nanoparticules de dioxyde de titane

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Les nanoparticules de dioxyde de titane, leur place dans l’industrie cosmétique et ses dangers

Les nanoparticules de dioxyde de titane, leur place dans l’industrie cosmétique et ses dangers

Le dioxyde de titane est un élément utilisé par l’Homme depuis de nombreux siècles, principalement sous forme de pigment. Au cours du XIX e siècle et surtout du XX e siècle l’essor de la nanotechnologie a permis de découvrir de nouvelles propriétés propres aux éléments sous forme nanoparticulaire. Ainsi cette nouvelle technologie a permis la naissance des nanoparticules de dioxyde de titane. La modification de la taille du dioxyde de titane conduit à l’apparition de propriétés physico-chimiques qui trouvent des applications dans de nombreux domaines, domaines qui ont un impact sur la qualité de vie de tout un chacun. Du fait de la grande diversité d’applications, le marché est en constante expansion et pour répondre à cette demande croissante, parallèlement au développement de la nanotechnologie, des méthodes de production variées ont été mises au point. Une industrie qui a rapidement su mettre à profit les propriétés des nanoparticules de dioxyde de titane est l’industrie cosmétique. De nombreuses personnes sont en contact avec des produits en contenant chaque jour. L’histoire des nanoparticules de dioxyde de titane en est encore à ses balbutiements mais déjà comme dans beaucoup de domaines, les scientifiques observent que les nouvelles propriétés et applications peuvent avoir un impact négatif sur la santé humaine, le plus souvent les effets sont inattendus. A mesure que les connaissances scientifiques progressent à ce sujet il est important de mettre en place une réglementation cohérente et protectrice de la santé humaine. Cette thèse présente l’état des connaissances actuelles sur l’élément nanoparticule de dioxyde de titane, sur l’exploitation de ses propriétés dans le domaine de la cosmétique et ce que la science sait des dangers de son utilisation vis-à-vis de l’Homme.
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Synthèse de nanoparticules de dioxyde de titane par pyrolyse laser et leur application en photocatalyse

Synthèse de nanoparticules de dioxyde de titane par pyrolyse laser et leur application en photocatalyse

Conclusion Générale Au cours de ces travaux de thèse, l’objectif était d’améliorer les performances du TiO 2 en photocatalyse pour la dépollution de l’eau, des nanoparticules à base de dioxyde de titane ont été synthétisées par la méthode de pyrolyse laser en phase gaz, une technique originale et souple développée au sein du laboratoire Edifices Nanométriques au CEA de Saclay. Nous avons montré la possibilité d’obtenir des nanoparticules de dioxyde de titane modifiées et/ou dopées tout en respectant la phase cristalline souhaitée. En effet, la pyrolyse laser permet de jouer sur certaines propriétés considérées importantes pour l’application visée, telles que la cristallinité et la taille des particules ou encore la possibilité de production en continu. Parmi les paramètres contrôlables, on peut citer la température, le temps de séjour dans la zone de réaction, la focalisation du faisceau et la puissance laser. La co-modification du TiO 2 réalisée en une seule étape reste originale par rapport à la
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Détection et quantification de nanoparticules de dioxyde de titane dans les fluides biologiques par Simple Particule ICP-MS

Détection et quantification de nanoparticules de dioxyde de titane dans les fluides biologiques par Simple Particule ICP-MS

