Variations du moment atomique chez les paramagnétiques. États magnétiques et variétés diverses d'un même ion

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Variations du moment atomique chez les

paramagnétiques. États magnétiques et variétés diverses d’un même ion

G. Foex

To cite this version:

G. Foex. Variations du moment atomique chez les paramagnétiques. États magnétiques et var-

iétés diverses d’un même ion. J. Phys. Radium, 1931, 2 (11), pp.353-375. �10.1051/jphys-

rad:01931002011035300�. �jpa-00233073�

VARIATIONS DU MOMENT ATOMIQUE ^{CHEZ LES} PARAMAGNÉTIQUES.

ÉTATS MAGNÉTIQUES ^{ET VARIÉTÉS} DIVERSES D’UN MÊME ION

Par G. FOEX.

Sommaire. 2014 Une espèce chimique déterminée peut, ^en général, prendre plusieurs

états magnétiques distincts caractérisés chacun par ^une valeur du moment de l’ion

magnétique ^{et une valeur} correspondante de la constante 03B8 de la loi de Weiss (point ^de Curie).

Droites coudées.

Le changement d’état est dû à l’action de la température. ^La

courbe expérimentale qui représente l’inverse du coefficient d’aimantation en fonction de la température ^se compose de segments de droite raccordés à angle vif. A chacun des

segments correspond ^une valeur du moment et une valeur de 03B8.

Le coefficient d’aimantation varie de façon ^{continue au} passage d’un état à l’autre;

la variation du moment est au contraire discontinue; elle se produit ^{en même} temps

dans tous les atomes de la substance; elle atteint en général ^un petit ^{nombre de} magné- tons de Weiss, ^rarement cinq (1 magnéton ^de Bohr).

Ces variations sont réversibles; suivant les substances, le moment augmente ^ou diminue à température croissante.

Toute variation du moment entraine une variation de 03B8; par contre ^03B8 peut ^varier notablement sans que le moment change (déplacement parallèle ^des droites).

Exemples de substances donnant des droites coudées ; fer, néodyme, platine; ^ferrite de magnésie ; ferricyanure ^de potassium; chlorure de nickel et sulfate de nickel à 7H2O ; solutions aqueuses de sulfate ferreux ammoniacal et de chlorure cuivrique; oxygène gazeux fortement comprimé. Les observations relatives à ces diverses substances sont dues à de nombreux auteurs.

Variétés magnétiques.

Différents échantillons d’une substance déterminée peuvent

avoir des moments différents dans un même intervalle de température; ils constituent des variétés magnétiques différentes.

Premier cas.

Les variations du moment sont provoquées par des circonstances

connues : structure cristalline ; nature ^du solvant, ^{etc. Il} s’agit ^alors d’espèces ^réellement

distinctes.

Deuxième cas.

La cause des changements ^de propriétés magnétiques reste totale- ment inconnue ; ^en particulier, les conditions de milieu et de structure paraissent ^iden- tiques. Il arrive qu’un ^même échantillon prenne successivement plusieurs ^états magné- tiques ^sans que la ^cause du changement ^{soit connue.} Ces diverses variétés paraissent comparables ^aux différents états spectraux d’un élément. Dans la plupart des cas, la loi de Weiss se vérifie avec rigueur dans des intervalles étendus de température. ^Cela exclut les mélanges de variétés magnétiques ^à points de Curie différents. L’uniformisation de l’état magnétique de tous les atomes contenus dans un échantillon paraît donc être la

règle, ^{comme dans le cas} des droites coudées.

L’étude expérimentale des substances paramagnétiques ^{a révélé} depuis longtemps

l’existence de deux phénomènes importants par leur généralité ^et remarquables par l’allure

qu’ils présentent. ^{Ils ont encore} peu attiré l’attention des physiciens ^{et sont restés} jusqu’ici

en dehors de toute théorie.

Ces phénomènes sont : 1° les changements brusques de direction qui ^se manifestent souvent sur la droite de Weiss représentant l’inverse du coefficient d’aimantation d’une substance en fonction de la température (droites coudées). ^Ces changements ^{de direction}

mettent en évidence des variations discontinues et simultanées du moment atomique ^et

du point ^{de Curie. C’est au moins} l’interprétation ^à laquelle conduisent les théories actuelles du magnétisme; 2° l’existence de variétés magnétiques multiples caractérisées chacune par ^une valeur du moment atomique ^{et du} point de Curie et apparaissant ^{tour à}

tour sous l’influence de circonstances encore presque toutes inconnues et difficiles à élucider.

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphysrad:01931002011035300

Ces deux phénomènes qui ^{ont entre eux une} parenté évidente font apparaître ^une

liaison étroite entre le moment atomique ^{et le} point ^{de Curie.}

Le mécanisme de cette liaison est tout à fait inconnu.

Je me propose de rassembler ci-dessous les données les mieux établies relatives à ces

deux phénomènes ^et d’exposer leurs caractères si particuliers.

~

A. Droites coudées.

Les coefficients d’aimantation _~y, mesurés à diverses températures, ^{sur un} même échan-

tillon, suivent la loi de (t

b)

^C.

Leurs inverses sont représentés ^en fonction de la température par ^une portion ^de

droite dont le prolongement coupe l’axe des températures ^{au point} de Curie 9 et dont la

pente ^est égale ^à l’inverse de In constante de Curie C. Le moment atomique T ^{a été calculé}

à partir de cette constante au moyen de la relation de Langevin (1)..

~ == 3 ~ C. ~

Il arrive _{que la} région rectiligne s’étende à un grand intervalle de température, ^limité

par l’anomalie cryomagnétique ^d’une part, la destruction de la substance par la chaleur,

d’autre part. ^{Il en est ainsi,} par exemple, pour Fe2 (SO~1)1, ^{)In CI~} anhydres, etc., qui

donnent de bonnes droites entre

150, et + U~0°, pour les oxydes ^rares étudiés par

Williams, ^etc.

Mais il arrive aussi que la droite présente ^un coude : au-dessous d’une température t,

et jusqu’à ^cette température ^{on observe une} droite bien déterminée à laquelle correspondent

une constante de Curie Ci ^{et un} point ^{el. Au-dessus} de 1, ^les points ^cessent brusquement ^de s’aligner ^{avec les} précédents ; ^{ils se} placent, suivant les _cas, au-dessus ou au-dessous de la droite. Très souvent, ^{dès la} température t, ^{et au} dessus, ils définissent avec précision ^une

deuxième droite caractérisée par les constantes C2 ^et 02.

Dans certains _cas, il existe entre les deux droites, ^au voisinage ^de t, ^une région ^de

,transition plus ^{ou moins} étendue ; les deux droites sont alors raccordées par ^une courbe.

Dans les deux _cas, la variation du d’aimantation reste continue.

