypothétique.}

_{Nous ferons remarquer}

cependant

que A. A.

Noyes,

K. Pitzer et C. Dunn ont

été,

eux

_aussi,

conduits récemment

₍₉₎

a admettre

comme

_possible

l’existence de ce moment

magné-tons.

_{D’ailleurs,}

il est un fait connu _{que les solutions}

argentiques

acides additionnées d’eau

_précipitent

des

composés

où

_l’argent

est _{trivalent. Il semble que} la dilution ait le même effet sur les solutions

_argentiques

dans le cadmium.

A

_partir

de x -

(0,08

~

_0,09)

_{le moment devrait} décroître

_rapidement

_{pour s’annuler à même}

_temps

que x ou

même avant,

puisque,

pour ,x =

_{0,U4 en viron,}

l’argent

a un

_{paramagnétisme indépendant}

de la

tem-pérature : yA =1. ~~~

X 10-u.

Ce

_{paramagnétisme}

constant est

_trop

_{fort p~~ur être} attribué à une déformation des orbites. On

_pourrait,

avec

Néel,

supposer un

_arrangement

_{antiparallèle}

des

moments,

ce

_qui

reviendrait à grouper les ions

deux à deux et à

_{admettre, entre x 1}

_0,04

et .1’

=

_(0,08

31

TABLEAU III

_(suite).

C’est un

_équilibre

de ce _genre

_qui

doit s’établir dans

l’intervalle

Système

Cu’2013Cd"

6. - Les sels mixtes étudiés ici ont

pour formule :

où x

_{et y}

varient entre 0 et t.

On les

_prépare

en

_ajoutant

à une solution aqueuse

de sulfates de cuivre et de cadmium contenant 9 ~

molé-cules de

_pyridine,

_quantité

_{correspondant}

à un

_mélange

équimoléculaire

des deux

sels,

une solution concentrée de

_persulfate

d’ammonium

_{(2 mol.).}

On filtre le sel mixte

_formé,

on lave à l’eau et on sèche dans le vide sur S0’H2.

Les cristaux obtenus sont d’autant

_plus

fins que la concentration en cuivre est

_plus

faible. Leur couleur varie du bleu

_pâle

au bleu

_foncé,

à mesure _{que la teneur} en cuivre

_augmente.

Nous avons fait une étude

_{thermomagnétique}

d’un

certain nombre de ces combinaisons mixtes. Les résul-tats obtenus sont

_consignés

dans le tableau III.

7.

_{Interprétation}

des résultats. - Les résultats

35

par les

graphiques

de la

_figure

3

et,

dans les

_plans

_{(Moment-Concentration)et(Point}

de

_{Curie-Concentration), respectivement}

par les courbes 1 et II de la

figure

4.

A l’état de

_complexe

le cuivre suit la loi de

Weiss,

du moins entre x; ~ 1 et

~==0,5~,

ou, si l’on

exprime

les concentrations en

_poids,

entre

XP - 1

et

_{~p =}

_0,38.

Dans tout cet intervalle ou _{presque, le}

moment de _{Cul, varie peu} avec la

concen-tration. Il dinlÙlue

_{légèrement, puisque}

sa valeur moyenne,

_{entre xp}

C

et

xp

=

0,51,

est inférieure de

0,4

_magnéton

à celle trouvée

_pour-

~ 1.

’

On

_peut

_{admettre que, dans cet} inter-valle au

moins,

les ions Cun et CdlIforment

des cristaux mixtes.

L’accroissement

brusque

que subit le moment de l’ion Cuil aux environs de

xp

=

0,40

semble

_indiquer

_que, comme

dans le cas de l’ion on se trouve au

seuil d’un

_{équilibre rapidement}

_établi,

avec mise en

_jeu

d’une

_valence,

_qui

con-duirait à un sommet où l’on

aurait,

avec

le moment de l’ion un

_composé

de cuivre trivalent.

Une association de la forme

_(Cd:3Cu2)

est

_prévue

_par la courbe de fusibilité du

_système

cadmium-cuivre

aux environs

_de

_==03.

Fig. 4.

