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III. Techniques de caractérisation 92

III.4. Caractérisation mécanique

III.4.2. Choc

L’essai de choc Charpy permet de déterminer la résistance au choc d’un matériau, c'est-à-dire l’énergie nécessaire à sa rupture. Un mouton-pendule est utilisé pour réaliser ce type d’essai. Dans le cas du choc Charpy, le barreau à tester est placé sur deux appuis simples et est sollicité en mode flexion. Le pendule est lâché d’un angle de 150° et la mesure de l’angle de remontée après l’impact permet de calculer l’énergie de rupture.

Les essais ont été réalisés à l’aide d’une machine de choc CEAST 9050 sur des barreaux de

dimensions 80 x 10 x 4 mm3 (conformes à la norme ISO 179), obtenus par compression ou par

injection. Des pendules d’énergie 1 et 5 Joules ont été utilisés. Les barreaux ont été préalablement entaillés à l’aide d’une entailleuse manuelle ; la largeur de l’entaille est de 2 mm et le rayon de la pointe d’entaille est de 0,25 mm. Pour chaque mélange, au minimum 5 barreaux (obtenus par compression) ou 10 barreaux (obtenus par injection) ont été testés afin de vérifier la reproductibilité des essais. Tous les barreaux ont été conditionnés pendant au moins 4 jours à 20°C et 50 % d’humidité relative avant les essais de choc et les mesures ont été réalisées dans les mêmes conditions.

Dimensions : l1 = 30 mm l2 = 58 mm l3 = 75 mm L = 50 mm b1 = 5 mm b2 = 10 mm h = 2 mm r = 30 mm

Références bibliographiques

Auras R, Harte B, Selke S, An overview of polylactides as packaging materials, Macromolecular

Bioscience, 2004, 4(9):835-864.

Barham PJ, Keller A, Otun EL, Holmes PA, Crystallization and morphology of a bacterial thermoplastic: poly-3-hydroxybutyrate, Journal of Materials Science, 1984, 19(9):2781-2794.

Bordes P, Pollet E, Bourbigot S, Avérous L, Structure and properties of PHA/clay nano-biocomposites prepared by melt intercalation, Macromolecular Chemistry and Physics, 2008, 209(14):1473-1484. Bordes P, Hablot E, Pollet E, Avérous L, Effect of clay organomodifiers on degradation of polyhydroxyalkanoates, Polymer Degradation and Stability, 2009, 94(5):789-796.

Broll N, Caractérisation de solides cristallisés par diffraction X, Techniques de l’Ingénieur, 1996, référence P1080:1-17.

Cabedo L, Plackett D, Gimenez E, Lagaron JM, Studying the degradation of polyhydroxybutyrate-co- valerate during processing with clay-based nanofillers, Journal of Applied Polymer Science, 2009, 112(6):3669-3676.

Chen GX, Hao GJ, Guo TY, Song MD, Zhang BH, Structure and mechanical properties of poly(3- hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate) (PHBV)/clay nanocomposites, Journal of Materials Science

Letters, 2002, 21(20):1587-1589.

Chen GX, Hao GJ, Guo TY, Song MD, Zhang BH, Crystallization kinetics of poly(3-hydroxybutyrate-

co-3-hydroxyvalerate)/clay nanocomposites, Journal of Applied Polymer Science, 2004, 93(2):655-

661.

Choi WM, Kim TW, Park OO, Chang YK, Lee JW, Preparation and characterization of poly(hydroxybutyrate-co-hydroxyvalerate)-organoclay nanocomposites, Journal of Applied Polymer

Science, 2003, 90(2):525-529.

Corre YM, Bruzaud S, Audic JL, Grohens Y, Morphology and functional properties of commercial polyhydroxyalkanoates: A comprehensive and comparative study, Polymer Testing, 2012, 31(2):226- 235.

Doi Y, Microbial polyesters, Wiley, 1990.

Fischer EW, Sterzel HJ, Wegner G, Investigation of the structure of solution grown crystals of lactide copolymers by means of chemical reactions, Kolloid-Z. u. Z Polymere, 1973, 251(11):980-990.

Fischer K, von Norman S, Freitag D, Studies of the behaviour and fate of the polymer-additives octadecyl-3-(3.5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate and tri-(2.4-di-t-butylphenyl)phosphite in the environment, Chemosphere, 1999, 39(4):611-625.

Kale G, Auras R, Singh SP, Comparison of the degradability of poly(lactide) packages in composting and ambient exposure conditions, Packaging Technology and Science, 2007, 20(1):49-70.