Les premières droites coudées ont été observées par Weiss ^et Foëx (-) ^{en 19i’f avec la} magnétite et le fer à des températures supérieures ^{à leurs’} points ^{de Curie.}

La découverte du magnéton, survenue un peu plus ^{tard, a} permis ^{de mieux} comprendre

le phénomène ^en montrant que les moments atomiques ^ne prennent qu’une suite discon- tinue de valeurs : à chaque ^{droite en} correspond ^une.

L’existence du coude montre que le moment change ^{de façon} discontinue. Sa variation, généralement, ^est égale à.. ^{un nOlllbre entier et} petit ^de magnétons. Il reste encore à expli-

quer pourquoi ^le changement ^se produit ^{efi dans tous} les atomes de la substance.

Métaux. - Fer. - La

figure ^{1 reproduit} les résnltats obtenus par différents auteurs.

Au ûegré ^de précision ^des expériences, ^les points ^se placent ^sur deux droites de pentes différentes (3) .

Pour chaque segment, ^{les droites des} différents observateurs sont parallèles, ^niais

elles sont décalées les unes par rapport ^{aux autres.} Cela montre que, dans chaque état,

caractérisé par ^unie droite, ^{le moment est bien} défini, tandis que le point ^{de Curie et la} température ^cte transition t, dépendent de circonstances accessoires. Chez Preuss la

première ^droite n’existe pas; chez Welss ^et foîix diine part ^et Terry ^d’autre part, il y ^a

décalage ^{pour la} première droite, coïncidence pour la seconde.

(i) Voir pour la justification ^{mode de} calcul ^{P. et} C, 1?. , 187(~2~, Rapp. Coiriseil de Phys. Solvay (1930)...

( -) .1. ^de Phys., ^{5° s., Z} (19 il), p. 274 et ~44.

La figure ^{1 est} empruntée ^à FoEx, ^de Phys. 9° s., 16 (1921), p. 174.

Ces caractères’ se retrouvent dans beaucoup d’autres coudes.

Pour le fer, les constantes de Curie correspondant ^{aux deux} régions rectilignes ^sont

déterminés avec peu de précision par suite de la faible étendue de ^ces régions ; ^{chez Weiss}

-et Foëx, elles sont voisines de 0,0395 ^{et de} 0,0273 qui correspondent ^aux moments 21 et

A7,5 magnétons.

Fig.1.

Depuis ^lors j’ai fait; quelques ^{mesures très} précises ^sur le fér au-dessus du point ^de

Elles n’ont pas confirmé te caractère rectiligne ^des graphiques en - ^{et ont donné une}

_

X

courbe continue. Mais ces expériences ^{ont été faites dans des} champs ^{intenses et} plus ^récem-

,ment encore on a aperçu que les phénomènes paramagnétiques peuvent changer ^d’allure

avec la grandeur ^du champ (’).

Praséodyme. - ^Owen (2) ^a étudié divers métaux rares préparés par Freund. Leur

pureté n’est pas certaine, ^{ils se} comportent cependant ^comme des substances de propriétés magnétiques parfaitement définis et non comme des mélanges. Pour l’erbium en particulier

les points expérimentaux, ^à l’exception ^{de celui} qui correspond ^{à la} température ^la plus élevée, ^se placent ^{bien sur une} droite donnant 8

22° et 19 magnétons ^environ.

La figure ² représente les résultats obtenus pour le praséodyme. ^Les points ^{se trouvent}

,sur deux droites qui ^se raccordent par ^un coude à 200°C. L’écart du premier point ^{avec la}

,droite est dû sans doute à une anomalie cryomagnétique.

Les deux régions rectilignes ^donnent respectivement

La première valeur de 8 est positive ; ^{il se} peut que, au-dessous de 42° Ii, le coefficient {l) ^{G. FOFX et P.} COLLET, ^{J. de} Phys. 7e"B., ² (f93i), 290, NÉEl., ^Thèse (inédit.

(2) ³⁷ (1912), p. 657.

d’aimantation cesse d’être indépendant ^du champ ^et manifeste des phénomènes ^{de satu-}

ration. -

’

Fig. 2.

Néodyme. - ^{Ce métal donne une} première droite bien caractérisée par quatre points (fig. 3) ^avec 6 voisin de zéro et ~6,9 magnétons. ^{Les deux} points ^suivants ir:diquent ^{un chan-} gement brusque ^{de direction vers 500° K. Si} l’on admet qu’ils définissent une deuxième

droite, ^celle-ci correspond ^{à un moment} égal ^{à 22} magnétons. ^{Le nombre des mesures est}

insuffisant _pour permettre d’affirmer _{que cette} deuxième région ^{est bien} rectiligne. ^Un

troisième point ^se place ^{nettement en} dehors et rend probable ^{un deuxième} changement ^des

direction.

Le cas du néodyme ^est remarquable par la grandeur de la discontinuité du moment, égale ^{à 5} magnétons ^{de Weiss ou} peut-être ^un magnéton ^{de Bohr.}

Platine.

Il résulte des mesures de Kopp (1) que le platine possède ⁸ magnétons ^au-

dessous de 450°C et 9 au-dessus de 500°. Entre ces deux températures paraît ^{s’étendre une} région ^de transition à courbure continue.

Aux basses températures ^{des mesures très} précises (1) ^faites spécialement ^{en vue de}

l’étude des variétés magnétiques, ont démontré de manière indéniable l’existence de nom-

breux coudes. Par exemple ^un échantillon de platine pur, ^a donné, ^{dans un} champ ^de

6 000 gauss, 13,0 magnétons ^de

^{9.80° à} -1l0° ; 10,5 ^de

^{L~0° à}

^{10o et} 8,5 ^de

^30°

à -~- ^100- (fig.4).

On remarquera ^sur la figure 4, ^vers

101, ^le point qui ^s’est placé ^{au-delà du coude sur}

le prolongement de la deuxième droite. Ce fait est assez fréquent et montre par l’existence métastable de l’un des états dans le domaine de l’autre que le coude correspond ^{bien à un} changement ^d’état.

(1) ^{Thèse Zurich} (1919).

C (2) Paule COLLET et G. FoEx. C. R., ⁱ⁹² (f931), p. 930.

Fig. ^3.

Fig.4.

Composés ^{du fer.}

Ferrite de magnésie. - ^{Ce cas est} remarquable par la préci-

sion des expériences dues à y!lle Serres (~) ^et la netteté des coudes. Après correction du

paramagnétisme ^{constant de} Fe’O3 les points ^se placent ^{snr deux droites, ou sur trois}

droites (autre échantillon). Les constantes magnétiques possèdent les valeurs suivantes : -.

Fig.5.

Pour le deuxième échantillon le point ^{à 460° se} place ^comme pour le platine, ^{sur le} prolongement ^{de la} première droite au-delà du coude (fig. 5).