Ainsi, pour une analyse SP-ICP-MS, l’intensité des pics générés est proportionnelle à la taille des NPs, tandis que la fréquence de ces derniers est proportionnelle à la concentration en nombre. 2.2.3.5.6 Application de la SP-ICP-MS aux nanoparticules de dioxyde de titane La SP-ICP-MS est de plus en plus utilisée pour l’analyse de matrices complexes environnementales ou biologiques. Cette technique combine la sensibilité et la sélectivité de l’ICP- MS, adaptée au suivi individuel des nanoparticules. Nécessitant peu de préparation d’échantillon, présentant une grande rapidité d’analyse (1-3 minutes) et peu d’adaptation quant à une nouvelle matrice, la SP-ICP-MS constitue un outil de choix pour des analyses en routine [151]. Elle permet de différencier l’analyte d’intérêt des autres particules de même taille mais présentant une composition différente. Par ailleurs, sa capacité à quantifier simultanément les espèces dissoutes des nanoparticulaires est un avantage spécifique à cette technique [161]. Elle permet également la détection d’une vaste gamme de tailles, comprise entre 10-200 nm [24], [169]. Enfin, la SP-ICP- MS ne nécessite pas un équipement additionnel ou l’achat d’un instrument dans sa globalité, ce qui permet de ne pas engendrer de frais supplémentaires.
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Exposition orale aux nanoparticules de dioxyde de titane (TiO2) : du franchissement de l’épithélium buccal et intestinal au devenir et aux effets dans l’organisme

Exposition orale aux nanoparticules de dioxyde de titane (TiO2) : du franchissement de l’épithélium buccal et intestinal au devenir et aux effets dans l’organisme

Exposition alimentaire au dioxyde de titane : le cas de l’additif E171 D` es 2009, l’Agence fran¸caise de s´ ecurit´ e sanitaire des aliments (Afssa, devenue l’Anses – Agence nationale de s´ ecurit´ e de l’alimentation, de l’environnement et du travail en 2010) concluait dans son rapport sur les (( nanoparticules dans l’alimentation )) que les ´etudes de toxicit´ e par voie orale ´ etaient lacunaires et trop peu document´ ees quant aux caract´ eristiques physico- chimiques de ces produits (distribution de tailles et composition chimique initiale, notamment en sur- face) (Afssa, 2009). Ces ´ etudes montraient n´ eanmoins qu’apr` es la voie a´ erienne (inhalation lors de l’expo- sition professionnelle, accidentelle ou chronique), la voie orale est ´ egalement une voie majeure d’exposi- tion de l’individu aux nanoparticules pr´ esentes dans notre environnement. Ce rapport pointait ´ egalement l’absence de m´ ethode permettant de suivre les na- noparticules dans la matrice alimentaire, puis dans l’organisme, comme un obstacle majeur aux connais- sances sur la toxicit´ e orale de ces substances et au- del` a, ` a l’´ evaluation du risque qu’elles pr´ esentent pour le consommateur (eau, alimentation), ou au profes- sionnel sur son lieu de travail (e.g. d´ eglutition des par- ticules d´ epos´ ees dans la sph` ere ORL) L’Autorit´ e eu- rop´ eenne de s´ ecurit´ e des aliments (EFSA) soulignait en outre la n´ ecessit´ e de mieux connaˆıtre la forme sous laquelle les nanoparticules franchissaient la barri` ere digestive et les m´ ecanismes d’internalisation par les cellules, pour l’ensemble des tissus et organes o` u l’ac- cumulation de particules est constat´ ee.
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Effets indésirables des nanoparticules de dioxyde de titane sur l'Homme : revue systématique de la littérature

Effets indésirables des nanoparticules de dioxyde de titane sur l'Homme : revue systématique de la littérature

TABLE DES FIGURES Figure 1: Echelle d‘une nanoparticule ............................................................................................... 12 Figure 2: Structures cristallographiques de TiO2 : (a) anatase, (b) brookite, (c) rutile. En vert Ti4+ et en rouge O2−. ................................................................................................................................. 14 Figure 3: Protocole appliqué pour la recherche bibliographique (((titanium[MeSH Terms]) AND9 nanoparticle [MeSH Terms] AND toxicity [Other Term])) NOT (environement OR water ) .......... 19 Figure 4: (A) Viabilité cellulaire des cellules L929, après 48 heures d’exposition aux nanoparticules de TiO2. (B) Formation de ROS en L929 cellules, telles que mesurées par le dosage DCFH-DA après une exposition de 48 h au TiO2 nanoparticules ....................................................................... 34 Figure 5: Dysplasie du squelette induite par la nanoparticule TiO2 chez l’embryon de la souris, Jour 18 de gestation ................................................................................................................................... 39 Figure 6: Coloration au bleu de Trypan chez les larves et larves de 3e stade et lésions des pupes: effet des nanoparticules de dioxyde de titane au stade larvaire de 3e stade (le bleu trypan est utilisé comme marqueur pour les cellules mortes et permet également de détecter la présence de
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Effets des nanoparticules de dioxyde de titane sur les bactéries : de la cellule à la communauté