Li SD, Yu PH, Cheung MK, Thermogravimetric analysis of poly(3-hydroxybutyrate) and poly(3- hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate), Journal of Applied Polymer Science, 2001, 80(12):2237- 2244.

Modi S, Koelling K, Vodovotz Y, Miscibility of poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate) with high molecular weight poly(lactic acid) blends determined by thermal analysis, Journal of Applied

Noda I, Satkowski MM, Dowrey AE, Marcott C, Polymer alloys of Nodax copolymers and poly(lactic acid), Macromolecular Bioscience, 2004, 4(3):269-275.

Remberger M, Lilja K, Kaj L, Brorström-Lunden E, Results from the Swedish National Screening Programme 2007 - Subreport 2: Octadecyl 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 2008. Shi XQ, Ito H, Kikutani T, Characterization on mixed-crystal structure and properties of poly(butylene adipate-co-terephthalate) biodegradable fibers, Polymer, 2005, 46(25):11442-11450.

Stoclet G, Seguela R, Lefebvre JM, Morphology, thermal behavior and mechanical properties of binary blends of compatible biosourced polymers: polylactide/polyamide11, Polymer, 2011, 52(6):1417-1425.

Su Z, Li Q, Liu Y, Hu GH, Wu C, Compatibility and phase structure of binary blends of poly(lactic acid) and glycidyl methacrylate grafted poly(ethylene octane), European Polymer Journal, 2009, 45(8):2428-2433.

Witt U, Müller RJ, Deckwer WD, Biodegradation behavior and material properties of aliphatic/aromatic polyesters of commercial importance, Journal of Environmental Polymer

Degradation, 1997, 5(2):81-89.

Zhang H, Liu N, Ran X, Han C, Han L, Zhuang Y, et al., Toughening of polylactide by melt blending with methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer, Journal of Applied Polymer Science, 2012, 125(S2):E550-E561.

Remarque sur la reproduction de figures publiées :

Dans le présent chapitre, la Figure 10 a été reproduite avec l’autorisation de l’éditeur concerné (Elsevier).

Chapitre 3 :

Caractérisation des mélanges à l’état fondu

Dans ce chapitre, nous nous intéressons à la caractérisation des mélanges de PLA et de PHBV à l’état fondu. Dans un premier temps, nous présenterons les propriétés rhéologiques dynamiques des composants initiaux (polymères « purs »). Nous mettrons en évidence la dégradation très importante et très rapide du PHBV ainsi que l’influence de la présence d’eau dans les échantillons de PLA sur les propriétés rhéologiques.

Puis, après avoir déterminé les conditions opératoires optimales pour la réalisation des mélanges de PLA et de PHBV en mélangeur interne, nous étudierons les propriétés rhéologiques des mélanges sur toute une gamme de composition (de 0 à 100 % en poids par incréments de 10 %). En particulier, nous montrerons l’importance des interfaces sur le comportement rhéologique aux basses fréquences et donnerons une estimation de la tension interfaciale entre les deux polymères pour une composition de mélange, en utilisant le modèle de Palierne. Les propriétés rhéologiques de mélanges ternaires PLA/PHBV/Lotader GMA seront également abordées.

Enfin, la dernière partie sera consacrée à la réalisation des mélanges par extrusion bi-vis et à l’évolution de différents paramètres expérimentaux lors des essais d’extrusion. Une comparaison des deux procédés de mélange à l’état fondu (mélangeur interne et extrusion bi-vis) sera également réalisée en utilisant le critère de l’énergie mécanique spécifique.

I. Etude des propriétés rhéologiques des composants initiaux

Le PHBV et le PLA ont certaines propriétés spécifiques telles qu’une stabilité thermique réduite et une sensibilité importante à l’humidité. Dans un premier temps, les propriétés rhéologiques des polymères « purs » ont été étudiées afin de déterminer les conditions opératoires adéquates pour la réalisation des mélanges et les précautions nécessaires à prendre avant et pendant l’étude de leurs propriétés. En outre, la connaissance des propriétés des composants initiaux est nécessaire pour interpréter correctement les résultats obtenus pour les mélanges.

La méthodologie précise suivie pour la réalisation des essais rhéologiques est décrite dans le Chapitre 2, Partie III.1. Les disques utilisés pour les différents essais de cette partie ont été préparés par compression hydraulique à 180°C de granulés de PHBV et de PLA n’ayant subi aucune étape de mise en œuvre préalable.

I.1. PHBV