L'analyse des silicates

J. DEBRAS-G UEDON J. LOUVRIER

L'analyse des silicates

HERMANN

US, Boulevard Salnl·Germalo - Parle VI

Tahle des matieres

Pages INTRODUCTION . • • • . . . • . • . . • • . . . . . . . . • • . . • . • . . . • . • . . • . . • . . .. . 19

PARTIE I - DONNEES GENERALES SUR QUELQUES TECHNIQUES PHYSIQUES D'ANALYSE

CHAPITRE I - INTRODUCTION A L' ANALYSE· PAR SPECTRO- PHOTOMETRIE D'EMISSION DANS LA FLAMME I. Quelques notions sur la theorie de l'emission des spectres ..•....•...•..•... . . • • . . . • . . 1. Spectres atomiques ...•••••...•...•..•..•..

2. Spectres moleculaires ...•...••.••...•..•..•

3. Spectres continus ..•...•...•...••...

II. Moyens de production et d'analyse des spectres. Per- turbations d' ordre physique ..•....•...••.•.••.•...

1. Syst~me etnetteur de radiations •.•..•.••...•.

1. 1. Les brßleurs •.•..••.•.••.•..•..•....•••.•.•

1. 2. Les gaz •••...••.... · ...••..••.•.•...•..•

1. 3. Les detendeurs .••....••...••..•.•....•...•.

1 . 4. La solution • • • . . . . • . . • • • • • • . • . . . • . . • • . • . . . . 2. Syst~me dispersif •..••.•.••••...•....••.•..•.•..

2. 1. Les filtres ...••..•.•. „ . . . . „ . . . . 2. 2. Les monochromateurs ••••.•..•.••.•.•..•.•.

2. 3. Comparaison.des filtres et des morochromateurs. 2. 4. Accessoires du type optique ...•.•.•••...•...

3, Syst~me recepteur ...•..•..•...•...••...•...

3. 1. Les photoelements ~ couche d'arrat •..•••...

3. 2. Les cellules photoemissives ...•.• ; .••..•.

33

34 35 36 37

38 38 38 40 41 42 42 44 44 48 48 49 51 51

Pages 4. Variations de la sensibilite en fonction de l'appareil-

lage . . • . • . . . . . . . . . . • . . . . . . • • . . . . • . . . . . . • . . . . 53 III. Production des spectres ~ partir de la solution. Per-

turbations d'ordre chimique ...•.•...••.•...

1. Processus physico-chimiques dont la flamme est le

si~ge ••...•..• , ....••••...•...•....•..

2. Etude quantitative du rayonnement emis •..•... , ...

2. 1. Perturbation d'ordre spectral •..•... , , .•. , 2. 2. Perturbation d'ordre physique ou chimique .•

2. 3, Perturbation mixte •••...•. , .••.••.

2. 4. Modifications de la droite d'etalonnage dues ~

d'autres phenom~nes ...••...•...••...•.

3. Quelques exemples de perturbations d'ordre chimique.

3. 1. Emission des alcalins •...•.•••.••... , ..

3. 2. Emission des alcallno-terreux .•...•.•.... „ . IV. Moyens de remedier aux differentes perturbations venant modifier le spectre emis ..•....•..•.•....•.•...•..

1. Perturbations d¹ordre physique ..•••.•..•..•• ; •••.

1. 1. Utilisation d'un etalon interne .•.•...•...•

1. 2. Methode d' encadrement . • . . . • . • . . . . . • . • • • • . . 2. Perturbations d' ordre spectral •••.••.•..•••...•.

2. 1. Mesure du fond continu ...•.•.•..••....•.

2. 2. Mesure de l'interference spectrale . . . • 3.Perturbations d'ordre chimique •.•...••.... , . . . • 3. 1. Premi~re methode : ne pas modifier la solution

~ doser mais l'etalonnage ...••...

3. 2. Deuxi~me methode: ne pas modifier l'etalonnage mais la solution ~ doser •...•...•••••.••••

3. 3. Methode mixte ...•....•...•..••..•... • •.

3. 4. Troisi~me methode : suppression des pertur- 53 53 55 56 57 58 58 61 61 62 62 62 63 65 65 65 67 67 67 68 69 bations . . • . • . . • • • . • . . . • . . . . • • • . . . . • . . • . . . 69 V. Analyse par spectrophotometrie de flamme en milieu

"oxine" .•...•.•... , ...•...•...•...•..• , 70 1. Description de l'effet "oxine" ...•.•.•.••••.••.•

1. 1. Exaltation des emissions •.••.•••..•••...•..•

1. 2. Suppression des perturbations .••.••...•.•

2, Modalites d'execution ...•...•...•....•..•..•.•

a.

Domaine d' utillsation ..•.•....•••.•.•...•••.•...••.

Conclusion ...•.•..••...••.•... , .••.•.••.•...••..

70 70 71 72 72 74 CHAPITRE II - SUR L'ANALYSE PAR SPECTROPHOTOMETRIE

D¹ABSORPTION . . . . • . • . • . • • . . . • . • . • . • • . . . . • ••. 77 I. Theorie de l'absorption des spectres . . • • . • • . • • . • . . • . 77 II. Moyens de production et d'analyse des spectres d'ab·

sorption . . . , . . . . . . . . • . . . . . . . . . . . . . . . • . . • . . . . 78

IIl

CHAPIT

Il

II 11

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E

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Pages

53 53 53 55 56 57 58 58 61 61 62 62 62 63 65 65 65 67 67 67 68 69 69 70 70 70 71 72 72 74

77 77 78

....