Effets des nanoparticules de dioxyde de titane sur les bactéries : de la cellule à la communauté

- 127 - Nos travaux précédents sur les effets des TiO 2 -NP (P25 Degussa) sur la souche modèle Escherichia coli ont mis en évidence une relation directe entre l’adsorption de ces nanoparticules à la surface des cellules bactériennes et leur toxicité. Cette adsorption des nanoparticules est conditionnée par la nature des déterminants biophysiques des interphases bactériennes (présence/nature/propriétés de structures de type LPS et/ou fimbriae, balance hydrophobe/hydrophile, élasticité mécanique des structures membranaires), mais dépend également des interactions électrostatiques qui vont s'opérer entre les bactéries et les nanoparticules. De plus, la composition du milieu dans lequel elles évoluent (nature et valence des ions, force ionique, pH) va être un paramètre fondamental dans la modulation de ces interactions aux interphases en contrôlant les phases d’approche des nanoparticules vers/depuis ces interphases et en régulant l’adsorption/pénétration des nanoparticules de dioxyde de titane sur/dans les structures périphériques bactériennes. Les tests de viabilité cellulaire réalisés sur une dizaine de mutants d’E. coli K12 BW25113 présentant des modifications significatives au niveau de leur surface (longueur/densité des lipopolysaccharides (LPS) et des fimbriaes, présence/absence de flagelle) ont mis en évidence une sensibilité accrue (>3 log UFC) de la souche mutées au niveau du gène rfaG par rapport à la souche sauvage BW25113 ou aux autres mutants testés. Le mutant rfaG possède des LPS tronqués au niveau de l’heptose II, il présente également une disparition du flagelle, une charge de surface plus importante (plus électronégative), une diminution du nombre de protéines constituantes des porines, et une accumulation de 50 à 500 fois supérieure en flagelline.
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2013 — Évaluation expérimentale de l'efficacité des gants de protection contre les nanoparticules de dioxyde de titane dans des condtions de travail

2013 — Évaluation expérimentale de l'efficacité des gants de protection contre les nanoparticules de dioxyde de titane dans des condtions de travail

RÉSUMÉ Les nanoparticules de dioxyde de titane (nTiO 2 ) sont produites industriellement et entrent dans la formulation de nombreux produits manufacturés comme les cosmétiques, les peintures, les vernis ou encore les produits agroalimentaires. Un nombre croissant de travailleurs sont exposés à ces nanoparticules (NP), en particulier les scientifiques dans leurs laboratoires et les ouvriers dans les usines. Alors que leur utilisation croit de façon exponentielle, de nombreuses études ont montré leurs effets nocifs sur la santé. D’ailleurs, le Centre International de Recherche contre le Cancer a classé le dioxyde de titane nanométrique, potentiellement cancérigène pour l’Homme. Par ailleurs, il a été montré que la peau n’est pas une barrière infranchissable contre les NP. De ce fait, une protection cutanée en milieu de travail se fait ressentir immédiatement. Le principe de précaution mis en place par les organismes gouvernementaux préconise le port de gants de protection utilisés contre les produits chimiques. Bien que certaines études aient été menées pour évaluer la résistance des gants de protection contre les NP, elles ne prennent pas en compte les conditions réelles rencontrées en milieu de travail. Cette étude a été menée pour évaluer l’efficacité des gants de protection contre les nTiO 2 en solution et en poudre dans des conditions simulant leur utilisation en milieu professionnel. Des déformations mécaniques, reproduisant celles produites par la flexion de la main, ont été appliquées sur des échantillons de gants en nitrile, en latex et en butyle en contact avec des nTiO 2 dans l’eau, dans du propylène glycol ou encore en poudre. Il s’avère qu’après les analyses ICP-MS des solutions d’échantillonnages, les nTiO 2 pénètrent et traversent certains gants de protection après déformations. À la suite de ces résultats, des phénomènes physico-chimiques et mécaniques pouvant faciliter le passage des nTiO 2 ont été identifiés et étudiés. Ainsi, il a été montré que les sollicitations mécaniques provoquaient à la fois un endommagement de la surface des échantillons mais aussi une modification du degré de cristallinité des matériaux de gants. L’énergie de déformation a aussi été mesurée. Elle diminue significativement en présence ou pas de nTiO 2 ce qui indique un affaiblissement voir une rupture des chaines polymères. Une étude qualitative a montré que les déformations répétitives conduisent aussi à une diminution de la taille des agglomérats contenus dans la poudre de nTiO 2 . La mise en contact des matériaux de gants avec des solutions colloïdales produit un phénomène de gonflement. En effet, des mesures d’allongement ont permis de déterminer les coefficients de diffusion des solutions à travers les échantillons. Les NP sont entrainées par leur liquide porteur (eau ou propylène glycol) et traversent les gants et ainsi se retrouvent en contact avec la peau.
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Elaboration de catalyseurs hétérogènes en milieu liquide ionique : nanoparticules métalliques (Au et Au-Pd) supportées sur dioxyde de titane