Le maximum de la courbe des moments

_pourrait

bien se

_placer

dans le

_voisinage

de cette

_{concentration,}

à

_laquelle

semblent conduire la

_partie

de la courbe des

Fig. 3.

’

moments relative à

_(ip

=

0,45,

xP,

=

0,38)

et celle

cor-respondant

aux solutions

très

diluées

_Tp

-

0,11

et

.x

=

0,08.

Avec

ces deux

_mélanges

très _pauvres en cuivre

(.1J

=

0,175

et .x ==

0,13)

(*),

_{nous avons} observé _une

instabilité

_magnétique

du même genre que celle obser-vée avec les

_mélanges

_pauvres en

_argent,

mais bien

moins

_marquée.

Peut-être cela tient-il à ce _que

l’asso-ciation

_{(cadmium-argent}

_trivalent)

_qui

_peut

corres-pondre

au moment 14 de

_l’argent

-

association que la

courbe de fusibilité

_(1°)

du

_système

_Cd-Ag

_{n’a pas} révélée

_(**)

- serait instable

(~**).

Pour

_~~p

_{7 0,0~,}

on _a, comme avec

_l’argent,

un

para-magnétisme indépendant

de la

_température

très

_fort,

lA = _{1.595 X}

_10-6,

_qui,

_interprété

_dans le _{cadre de}

la théorie de

_Néel,

eût conduit à

_{l’équilibre}

rapide-ment établi :

(’) Les x _expriment les concentrations en _{molécules et les xp} en _poids. Pour le système Agii -

CdII, on a _{pratiquement x - xp.}

~*~) Toutefois, pour x =z _0,22, là où la courbe des moments

change brusquement de direction, la courbe de fusibilité s’écarte,

en s’incurvant, nettement de la droite avec _laquelle on _peut

la confondre, en _{première approximation,} dans tout l’intervalle

(x --_- 1, .r=:0,22).

(*°*) Ce _{composé correspondrait} à la concentration x == (0,08 2013~ O,tIJ), pour laquelle le moment de l’argent atteint 14

magné-tons. Pour cette valeur de x, il y a dans le _mélange 10 à 11 atomes de cadmium pour 1 atome d’argent, soit 21 valences

en _{moyenne si le cadmium est divalent. L’argent} se trouverait ainsi avoir le momen t et la configuration électronique de l’ion

Niiiy ou celle de l’ion Cuür, obtenue _{à partir} de l’ion _{Agü par} une

mise hors jeu(fictive)de 19 électrons, effectivement par une mise

hors jeu d’un seul électron. Une association de la _{forme [(CdII)iO,5t}

En

résumé,

vis-à-vis du

cadmium,

l’argent

et le cuivre se

_comportent

tout à fait de la même manière.

Leurs courbes des

moments,

et aussi leurs courbes des

points

de

_Curie,

ont même

_alluf.e

et si elles ont des

lacunes,

jusqu’à

un certain

_point,

elles se

_complètent

mutuellement,

puisqu’en

général

les lacunes ne sont pas les mêmes dans les deux courbes.

Nous essaicrons toutefois de

_compléter

l’étude du

système Cu«-Cdil,

dans

_l’espoir

de déterminer avec

précision

le moment de l’ion

_{CUIII, qui}

nous

_parai

bien

plus

accessible que celui de l’ion

Agtil,

du moins dans le

type

de

_complexe

étudié ici.

8. Influence de la dissolution sur _le

parama-gnétisme

des ions

_Ag«

et Cuu. - Nous venons de

voir que, dans un

_large

intervalle de

concentration,

le moment de l’ion Cul, dintiîiue

_{légèrement.}

Il en

est de même de son

_point

de Curie.

Avec

_l’argent,

aussi à l’état SW

on avait

trouvé,

au

_contraire,

une

_{augJJtcntation}

du moment et du

_point

de Curie.

Ainsi,

lorsque

de

_l’argent

est dissous dans le

cad-mium,

il se

_produit

une exaltation du moment et du

point

de Curie de l’ion

_dissous,

_{alors que c’est}

l’in-verse

_qui

_arrive,

_lorsque,

dans les mêmes

_proportions,

du cuivre est dissous dans le cadmium.