D’autres iertf’¡itA3’s, ^{ceux de} cuivre, ^de zinc, etc, donnent aussi deux droites.

_ ,

(1) ^Thèse, Strasbourg (1931).

Alun ammoniaco-ferrique.- L’échantillon étudié par Kamerlingh Onn e s et Oosterhuis(1),

suit la loi de Curie entre 14° et 290° Ii avec unmoment égal ^à~9 magnétons. Un autre échan- tillon étudié par Ishiwara (2) ^{donne 30} magnétons ^avec 0 = 0entre I(1(i° et 255° K. Au-dessus de cette température la substance paraît prendre ^un nouvel état caractérisé par 8

47~

avec 27 magnétons (tableau I) :

TABLEAU 1.

Fe K + 2,2 ÏTO. 2013 Ce composé ^{de fer et} pyrocatéchine, étudié par Welo (3),

donne 26,5 magnétons au-dessous de 330° K et ~3°~ au-dessus. Les deux points ^{de Curie} correspondants ^sont

^{3° et} + ^{69°. Les mesures} qui ^{ont fourni ces résultats ne sont} pas d’une haute précision; elles méritent cependant ^une certaine confiance parce qu’elles ^ont

conduit pour beaucoup ^d’autres compos és du fer et du chrome à des résultats déjà ^bien

établis par d’autres auteurs.

Ferricyanure ^de potassium. - ^Les expériences de Ishiwara donnent avec une préci-

sion médiocre 13 magnétons ^{et e}

^{49° entre 125° et 290°K. Collet et Birch} (’) ^ont

retrouvé le même moment avec 0 ~. - 63" entre 200, et 284°K. Au-dessus de cette tempé-

rature les points ^se placent ^{sur une} autre droite à i2 magnétons ^{et 0}

^13°.

Le sommet du coude est .au voisinage ^{de 240°.}

Deux des points ^{se trouvent sur le} prolongement ^{de la} première ^{droite au delà du}

coude. C’est une nouvelle démonstration du fait que chacun des deux états peut persister

entre certaines limites de température ^dans le domaine de l’autre.

Des mesures plus ^{récentes de Collet et Foëx ont} entièrement confirmé ces

résultats.

Les expériences ^{de Welo sur le} ferricyanure ^donnent aussi deux droites avec un

coude; ^{mais les moments sont} différents : 12 magnétons ^{et 0 .’ -} 6° entre 200° et ~4~°;

il magnétons ^{et 6}

-{- 37° ^entre 345, et 4401.

(i) ^Conun. Phys. ^Leiden ~1914), ^139.

(2) ^Sc. Rep. Tohoku Univ. (1914), 3, p. 303.

(3) ^Phil. JIag., ⁶ (1928), p. 48L

.

(4) ^C. R., 187 (1925), p. 35.

(1)L’échantillon étudié par Welo constitue donc une variété magnétique ^nouvelle.

Fig. 6.

Sels de nickel.

Chlorure anhydre. 2013Mesures ^de Théodoridès (’).

Sulfate à 7 H~O. - Jackson (2) ^a étudié trois sulfates de nickel avec les mêmes appareils

et dans les mêmes conditions : 1° le sulfate anhydre pour lequel ^{il a obtenu i7} magnétons,

comme Ishiwara; ~’ le sulfate ammoniacal à 6Hs0 qui suit à peu de chose près la loi de Curie et donne le moment ordinaire des sels de nickel, ¹⁶ magnétons; ^3° le sulfate à

qui ^se comporte ^de façon tout à fait anormale.

L’accord des résultats de Jackson avec ceux des autres physiciens pour ^{les deux} (1) ^{1. de} Phys., ³ (1922), p. ^1.

(~) ^{Phil. Trans.} Roy. Soc., London, ²²⁴ (1923), p. 1..

premiers composés montre que l’anomalie observée pour le dernier n’est due ni ^au procédés d’observation ni aux appareils. ^De plus, ^{en ce} qui ^concerne le sulfate à 7 H20, quatre ^séries d’expériences distinctes ont été faites par deux méthodes différentes ^{et toutes} ont donné le même résultat. L’une des séries se rapportait ^{au sel} pulvérisé, les trois autres à un cristal

unique orienté par rapport ^au champ. ^La concordance des résultats fournit la preuve de la ,

réalité des phénomènes ^observés.

’

La figure ⁷ reproduit les résultats obtenus ^avec le sel pulvérisé. ^{Les deux} points ^rela-

tifs aux températures ^les plus élevées définis sent un état dans lequel le moment atomique

serait voisin de 14,B magnétons ^{avec 0 =} + ^b0°.

_

Fig. 7.

Les cinq points ^{relevés aux} très basses températures ^se placent ^{bien sur une droite, à} l’exception ^du point ^à 20°,33 qui ^se trouve au-dessus avec un écart de 5 pour 100 dans le-

cas de la poudre, ^{ou 11 en} température, ^{et de 2} à 3 pour 100 dans le ^cas du cristal orienté (1).

Cette droite définit un nouvel état magnétique ^avec 19,5 magnétons ^{et 9}

9°K environ.

Il y aurait donc ^une variation du moment égale ^à cinq magnétons ^{de Weiss ou un} magnéton-

de Bohr.

Jackson a attribué les particularités observées dans son sulfate de nickel à une anomalie-

cryomagnétique. ^Cette explication ^me paraît inexacte pour les raisons suivantes : 1° Les cinq points ^{relatifs aux} températures ^les plus ^{basses sont en} ligne ^droite.

~ CI) ^La figure ⁸ représente ^{seulement la} région ^{de la} première droite pour les ³ séries sur le cristal

orienté.

2° La substance est pratiquement isotrope

ce qui rend peu vraisemblable ^une anomalie aussi marquée. ^{On ne connaît en} effet, ^aucune

substance isotrope présentant ^{une anomalie} cryomagnétique ^notable.

Fig. ^8.

3~ Une anomalie ne produit généralement pas de fortes déviations dans le même sens

pour les trois directions principales. ^{Or c’est le cas ici.}

Il est hors de doute que ^{le sulfate à} 7H2O de Jackson se trouvait dans un état magné- tique exceptionnel. ^{Les mesures de} Hof, citées par Jackson, ^{donnent en effet une droite} unique ^{de la} température ordinaire à 1~°,8 ~ ^{avec 16} magnétons environ et 8

1°,2.

-

Solutions aqueuses. - Les droites coudées ne se présentent pas seulement dans les

solides, mais aussi dans les solutions et probablement dans les gaz. (voirr ci-après, ^{le cas de}

l’oxygène). ^{Il ne} s’agit donc pas là, ^d’une propriété particulière des solides.