Elaboration de catalyseurs hétérogènes en milieu liquide ionique : nanoparticules métalliques (Au et Au-Pd) supportées sur dioxyde de titane

2) Synthèse de nanoparticules d’or supportées sur dioxyde de titane (support commercial) Les catalyseurs à base de NPs d’Au supportées sur TiO 2 (P25, 50 m².g -1 ) ont été préparés avec pour objectif de déposer 1% d’Au en poids à partir de NPs d’Au préparées par voie colloïdale selon la procédure décrite ci-dessus. Une solution contenant 2,6 mL d’une solution d’Au (10 mM dans un LI) est ajoutée à 20,5 mL de LI et vigoureusement agitée pendant 15 minutes. 500 mg de TiO 2 préalablement déshydraté une nuit à 100°C sont ensuite ajoutés. Après 15 minutes de sonication (à 65°C dans le DES), l’ajout de 2,6 mL de borohydrure de sodium à 0,1 M a donné lieu à des suspensions roses à violettes, mais la coloration intense finale dans le milieu DES à 65°C n’a été observée qu’après 24h. Après 48h sous agitation, les mélanges ont été filtrés à 65°C sur fritté de porosité 4 dans le but d’éliminer la majeure partie des LIs. Le LI résiduel a été éliminé par lavage (étape d’extraction) avec de l’acétonitrile pour les sels d’imidazolium et avec de l’éthanol pour le DES, à température ambiante, suivi par une filtration. Les catalyseurs résultants ont été calcinés ex-situ 1h à 400°C (vitesse de montée : 2°C/min) sous un flux d’air (100 mL.min -1 ) dans un réacteur tubulaire de type piston en U.
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Influence de la taille de départ, de l’état d’agglomération et de la dose de nanoparticules de dioxyde de titane (TiO2) inhalées sur la réponse pulmonaire chez le rat

Influence de la taille de départ, de l’état d’agglomération et de la dose de nanoparticules de dioxyde de titane (TiO2) inhalées sur la réponse pulmonaire chez le rat

Data also demonstrate that for an agglomeration state smaller than 100 nm, the 5 nm particles caused a significant increase in cytotoxic effects, assessed by an increas[r]

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Les assurances à l'épreuve des nouveaux risques : le cas des nanoparticules de dioxyde de titane dans l'alimentation au Canada et en France

Les assurances à l'épreuve des nouveaux risques : le cas des nanoparticules de dioxyde de titane dans l'alimentation au Canada et en France

Au Canada, en 2015, Santé Canada soumettait une proposition visant à permettre• l'utilisation de trois nouveaux colorants, dont le dioxyde de titane alors qu'au Québec, diff[r]

