Corrigé série N°8
I) a) Deux molécules d’acétaldéhyde se condensent en milieu basique pour donner un produit A. Il s’agit donc d’une réaction d’aldolisation (réaction entre deux molécules d’aldéhyde) qui conduit à l’obtention d’un aldol A
( composé possédant à la fois une fonction aldéhyde et une fonction alcool).
Ce composé se déshydrate en milieu acide pour donner un composé B.
Le mécanisme de ces deux réactions est le suivant :
H2C C
H O
H
OH -H2O
H2C C O
H
2 + H3C C
O
H
H3C CH O
CH2 C O
H
H3C CH CH C O
H
B : crotonal H+
-H2O
H3C CH OH
CH2 C O
H
A : Aldol
H2O OH +
H3C CH OH
CH2 C O
H
A : Aldol
b) Le composé A est un composé optiquement actif possédant un carbone asymétrique.
Il présente donc une isomérie optique. Il existe donc sous la forme de deux isomères optiques (énantiomères) de configurations R et S.
H3C CH OH
CH2 C O
H A
*
c) Représentation des différents énantiomères de A en coin volant et en Fischer :
coin volant:
CH2-CHO
H3C
OH H
CH2CHO
CH3 HO
S H
R
Fischer:
CH3 H HO
CH3 OH H
CH2-CHO CH2-CHO
Le composé B possédant une double liaison avec (H ≠ CH3) et (CHO ≠ H) présente une isomérie géométrique. Il existe sous deux configurations : Z et E.
H3C
H
CHO
H H
H3C
CHO
H
configuration E configuration Z
II) Identifions les composés A, B, ……..G intervenants dans les enchaînements ci-dessous :
CH3-CH2I
Mg
éther anhydre CH3-CH2MgI A
1) CH2O
CH3-CH2-CH2-OH + IMgOH
2) H2O B
CH3-CH2-CH2-Br + H2O C
KCN
CH3-CH2-C N E
CH3-CH2-CH2-NH2
H2[Ni] NH3
D
HBr
CH3-CH2-CH2-OH B
K2Cr2O7
CH3-CH2-COOH F
NH3
CH3-CH2-C
O
NH2
G
III) Identifions les composés A-E dans la série des réactions suivantes :
HNO3 H2SO4
A
AlCl3 CH3Cl
B
KMnO4
C SOCl2
D
NO2 NO2
H3C
NO2
HOOC
NO2
C Cl
AlCl3 C6H6 E
NO2
C
O
O
Remarque : Pour le passage de A à B il faut noter que NO2, groupe attracteur par effet mésomère (-M), oriente la substitution électrophile aromatique en méta.
( voir cours sur les réactions de substitution électrophile : règles d’orientation)