Solution de sulfate ferreux ammoniacal contenant 0 gr, 039 de rer par gramme de solution (J).

Au-dessous de 350oTB: :

Au-dessus de 3500, même série de mesures.

Les deux constantes de Curie, 0,0636 ^et 0,0736 donnent 26,5 ^et 28,5 magnétons.

Deux autres solutions du même sel ont donné des coudes.

Chlorure cuivrique ^{en solution} aqueuse ^à 8,42 pour 100.

^{Mesures de Birch} 1’) :

de 0 à 40° 9 magnétons ^{avec 6} = + 10°

40 à 850 10 magnétons ^avec

⁶⁵⁰

Par suite de la faible~ _longueur des portions de droites les valeurs numériques ^des

’moments ne sont pas très sûres.

Oxygène gazeux comprimé. - Tant que la pression n’est pas trop élevée, l’oxygène

gazeux suit la loi de Curie, ^et d’après ^{les mesures} précises ^de Weiss, Piccard et Baguer (3), possède ^dix magnétons par atome.

L’oxygène liquide, soit pur, soit dilué dans de l’azote liquide, étudié dans des condi- tions telles que ^sa densité soit ramenée à la même valeur à toutes les températures, ^{suit la}

loi de Weiss avec un 6 proportionnel à la densité (~). ^{Le moment} atomique ^{est le même} que pour l’oxygène gazeux.

Kamerlingh ^{Onnes et} Oosterhuis ont montré que l’oxygène gazeux ^fortement

comprimé (densité égale ^à 0,15) ^{suit. entre}

130, et la température ordinaire, ^{la loi de}

Weiss avec une valeur de 6 voisine de celle que donnent les observations de Perrier et

Kamerlingh ^Onnes pour la même densité, ⁹

504. Le moment est encore à 1 pour 100

près le même que dans les expériences précédentes.

La question ^{a été} reprise récemment par Woltjer, Coppoolse ^{et Wiersma} (1) qui ^ont

.étudié l’oxygène gazeux entre 1550 et 290, K. Cinq ^séries d’expériences ^{ont été faites sur le}

gaz ^aux densités 0,1~~; 0,320: 0,428 ^et 0,~’~3.

Pour chaque densité 7 est mesurà en fonction d’une constante de l’appareil; ^{on extra-} pole la valeur de ~r, trouvée à la température ^ordinaire jusqu’à la densité nulle et l’on com-

pare la limite ainsi obtenue pour Z ^avec celle de Weiss, ^{Piccard et Bauer. On détermine}

ainsi la constante instrumentale.

La conclusion des auteurs est t que la loi due s’applique, dans la limite de précision

des mesures ( ~/2 pour 100), ^{entre ~90° et 175° avec une} constante de Curie fonction de la

densité, ^mais qurau-dessous ^{de cette} température des écarts très marqués apparaissent.

La figure ⁹ représente les résultats. A la précision ^des expériences ^les points ^se pla-

cent pour chaque ^{densité sur deux} portions de droites. Il lne parait ^{donc très} probable que les écarts constatés à la loi de Weiss sont dus à l’existence d’un coude. Les droites rela-

(1) ^{G. FoEx. Aitn. de} Phys., ^De sO’, 16 (1921), p.

’

(~) J‘. ^de Phys-., ^6~ s., 9 (192~), [y. 137.

’

(3) ~.~., ¹⁷⁷ (29~~), p. 484.

(4) PERRIER et KAMERLINGH 0;;Es. Comm. Phys. Lab. Leiden (1914), p. 3 î, ^n- 139.

(5) ^Comm. Phys. ^Lab. (1913)~ ^{ThO ta4 d.}

Phys. ^Lab. Leiden, (1929), ^{n- 20f d.}

tives aux diverses concentrations sont sensiblement parallèles entre-elles ; ^la constante de Curie me parait ^donc indépendante de la densité comme dans les expériences de Perrier- et Kamerlingh ^Onnes.

Fig. 9.

Les mesures ne permettent pas de calculer exactement cette constante; ^{le coude se} déplace ^{en effet vers les} températures élevées, lorsque ^{la densité} diminue. Aux très faibles densités la première droite, ^celle qui correspond ^aux températures ^les plus basses, ^se pro

longerait vraisemblablement jusqu’à ^la température ordinaire et c’est sans doute à elle que ^se rapporte le nombre de Weiss, Piccard et Bauer. Aux fortes densités, ^à température ordinaire, l’oxygène étudié par Woltjer, Coppoolse ^{et Wiersma se} trouvait dans un autre- état magnétique ^et l’extrapolation ^vers la valeur de Weiss, Piccard et Bauer ne paraît pas

légitime.

Mais si l’on admet que la première portion ^{de droite} correspond ^{à 10} magnétons, ^OH1

trouve 9,5 pour la deuxième ^comme si dans l’un des deux atomes composant ^la molécule,

le moment avait passé ^{de 10 à 9} magnétons.

Les constantes 0 relatives à la première ^droite peuvent être déterminées ^{à 1 ou 2} degré près par extrapolation. ^{On trouve ainsi}

"

A part la valeur 19° qui correspond ^au gaz de densité 0,428 ^{ces nombres se} placent

bien sur la droite qui représente ^les observations de Perrier et Kamerlingh ^Onnes (fig. 10).

L’hypothèse ^de l’existence d’un coude rétablit donc bien l’accord entre les divers résultats

Fig. 10..

obtenus. Il parait cependant ^{subsister une} divergence ^{avec les} expériences ^de Kamerlingh

Onnes et Oosterhuis relatives à l’oxygène gazeux de densité 0,15. ^{Ces mesures montrent}

en effet que la loi de Weiss s’applique dans tout l’intervalle de température, ^{sans coude.}

Cette divergence ^tient probablement ^{à un} déplacement ^{du coude} jusque au-dessus de la

température ordinaire dans cette dernière série d’observations. Des décalages ^{de ce} genre sont très fréquen tR.

Dans les mélanges ^{d’azote et} d’oxygène de Perrier et Kamerlingh Onnes, étudiés entre 64~ et 800K, ^la température ^du coude n’a pas été atteinte. Elle est ^en effet encore voisine de 190?K dans l’oxygène gazeux à la densité la plus ^forte (0,43) ; ^elle baisse lentement

lorsque la densité augmente.

En résumé, admettre l’existence d’un coude permet d’interpréter ^{de façon} simple ^les particularités ^{observées dans} l’oxygène par Woltjer, ^{Coppoolse et Wiersma; on} les rattache

en effet à des phénomènes ^{bien connus et assez} fréquents, ^et les contradictions de ces

résultats avec les expériences antérieures disparaissent.

Action du champ magnétique. - C’est seulement dans le cas du platine que l’on ^a cherché si les variations discontinues du moment sont influencées par le champ magné- tique agissant ^sur la substance au cours des mesures.