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Effet des nanoparticules de dioxyde de titane sur les métalloprotéases, influence des paramètres physicochimiques

Effet des nanoparticules de dioxyde de titane sur les métalloprotéases, influence des paramètres physicochimiques

1. In vitro : les NP de TiO 2 induisent la MMP-1 dans la lignée MRC-5, cette induction faisant en partie intervenir l’IL-1β. Il est observé parallèlement une diminution de l’exp[r]

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Synthèse de nanoparticules d'oxydes de titane ou de vanadium à basse valence

Synthèse de nanoparticules d'oxydes de titane ou de vanadium à basse valence

Jérôme Capitolis- Thèse de doctorat- 2018 Ce travail de thèse a pour sujet le développement de nouvelles voies de synthèse de nanoparticules d’oxyde de titane ou de vanadium à basse valence. Ces oxydes sont des candidats pour des applications variées telle que la thermoélectricité, le stockage d’information, ou d’énergie. L’intérêt de l’élaboration de ces composés à l’échelle nanométrique, qui est un défi de synthèse, est l’augmentation de leurs performances dans diverses applications et l’émergence de nouveaux comportements issus de la diminution en taille. Dans le cadre de cette thèse les synthèses de nanoparticules de différents oxydes de titane à valence mixte, en particulier la phase de Magnéli Ti 4 O 7 ont été étudiées. Celles-ci reposent sur la réduction de nanoparticules de dioxyde de titane par des hydrures en milieu sels fondus et permettent de contrôler la morphologie et la phase des nanomatériaux. Une voie de synthèse de nanoparticules de V 2 O 3 en milieu sels fondus à partir de précurseurs moléculaires a ensuite été établie et celle-ci permet un contrôle de la morphologie, de la structure et de la taille des nanoparticules. Cette voie a aussi permis la synthèse d’un oxyde contenant du vanadium non répertorié et de poser les bases de la synthèse de phases de Magnéli de vanadium sous forme de nanoparticules. Enfin la réactivité de surface des phases de Magnéli Ti 4 O 7 et Ti 6 O 11 à l’échelle nanométrique a été explorée grâce à une étude de spectroscopie de photoélectrons X sous pression proche de l’ambiante. Mots clés : Milieu sels fondus, oxydes de vanadium à basse valence, phase de Magnéli du titane, mécanismes.
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Synthèse de nanoparticules d’oxydes de titane par pyrolyse laser - Etude des propriétés optiques et de la structure électronique

Synthèse de nanoparticules d’oxydes de titane par pyrolyse laser - Etude des propriétés optiques et de la structure électronique

Premièrement, en modifiant la température de la zone de réaction grâce à une densité de puissance laser ajustable et la possibilité d’ajouter un gaz sensibilisateur, ou en modifiant la durée de la réaction grâce au flux des réactifs, nous avons synthétisé des nanoparticules de dioxyde de titane anatase ou rutile dans différentes proportions. Ces nanoparticules sphériques et de taille variable (8 à 30 nm) présentent une faible distribution en taille. Cependant, elles présentent un taux variable de carbone à leurs surfaces, provenant de la décomposition partielle ou totale du précurseur et du gaz sensibilisateur. Un simple traitement thermique de 3 h à 400 ° sous air suffit néanmoins à éliminer cette coquille de carbone et ce, sans provoquer de changement majeur de l’organisation et de la morphologie. A l’issue de ce traitement, la distribution en taille des nanoparticules reste faible et elles sont exemptes de carbone. L’étude de leurs propriétés optiques montre que les nanoparticules de dioxyde de titane présentent un gap dans le domaine des UV associé à leur cristallographie, de 3,0 à 3,2 eV. Enfin, ces caractéristiques bien contrôlables associées à des taux de production relativement élevés à l’échelle d’un laboratoire en font de bons candidats pour les applications employant le TiO 2 .
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Nanoparticules à base d’oxyde de titane pour la photocatalyse