Naturellement,

il ne

_s’agit

ici que de

_mélanges

relativement riches en

argent

ou en cuivre.

Il _{semble donc que le}

_phénomène

de la dissolution provoque, suivant les cas, une AUGMBNTATION ou une DIMINUTION du

_{paraiîiagnétisme}

variable de l’ion dissous.

On sait

_{(Hocart) qu’il agit}

aussi sur le

diamagné-tisme de certains ions.

Ce

_qui

rend ces deux cas

_comparables,

_{c’est que la}

dissolution _{n’affecte pas seulement le moment} et le

point

de Curie de l’ion

_dissous,

mais aussi sa

suscep-tibilité

_qui,

comme le moment et le

_point

de

Curie,

augmente

légèrement

dans le cas de l’ion

_Agü

et diminue d’à peu

près

autant dans le cas de l’ion Cul.

Le tableau IV résume cette discussion :

TABLEAU IV.

On devrait

attribuer

au

_phénomène

de la dissolu-tion ces

_petites

variations du

_{paramagnétisme}

des ions Gui! et

_Agi~,

car l’intervalle de concentration considéré

est,

d’après

les courbes de fusibilité et aussi les

cour-bes des moments des

_systèmes

cuivre-cadmium et

ar.gent-cadmium,

un intervalle de très bonne

misci-bilité. ,

9.

_{Remarque. -}

Nous

venons

de voir

_(tableau

que les moments des ions

_AgIT

et Cu’° à l’état dissous tendent vers une même valeur

_{(*) :}

_{(9,36 ~- 9,33)}

magnétons.

Il en résulte

_{qu’on peut,}

dans un

_large

intervalle de

_{concentration,}

_rernplacer

dans le cad-mium le cuivre par

l’argent,

et

_{i)tvei,sement,}

sans _que

pratiquement

le moment du

_{mélange change.}

C’est là

une _{preuve de la}

_parenté

très

_proche

des structures des ions Cul, et

_Agi’,

_qui

_{vient aussi appuyer}

l’hypo-thèse que nous avons faite

_plus

haut en assimilant

l’ion

_AgIll

à l’ion CUIlI.

Toutefois,

l’étude

_{thermomagnétique}

du

_système

Cul,

-Agi,

(loc.

cit.)

nous a _{montré que les ions}

Cun

et

_Agn,

malgré

leur similitude de

structure,

ne se

_comportent

pas, l’un vis-à-vis de

l’autre,

de manière

simple.

(*) Cette _{légalisation} des moments des ions AgII et Cul’ est

accompagnée d’un renversement de leur _point de Curie _(voir tableau IV). On ne peut attacher de l’importance à ce

renverse-ment, sachant combien en _général un point de Curie est

chan-geant.

Manuscrit _reçu le 20 septembre 1937.

BIBLIOGRAPHIE

(1) N. PERAKIS et L. CAPATOS. J. _Physique, 1936, série _{VII, t. 7,} pp. 391-400. Voir aussi : C. R., 1936, 202, p. 1773.

(2) G. A. BARBIERI. Atti. R. Ac. Lincei (5), 1912, 21, p. 560.

(3) W. R. HOLLENS et J. F. SPENCER. J. _of the Chem. Soc.,

avril 1935, p. 495.

(4) G. A. BARBIERI et F. CALZOLARI. Z. _{f. Anorg.} Chem., 1911, 71,

pp. 347-355.

(5) N. PERAKIS et L. CAPATOS. C. _{R., 1937, 204,} p. 1799.

(6) N. PERAKIS. C. R., 1921, 184, p. 1430 et 185, p. 111.

(7) JONES, J. Amer. Chem. Soc., 1935, 57, p. 472.

(8) JAKSON : voir B. CABRERA. « L’étude _{expérimentale} du

magné-tisme. Le magnéton », Rap. Inst. _{Phys. Solvay,} 1930, 6, pp.

26-29.

(9) A. A. NOYES, K. S. PITZER et C. L. _DUNN, J. Amer. Chem. Soc., juillet 1935, vol. 57, n° 7, p p. 1229-1237.