L’expérience C) ^{a montré} qu’il ^{en est} bien ainsi : lorsque l’intensité du champ augmente le nombre des droites diminue et le moment varie dans des limites plus ^res-

treintes.

~1~ PAULE COLLET et G. FoEx, ^C. R., ¹⁹² (193i , p. 1213.

Ainsi un échantillou de platine ^a donne les résultai suivants :

Chacun des nombres de magnétons correspond ^{à une} portion ^{de droite.}

Les changements ^{de moment dus au} champ ^sont réversibles, ^{tout au} moins tant que l’intensité ne dépasse pas 14 000 gauss. Ils ^se rapprochent par là des changements ^{dus à la} température ^seule.

Un autre échantillon de platine possédant ⁸ magnétons depuis ¹⁸⁰⁰ jusque ^{£?10° C.}

conserve le même ^moment dans des limites étendues de champ.

Il résulte de l’ensemble des mesures que lorsque ^le champ devient de plus ^en plus intense, ^{le moment de} n’importe quel échantillon paraît ^{tendre vers} cette valeur limite

égale ^{à 8} magnétons.

Il est désirable que l’action du champ ^{sur l’état} magnétique ^{soit étudiée avec d’autres} échantillons, ^de platine et surtout avec d’autres substances. Cela permettrait de voir si cette action existe de façon générale ^{et si son sens est} toujours le même. Il ne paraît pas irnpos- possible que certaines divergences ^assez notables entre les résultats trouvés par différents auteurs lui soient dues : par exemple la différence déjà signalée ^{des états} magnétiques ^ren-

contrés chez le ferricyanure ^de potassium par Paule Collet ^et Birch d’une part ^{(13 et}

12 magnétons) et Welo d’autre part (12 ^et 11).

Caractères des variations du moment dues aux variations de la tempéra-

ture. - I. La variation est en général réversible.

II. Le changement ^se produit ^{sans entraîner} la moindre discontinuité du coefficient d’aimantation. Ce caractère paraît important ^au point ^{de vue de} l’interprétation ^des phénomènes.

Les changements ^de structure, ^{comme la} transformation fer, provoquent ^au contraire une variation discontinue du coefficient d’aimantation.

III. Cette absence de discontinuité entraîne nécessairement un,e variation de b corréla- tive à celle du moment.

C’est là une évidence géométrique qui ^se dégage ^de l’examen d’une droite coudée, par

exemple celle de la figure o.

Cette propriété ^est importante parce qu’elle ^{met en évidence une} liaison entre le méca- nisme producteur ^{du moment et celui} qui règle les valeurs de 6.

Cette liaison ne fonctionne d’ailleurs que dans ^{un sens} puisque 0 peut varier dans de larges ^{limites sans} que le ^moment change (voir p. 354). ^Par exemple pour V20’2CII +

b peut passer de

~9° à

450, ^{le moment restant} égal ^{à 8} magnétons (1).

On observe parfois que la température ^à laquelle ^se produit le passage de la première

droite à la deuxième, varie d’une expérience ^à l’autre, les constantes de Curie restant inal- térées. Il se produit ^{alors un} décalage parallèle ^de l’une des droites, parfois ^des deux ; ^ceci

révèle l’un des aspects des variations de 0 qui ^{consiste, en un} simple déplacement ^du point

d’intersection des deux droites de pentes déterminées. Ces décalages éveillent l’idée d’un facteur accidentel qui ^amorce la modification du moment lorsque ^la température ^varie.

Cette modification, déclenchée presque de manière fortuite s’étend très vite à ^toute la

(1) PERRAKIs. J. de l’trys., ^6e S., 8 (lH2i). p. -Í ï3,

substance, ^{mais la} température ^{du début est} loin d’avoir la fixité d’un point de traiisfor- mation.

V. Pour plusieurs des substances énumérées plus haut, ^les points expérimentaux ^se placent exactement sur les droites jusqu’à ^leur intersection ; il ~- ^a même parfois ^un point

au-delà du coude, ^{sur le} prolongement ^{de l’une des droites, ce} qui paraît correspondre ^{à un}

état de faux équilibre.

Ces caractères montrent que la variation du ^moments est discontinue et se produit ^en

même temps ^{dans tout} l’échantillon. Ceci luet en évidence une remarquable tendance à

l’uniformisation ^{de l’état} magnétique ^{dans toute de} la substance. La matière, étudiée

se trouve souvent sous forme de poudre plus ^{ou moins fine et} cependant, malgré ^les petites

différences de température inévitables, ^{tous les} grains ^{de la} poudre ^se transforinent en

même temps, ^{ou restent en même} temps ^en état de faux équilibre.

VI. La variation du moment ne se produit pas toujours dans le même sens à tempéra-

ture croissante. Pour certaines substances il y ^a augmentation ^du moment; parmi les para-

magnétiques ^cités plus haut c’est le cas pour le praséodyme (passage ^{de 13 à} 15), ^le néodyme (17 ^à 22), ^le platine ^aux températures ^élevées (8 ^à 9), le ferrite de magnésie, ^le

chlorure de nickel (16 ^à 17), ^une solution de sulfate ferreux ammoniacal (?fi,5 ^à 28,3), ^une

solution de chlorure cuivrique (9 ^à 10). Il y ^{a au} contraire diminution du moment, ^{à tem-} pérature croissante, pour le fer (21 ^à I’l,5), ^le platine ^{aux basses} températures, ^l’alun ammoniaco-ferrique (l10 ^à 27), ^le complexe de fer et pyrocatéchine étudié par Welo

(26,5 ^à 23,5), le ferricyanure ^de potassium (13 ^à 12), l’oxygène (10 ^à 9,5).

Conclusions. - En résumé presque tous les paramagnétiques suivent la loi de Weiss, varie linéairement en fonction de t. Cette loi s’applique souvent dans des intervalles de température ^très étendus, ^ce qui permet d’affirmer sa grande rigueur ; elle souffre très

peu d’exceptions.

Dans beaucoup ^{de cas} l’expérience ^fournit des droites coudées raccordées soit à angle vif, soit par ^un petit ^{arc de} courbe; ^{on ne} peut invoquer, pour interpréter l’ensemble des deux droites, ^une courbe continue à faible courbure puisque justementle caractèreessentiel

~t fondamental de la variation de est d’être rectiligne.

La position ^du coude, pour deux droites de pentes données, ^a d’ailleurs quelque ^chose

de fortuit et ce caractère accidentel élimine précisément de manière certaine la possibilité

de remplacer l’ensemble des deux droites par ^une courbe unique.

Enfin la substitution parfois observée d’une droite unique à l’ensemble de deux autres, l’échantillon restant le même, (sulfate de nickel à 7H20, p. 360) ^en accentuant encore le caractère discontinu et accidentel des phénomènes, ^{fournit un nouvel} argument ^{dans le}

même sens.