Nanoparticules à base d’oxyde de titane pour la photocatalyse

Le développement de ce marché a été rendu possible grâce aux recherches menées durant les trois dernières décennies et qui ont mis en évidence le potentiel des nanoTiO 2 et de la photocatalyse hétérogène pour la vie quotidienne. Les applications de la photocatalyse basées sur le dioxyde de titane sont en pleine croissance, beaucoup de questions sont ouvertes et stimulent des domaines de recherches très divers tels que la création des standards permettant de comparer des résultats inter- laboratoires, la compréhension des corrélations entre les propriétés physicochimiques et l’activité photocatalytique, l’amélioration de l’efficacité du processus photocatalytique ou encore l’étude des effets du –nano- sur la santé et l’environnement.
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Amélioration des propriétés thermiques, mécaniques et physiques d’un composite a base de polypropylène charge par du dioxyde de titane : role du traitement thermique et de l’epaisseur

Amélioration des propriétés thermiques, mécaniques et physiques d’un composite a base de polypropylène charge par du dioxyde de titane : role du traitement thermique et de l’epaisseur

III-4-2. Méthode sol-gel C’est un procédé de synthèse de nombreuses céramiques. Dans le cas du TiO 2 , elle consiste en une hydrolyse d’un précurseur de titane (généralement un alkoxyde de Ti(IV)) suivie d’une condensation. Une suspension colloïdale est alors formée (le sol) puis on observe une transition vers un gel solide après perte du solvant et polymérisation totale. En ajustant les conditions de réactions (pH, solvant, ajout d’amines), plusieurs nanostructures peuvent être formées : nanoparticules de taille et forme contrôlées [15, 16] ; nano-cubes [17], nanobâtonnets [18], nanofils [19] . Les avantages de cette méthode sont la pureté des produits, l’homogénéité, la flexibilité, la facilité de mise en œuvre, la possibilité d’introduire des dopants en forte concentration et son utilisation aisée pour faire des dépôts sur des surfaces larges et complexes.
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Interaction éosinophiles humains-nanparticules: focus sur la capacité du dioxyde de titane (TI02) pour induire l'adhérence

Interaction éosinophiles humains-nanparticules: focus sur la capacité du dioxyde de titane (TI02) pour induire l'adhérence

SOMMAIRE L’économie du Canada, comme celles de bien d’autres pays industrialisés, bénéficie du développement des nanotechnologies dont le fort potentiel peut être exploité dans plusieurs secteurs industriels. De plus, un nombre croissant d’entreprises québécoises de production de nanoparticules (NP) est déjà implanté et tout porte à croire que d’autres emboiteront le pas dans les années à venir. Ce faisant, non seulement le nombre de travailleurs œuvrant dans la fabrication et la synthèse des NP augmentera sensiblement, mais également le nombre de ceux qui seront appelés à en manipuler et en transformer dans les domaines des nanotechnologies en général. Une des conséquences de cette hausse est l’augmentation du nombre de personnes potentiellement exposées aux NP. Il devient donc important de prévenir la survenue de maladies et d'accidents du travail reliés à une exposition aux NP. Dans la littérature scientifique, de nombreux travaux rapportent des effets inflammatoires causés par l’inhalation de NP; le système respiratoire étant l’une des voies d’exposition aux NP les plus probables. En effet, il a été démontré, par exemple, que des NP comme les oxydes de zinc (ZnO) et de cuivre induisent un recrutement de cellules immunitaires de types éosinophiles (ÉO) dans les poumons des rongeurs. Ces cellules sont bien connues pour causer divers désordres et maladies pulmonaires comme l’asthme. Malgré ce fait, il est curieux de constater qu’aucune donnée relative aux interactions entre les NP et les ÉO humains n’était disponible avant la réalisation du présent projet. De ce fait, le mode d’action des NP sur la biologie des ÉO était inconnu. Sachant qu’en plus des voies respiratoires, les personnes peuvent être exposées par contact cutané et même par ingestion; les NP pouvant ainsi se frayer un chemin par la circulation sanguine ou à travers les divers tissus.
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Élaboration d'un nanomatériau mésoporeux de type NANORODS à base de dioxyde de titane (TiO2), et sa mise en oeuvre dans un procédé d`élimination photocatalytique des polluants organiques (PCP, MO, CV). »

Élaboration d'un nanomatériau mésoporeux de type NANORODS à base de dioxyde de titane (TiO2), et sa mise en oeuvre dans un procédé d`élimination photocatalytique des polluants organiques (PCP, MO, CV). »

dégradation significative ne se produite en absence des particules de dioxyde de titane, indiquant que les réactions de photocatalyse sont prépondérantes dans le système. Contrairement au PCP qui a été dégradé avec un rendement de 89 % . Ces résultats peuvent être expliqués par le fait que les composés chlorophénols en général se décomposent par une simple exposition à la lumiere et que la présence du catalyseur améliore justement et accélere le déroulement du processus de photodégradation de ces derniers , par ailleurs les polluants non bio-dégradables tels que les colorants, leur destruction nécessite un régime purement photocatalytique, c`est -à-dire, elle nécessite la présence et de la lumiere et du catalyseur.
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Etude théorique des phases du titane

Etude théorique des phases du titane

Cette approche est intéressante dans le cas des éléments tels que le titane qui possèdent plus d’un électron pertinent par moment angulaire, car elle permet d’améliorer la précision du potentiel de Kleinman-Bylander en prenant en compte autant d’orbitales que nécessaire par moment angulaire. Ce formalisme qui permet de prendre en compte plusieurs fonctions d’onde par moment angulaire, a été largement utilisé pour les pseudopo- tentiels ultra-doux [31] et possède un lien très étroit avec la méthode PAW (Projector Augmented-Wave method) [35]. Par contre il a été très peu utilisé pour les pseudopotentiels à conservation de norme, car un certain problème lié à l’hermiticité de l’opérateur potentiel n’était pas résolu [36, 37]. Nous montrerons que ce problème peut être résolu et exposerons les développe- ments nécessaires à l’utilisation de cette méthode au chapitre 5.3.
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Etude cinétique et modélisation de l’hydrofluoration du dioxyde d’uranium

Etude cinétique et modélisation de l’hydrofluoration du dioxyde d’uranium

Le calcul donne une perte de hauteur d’environ 25%. B.1.1.ii Résultats de thermogravimétrie Plusieurs hauteurs de tas de poudre d’UO 2 ont été testées : 0,8 – 2,4 et 4,8 mm. Les expériences ont été menées à 400°C et 340 mbar d’HF. La Figure 93 montre les courbes cinétiques pour ces trois épaisseurs de tas. Le temps de conversion du dioxyde d’uranium augmente avec l’épaisseur du tas de poudre. Le profil de la courbe de vitesse pour un tas de 0,8 mm est assez similaire à celui des expériences menées au chapitre 2. Lorsque l’épaisseur du tas augmente, on voit apparaître un palier de vitesse qui est d’autant plus long que le tas de poudre est épais, ce qui fait penser à un régime limitant d’apport de gaz réactif, c’est-à- dire que tout le gaz est consommé au fur et à mesure qu’il pénètre dans le milieu poreux. La Figure 94 montre les variations du degré d’avancement en fonction du temps pour la transformation d’un tas de poudre de 2,4 mm d’épaisseur à différentes températures et pressions d’HF. Une des expériences a été répétée deux fois afin de valider la répétabilité des essais, en particulier les étapes de la préparation du tas (tassage).
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Oxalato et hydroxo complexes du titane

Oxalato et hydroxo complexes du titane

Préparation des équilibres Il s'agit de préparer une série de fioles, chacune con­ tenant une certaine quantité de titane précipité dans un mi' lieu de pH contrôlé (entre 1 et 13) et de force ionique u n i ­ taire. La différence de pH entre chaque échantillon doit être d'environ 0.15 en milieu acide avec des écarts plus grands en milieu basique. Les pH sont ajustés en utilisant un pH-mètre. En milieu acide-, la quantité de NaClO^ ajoutée pour compléter la force ionique se calcule en tenant compte de la quantité d'acide utilisée pour ajuster le pH.
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