B. Variétés magnétiques.

Les changements ^{du moment} atomique ^examinées jusqu’ici peuvent être attribués à des variations de la température : ^{le coude} sépare ^{deux domaines dans} lesquels ^l’état magné- tique ^est différent. Mais il n’en est pas toujours ^ainsi.

Très souvent on observe, pour ^un élément ou un ion déterminé, plusieurs valeurs dis- tinctes du moment à l’intérieur d’un même domaine de températures. ^{On trouve ces diverses}

.

valeurs en utilisant des échantillons de provenances différentes ^{ou un} même échantillon

ayant subi des traitement-s différents.

Dans la plupart ^{des cas} le moment est le même dans toute l’étendue de l’échantillon : il n’y pas mélange ^{d’atomes se} trouvant dans des états différents.

Chaque ^état magnétique, caractérisé par ^une valeur du moment et de la constante 6,

~~e maintient de façon ^{durable à une} température déterminée, ^la température ordinaire par

exemple. Dans bien des cas on ne sait pas faire passer la substance de l’un des états à. l’autre.

Nous dirons que ^ces échantillons, ^de propriétés différentes, constituent des variétés inagné-

tiques distinctes.

Elles correspondent vraisemblablement à des répartitions ^{ou à des} quantifications

différentes des électrons dans les couches extérieures. Peut-être faut-il voir là une certaine

analogie ^{avec les états} spectraux d’un atome.

Ion ferreux.

Les solutions aqueuses de sulfate ferreux ammoniacal ont fourni le

premier exemple bien établi de variétés magnétiques distinctes (1). Préparées ^{à l’abri de}

l’air et enfermées pour les ^mesures dans des récipients ^{en verre} scellés, ^{ces solutions conte-}

naient des corps étrangers ^en quantités minimes, ajoutés ^{dans le} but de rechercher leur action. Les mesures, toujours faites dans les mêmes conditions de champ ^{et de} température,

ont donné les résultats suivants :

Dans ces solutions l’ion Fe" peut ^{donc exister :}

Avec 26 magnétons ^{et un 6} positif;

Avec 26,5’et ^un 0 voisin de zéro ;

Avec des moments plus ^{élevés et un 6} négatif, ^{croissant en} valeur absolue avec le moment.

Les _mesures, interrompues ^en 1914, n’ont pas permis ^de reconnaitre si les variations du moment sont bien dues à l’adjonction ^des impuretés ; l’exemple ^des solutions 2 et 3

qui, ^{sans matière} étrangère, ^sont dans des états différents semble prouver le contraire.

Pour le même sel (sulfate ^ferreux ammoniacal), cristallisé ^avec 6 molécules d’eau,

deux variétés magnétiques ^{ont été} signalées (2). ^L’une possède ²⁶ magnétons (3) ^{avec 6= 22°}

et une anomalie cryomagnétique marquée, ^{l’autre 27,5} magnétons, ^{8 = - 31 et} pas d’anolnalie (~).

Il est remarquable que ^ce sel, qui possède ^une composition chimique ^{et une forme}

cristalline parfaitement ^définies (sel ^de Mohr), présente deux variétés distinctes. Les raisons qui favorisent la stabilité de l’une ou de l’autre n’ont pas été élucidées.

Ion nickeleux. - Des mesures à diverses températures ont été effectuées sur plusieurs

solutions de chlorure et d’azotate de nickel.

Les unes ont donné 16 magnétons ^{avec 6 === 0} quelle que soit la concentration (j) ; les

autres 17 magnétons ^{et 8 = -} 20~ environ (6). La raison de l’apparition ^{de l’un ou l’autre}

(1) ^{Anii. de} Phys., 9a s., 16, 1921, p. ^u. Les mesures datent de 199~.

(’-’) G. ^{FOEX. Soc. Franc. de} Phys., Résumés des comrnunications (1923), p. 243 ^S.

(3~ Mesures ^{de G.} FOEX, ^{loc. cit.}

(4) Observations dues à Kamerlingh Onnes et Oosterhuis et à Jackson. Voir JACKSON, loc. cit..

(5) P. WEISS et Mlle BRUINS. K. Akad. Wet., Amsterdam, 24 (1915), p. 310 ; CABRERA et DUPÉRIER. J. de l’hys.. VI, ⁶ (i J25 ~, p. 121 ; ^{G. loc. cit.}

«;) G. FOEX et B. KESSLBR, ^{C. 192} (1931), p. 1638.

moment n’a pas ^encore été entièrement éclaircie. On sait seulement _que les solutions du chlorure à 17 magnétons, chauffées au-dessus de 100° évoluent et tendent progressivement

vers l’état à 16, qu’elles atteignent ^{au bout d’un} temps ^suffisant.

Beaucoup d’autres solutions de sels de nickel ont été étudiées à la température ^ordi-

naire seulement. En admettant qu’elles suivent la loi de Curie on trouve pour le moment

ionique ¹⁶ magnétons à toutes les concentrations.

Dans les sels cristallisés l’état du nickel est souvent le même qu’en solution. Le sulfate ammoniacal (1), le sulfate à 7 molécules d’eau (2) ^suivent à peu de chose près ^{la loi de Curie}

avec 16 magnétons. Le chlorure anhydre, ^aux températures peu élevées, aussi bien dans les mesures de Théodoridès que dans celles de Honda et Ishi,vara, ^s’est présenté ^avec

16 magnétons.

Ce moment, égal ^à 16, ^{est donc} celui que l’oiirencontre ^le plus souvent chez l’ion Ni".

Mais on connaît deux autres variétés : Il le sulfate anhydre possède ^lî magnétons, d’après

Jackson et Ishiwara. Le chlorure anhydre peut présenter ^{un coude et} prendre ⁱ⁷ magnétons

au-dessus de 150, (3).

Le sulfate à 7H20 étudié par Jackson ^se trouvait dans un état magnétique ^très particu- lier, ^tout différent de l’état habituel à 16 magnétons ^{et à} champ moléculaire nul. Cet état a

été décrit à la p. 360; les résultats expérimentaux qui le concernent sont représentés par les

,figures ⁷ (sel pulvérisé) ^{et 8} (cristal orienté). Le moment était égal ^à 14,5 magnétons ^au-

dessus du coude avec un 0 positif voisin ^{de 60° ; à 19,5} magnétons au-dessous.

Plusieurs séries de mesures effectuées sur des sulfates de nickel à 7H’O de provenances différentes ou ayant subi des traitements différents m’ont toujours ^{mis en} présence ^{de l’état}

à 16 avec un 0 faible. L’échantillon même qui avait servi à Jackson, ^{et se trouvait alors dans} l’état anormal, ^m’a donné, ^{comme les} autres, ⁱ⁶ magnétons ^{entre la} température ^ordinaire

et l’air l’iquide.

La variété magnétique exceptionnelle observée par Jackson n’était évidemment pas due a des impuretés puisque ^{le même} échantillon ^{est revenu} spontanément ^{à l’état}

normal.

On ^ne _{sait pas} actuellement à quelles circonstances (basses températures, champ magnétique intense, etc.) ^{attribuer son} apparition.

Ion cobalteux. - On ^a signalé, déjà ^en i9ii, deux valeurs du coefficient d’aimanta- tion du sulfate de cobalt à 7H20, trop différentes _pour que leur ^écart put être attribué à des

erreurs d’expérience.

Cet écart était resté inexpliqué.

Plus récemment des mesures faites par Trümpler (6), ^{à la} température ^{ordinaire seule-} ment, ^{sur des} solutions aqueuses ^de différents sels cobalteux, ^ont fait connaître deux états

magnétiques ^nettement distincts de l’ion Co".

Les moments indiqués ci-dessous ont été calculés ^en admettant la loi de Curie. Dans l’une des séries de Trümpler ^{et dans les mesures de Cabrera} (1) l’ion Co" S’est présenté ^{avec un}

moment variable en fonction de la concentration, ^{entre 24 et 25} magnétons, ^{comme le montre}

la figure 1.

D’autre part, Trümpler ^{dans sa deuxième série de mesures et Ml1p. Brant} (g) ^on

(1) JACKSON, ^{loc. cit..}

(2) Kamerlingh ^{Onnes et} Hof, cités par Jackson, ^{loc. cit.}

(3) Théodoridès, loc. cit.

(4) Ann. Chim. Phys., 8e s., 7 (1906).

(5) ^J. Phys., ^5e s., 1 (19.li), p. ^27~ et 744.

(6) Thèse, ^Zurich (1911).

(7) Cabrera, ^{Jimeno et} Marquina. Anales Soc. Espan. de Fis. y Quim. ^B. 14 (1916), p. 357.

(8) Phys. Rev., ⁱ⁷ (49i4), p. 678.

trouvé un moment rigoureusement indépendant de la concentration et égal ^à 24,5.

Chàtillon a obtenu à nouveau, ^avec le sulfate, le moment variable et le ^moment constant

mais sans pouvoir passer à volonté de l’un à l’autre.

Fig. 11.

Ces résultats sont particulièrement significatifs à ^{cause de} l’appui mutuel que ^se prêtent

les observations concordantes des différents auteurs. Ils mettent bien en lumière l’un de

aspects actuels de ces phénomènes : ^{on constate} l’apparition ^{de telle ou} telle variété magné- tique, ^nettement caractérisée, ^{mais on ne} peut ^en général pas la faire apparaître ^ou dispa-

raître à volonté.

Pour quelques solutions aqueuses de sels de cobalt ^{on a} obtenu des données plus ^com- plètes ^en mesurant le coefficient d’aimantation à diverses températures.

1

Dans toutes ces séries de solutions, sauf _une, c’est donc la même variété de l’ion Ca-

qui ^s’est présentée, caractérisée par 25 magnétons ^{et 0}

129 à toutes les concen-

trations.

Cette variété est probablement ^celle qui, ^{dans les mesures} faites à la température ^ordi-

naire seulement, semble donner un moment indépendant ^de la concentration et égal ^{à 24,5.}

En effet ce dernier nombre a été calculé en admettant arbitrairement 9 = 0. Comme en

réalité 6 ^{..- -} 12 il faut, pour avoir le ^moment multiplier ^{la valeur} 24,5 par le facteur Dans les mesures de Chàtillon T = 289e en moyenne. On ^a _{donc pour} le moment :

Dans les mesures à plusieurs températures ^{on n’a} jamais rencontré de moment dépen-

dant de la dilution. On ne sait pas si les résultats obtenus par Cabrera et Trmnpler (moment

variable) sont dus u un mélange ^en proportions ^{variables ou à une} espèce unique ^{dont le~}

point ^{de Curie} serait fonction de la concentration.

Pour le sulfate et le chlorure anhydres, Théodoridès a observé avec beaucoup ^{de sûreté}

la variété à 2?j .

Plusieurs sulfates et sulfates doubles étudiés par Jackson ^se trouvaient dans le même état. Le moment 25 paraît donc être le moment dominant.

Des expériences récentes, entreprises spécialement par NIlle Serres et par Chatillon (1)

pour étudier l’ion cobalt, ^ont permis ^de découvrir de nouveaux moments et, ^ce qui ^est plus important, ^un certain nombre de procédés pour passer régulièrement de l’un à l’autre. Ces

expériences ^{sont très} précises ; l’incertitude sur les moments n’atteint pas 0,05 magné-

tons.

Inffuence du réseau cristallin. - Le sulfate de cobalt anhydre, ^{obtenu en} déshy-

dratant vers 4000 le sel à 7 molécules d’eau, possède ²⁵ magnétons ^comme l’hydrate.

Hocart a étudié la structure de ce composé à l’aide des rayons X, par la méthode des

poudres, ^{et a montré} qu’il ^est cristallisé.

Le même sulfate, ^{calciné à une} température supérieure ^à 5001, possède ²⁶ magnétons

avec 0 ^=- i3o. Le spectre de rayons X montre que ^structure n’est pas la même que dans le cas précédent : ^{le réseau et l’état} magnétique changent ^{en même} temps.

Par dissolution dans le sulfate d’ammonium et sublimation du solvant on obtient un

sulfate anhydre octaédrique ^{dont le moment} et la structure sont identiques ^{à ceux} du pro- duit précédent.

Enfin par cristallisation dans l’acide sulfurique ^on prépare ^{un sulfate} hexagonal ^dont

le moment, mesuré à diverses reprises ^avec précision, ^est égal ^{à 25,66} magnétons.

Il y a donc parallélisme complet ^{entre les} changements de structure et les variation du moment.

Dissolution. - Le sel anhydre ^à 26, lorsqu’on le dissout dans l’eau, ^conserve pen- dant un certain telnps ^ses propriétés magnétiques :

Mais au bout d’un temps suffisant l’état magnétique change. ^{Ainsi la} première solutions,’

étudiée à nouveau neuf mois après ^sa préparation, ^{a donné 25} magnétons ^{avec fi ‘ -}

Le chlorure de nickel donne des résultats analogues. Une variété de chlorure à 6 H20

possédant ¹⁷ magnétons, dissoute dans l’eau, fournit des solutions dont le moment est égal

à ~7 indépendamment ^de la concentration.

Mais un chauffage à 100" au moins déclanche une évolution dont le terme final est l’état habituel à 16 magnétons.

Dans deux cas la dissolution est d’abord sans influence sur i’état magnétique, ^mais

elle favorise le retour du moment à la valeur dominante.

Dissolution dans des liquides organiques. - Le chlorure de cobalt anhydre ^{a été}

observé avec 25 magnétons ^{et -6 -} + 47~ (2). Partiellement déshydraté ^{ce sel donne encore}

25 magnétons En solution dans l’alcool amylique et l’alcool éthylique ^le

chlorure anhydre prend ^{les états} magnétiques ^suivants (3).

e) Mile SERRES C. R. et Thèse, Strasbourg (1931). ^{CHATILLON ’l’hèse,} Strasbourg (1921), voir aussi P. ’VEISS.

J. de s.,1 (1930), p. ’1.

(2 ) Théodoridès, loe. cit.

(J) Chatillon, ^{loc. cil.}

La nouvelle variété à 23, qui apparaît dans les solutions alcooliques, possède ^encore

un 6 positif, ^au moins dans l’alcool éthylique ; ^{c’est le cas} pour beaucoup de chlorures

anhydres ^solides.

Cristallisation.

Lorsque ^l’on fait cristalliser une solution de sulfate de cobalt à 26 magnétons, ^{obtenue comme il a été dit} plus haut, ^{on obtient} la variété à 25 magnétons,

Il en est de même en dissolvant le sulfate à 25,66 magnétons ^{et en} faisant cristalliser la solution obtenue. Ceci met en évidence à nouveau (voir p. 371) l’influence importante

exercée par la structure ^sur l’état magnétique : le retour à _une forme cristalline donnée ramène toujours ^{le moment à la même valeur.}

Les solutions alcooliques de chlorure de cobalt possèdent ²³ magnétons; ^en les faisant cristalliser on obtient une variété anhydre ^{à 26} magnétons. Le chlorure anhydre ^obtenu

par déshydratation ^{du sel à 6 H20} possède ^{au contraire 25} magnétons.

Ces exemples montrent que la cristallisation est un procédé très efficace pour modifier l’état magnétique. Tl y ^a là un vaste champ de recherches qui ^{a été à} peine exploré.

Influence des atomes voisins.

Il arrive qu’un ^{ion déterminé se} présente ^avec

des moments différents lorsqu’il ^fait partie ^de deux cristaux isomorphes ^{bien définis, mais}

de compositions différentes. C’est le cas pour le cobalt dans la série de ses sulfates doubles

monocliniques ^{à 6 molécules d’eau} (1) :

On peut attribuer la variation du moment soit à une cause accidentelle inconnue, ^soit

au changement progressif ^de la distance entre atomes (paramètres ^du réseau), ^{soit à une}

action des éléments voisins, ^{variable avec} leur nature. Dans cette dernière hypothèse, ^les

états à 25 et à 26 seraient tous deux stables en présence ^du potassium.

Les cas des ferrites (2) montre que le paramètre ^{du réseau} n’est sûrement pas le seul facteur en cause. En effet, ^{dans ces} composés qui ^sont isomorphes (strueture ^du spinelle),

l’ion Fe" possède des moments très différents de l’un à l’autre et les variations de son état

magnétique ^{ne suivent} pas du tout celles du paramètre.

Les ferrites de magnésium, ^de plomb, de cuivre ont un point ^{de Curie} situé au-dessus de ~00° K et un moment inférieur à 8 magnétons. Dans le ferrite de cadmium, ^{l’ion Fe~}

peut prendre ^f2 magnétons ^{avec un 6 inférieur à 300,} K; ^{dans le ferrite} de zinc le moment est égal ^à 24,5 ^{et le} point ^{de Curie} voisin du zéro absolu.

Le paramètre ^du réseau, qui ^est cubique, possède les valeurs suivantes :

(1) ^:Mesures dues à Jackson et à Kamerlingh ^Onnes et Jackson. Les nombres de magnétons ^donnés

ci-dessus sont arrondis à 25 ou 26. _j

(2) A. SERRIS. Thèse, Strasbourg ^1931.

Celui du ferrite de zinc est intermédiaire entre les deux autres. Il semble donc bien que l’état magnétique particulier du fer dans le ferrite de zinc soit déterminé non pas par le paramètre, mais par la nature même des voisins. D’ailleurs le ^cas du ferrite de magnésie, qui ^a donné deux portions de droites dans une série de _mesures, et trois différentes de.s

premières ^{dans une autre} (échantillon différent), montre que d’autres facteurs jouent ^un

rôle dans l’apparition ^{de tel ou} tel moment.

Fusion aqueuse. - Welo (’) ^a montré récemment que pour plusieurs ^sels hydratés la constante de Curie et 0 subissent des variations notables au moment de la fusion.

Le tableau suivant reproduit les résultats de Welo, ^{en donnant toutefois} les moments

au lieu des constantes de Curie figurant ^dans le mémoire original.

Pour le nitrate d’erbium il n’y ^{a aucun} changement ; chez tous les autres sels le moment est plus élevé et 0 plus petit dans le solide que dans le liquide.

Les intervalles de température étant peu étendus, les moments sont déterminés avec

peu de précision; il serait nécessaire de reprendre ^{les mesures} pour savoir si la variation du moment correspond ^{à un nombre entier de} magnétons.

Platine métallique. - ^{Des mesures} anciennes donnant les unes (2) ⁸ magnétons ^de

~0° à ~~0°, ^{les autres} (3) magnétons ^de

^{260° à} 20° faisaient prévoir F existence d’au moins deux variétés de platine. ^{Pour les} retrouver et préciser leurs conditions de stabilité,

une étude systématique a été récemment entreprise (*) portant ^sur plusieurs échantillons sou-

mis à des champs ^{divers, dans de} grands intervalles de température.

Tous ces échantillons présentent ^{de sérieuses} garanties ^de pureté ^En porticuiipr, ^ftf1.1X températures supérieures ^{à 50, et dans des} champs dépassant 7 000 gauss ils possèdent

tous le même moment égal ^{à 8} magnétons. ^{Pour aucun d’eux il} n’y ^a diminution du coeffi- cient d’aimantation lorsque ^le champ varie de 3 000 à 6 000 gauss, ^ce qui exclut les impu-

retés ferromagnétiques.

Aux basses températures, ^{les mesures très} précises ^ont donné les résultats suivantes dans un champ voisine de 7 000 gauss (fig. 12).

(1) l’Vature, London, i24 (1929). p. 5iJ.

(9) G. FoEY, ^loe. cit.; Kopp, Thèse, ^Zurich (1919). Voir aussi ce mémoire, p. 3Jâ.

e) KAMERLlNGH ONNES et OOSTERHUIS. Comm Phys. ^Lab., Leiden(1913), ^{nÔ 132.}

(4) Paule COLLET et G. FoEB. C. R.,’192 (~930, p. 930.