Table des matil!res

1. Syst~me emetteur . . . • . . . . . • • • . . . . • . . . . • • . . 1: 1. Absorption atomique •...•...•••••...

1. 2, Absorption moleculaire ..••...••....•..•....

2. Syst~me absorbant ...•...•.•.•... „ 2. 1. Absorption atomique •.•...•.••....•....•••..

2. 2. Absorption moleculaire . . • • . • . • • • . • . . . • • . . . . 3, Syst~me dispersif •••••••••••.••.••..••••.•••••..

4. Syst~me recepteur •••....••••••.••... : .•..••.•. „ III. Production des spectres ä. partir de 1a solution •.•• „ 1. Absorption atomique •.••.•••••••••...•.••••••••••

1. 1. Processus physico-chimiques se trouvant ä. 1a base de l'absorption ..••••.••••••••.••••.•

1. 2, Etude quantitative du rayonnement emis •. , . „ 2, Absorption moleculaire •••...••..••.••••..•.•••

Conclusion ..••••.•..••••...•••.••••...•.••••.•...••

CHAPITRE III - LA SPECTROSCOPIE D'EMISSION .••.••.• , •.•

futroduction ••••.•••.•...•..••••.••••...•.•••.•••••.

1. Bases physiques de la spectroscopie •..••••.•.••.•• „ II. La production et l'etude des spectres .••• ; .•••.••.• „ 1. Les sources lumineuses ••...•..•.•••••••.••••.•.

1. 1, Sources d' arc ....••..•.••.•...•.••..••.••.•

1. 2. Sources d' etincelles ...•.••.•••••.•.••. ; • 1. 3, Sources mixtes utilisant 1a decharge pilotee

d'un condensateur , .•••.••...•.••.•.••...•

1. 4. Analyse des gaz et metalloi'des ..•...•..•.• „ 2. Les spectrographes .•..••.•••.••.••..••..••.••• „ 2. 1. Spectrographes ä. prismes •.•••.••.••....•• „ 2.2. Spectrographes ä. reseau ....•.••.••••...•.•

3, Moyens d'etude des spectres .••.•.• ; .•..••.••.... 3, 1. L'emulsion photographique •.••..•••••..•••.•

3, 2. Spectroprojecteur ..•...•.•...•••.•..•.. „ . 3. 3,. Tables des longueurs d'onde ..•..••••.•.•..•

3, 4. Les microdensitom~tres ••.•.•.••.••.••...

3, 5. Les appareils ä. lecture directe ••... .•.•...•

III. L'analyse spectrographique qualitative .. •••..•...•..•

IV. L'analyse spectrographique quantitative -_ .•.•.•.•...

1. Bases physiques ..•.•.•..••..••••••.•••••••••.• „ 2, Principe du dosage. Etalon interne ...••.•••.••••• 3, Methodes de dosage •••.•••.••.•••.••.••...••.•••

3, 1. Methode du secteur logarithmique •••••••.•..

3, 2. Methode des trois raies .•••.•.••...•••. „ 3. 3, Methode par trace de caracteristique •••••••.

3. 4. Autres methodes ••.•..••.•••.••..•..•.•..•.

Pages 78 78 79 79 79 80 80 80 80 80 80 81 82 83 85 85

·86 90 90 91 93 94 94 95 96 96 96 96 99 99 101 101 102 106 106 107 108 108 109 110 111

4. Technique de l'analyse .••.••.•..•.•..•••..•.•...•

4. 1. Preparation de l'echantillon ..•..•••.•.•...

4. 2. Preparation des electrodes •.•...•.•••.••. „ . 4. 3, Precision des dosages ..••••.•..•.•...•..•..

5. Exemples de techniques nouvelles .. , ••.•.•..•..•.

5. 1. Tape-machine •..•••.. , ••••....•••.•...••••.

5. 2. Principe de 1' "energie contrOlee" • „ •• „ . „ . 5, 3, Generateurs

a

^{impulsion et}

a

plasma .. , ..•..

Pages 111 111 112 112 113 113 114 114 C onclusion •.••••••••.•••••••••.. • . • · • · • · · • • · • • • • • • • 115

CHAPITRE IV - LA SPECTROMETRIE X, EMISSION DIRECTE

ET FLUORESCENCE „ „ . „ . „ „ . „ „ „ . „ .. 117 Introduction • . . • • . • . . • . • . . • • • • • • • . . . • . • • . • . • . . . . • • . . 11 7

· Definition • . . . . • . • • . . • . • • • . • . • . . • . . • . . • . . . . . . • . • • . . . 11 7 I. Bases physiques de la spectrometrie X . . . . . . . . . . . . 11 7 1. Atome de Bohr ••..•.•... , . . . . . • . • . • .. . . • . . • . . • 118 2. Emission de rayons X . . . . • . • . . . • . . . . . . . . • . . . . . 119 3, Excitation de l'atome •• , . . • . • . • . . . • . . • . . . • .. . . . . • 120 4. ROle de l'absorption • . • • • . . . . • • . • . • . • . . • . • . . . . • . • 121 5. Lois des spectres de rayons X . . . 122

5, 1. Frequence des discontinuites d' absorptiön. Loi de Moseley ...•.. ·• • • . . . • . • . • • • • . • . • . . . . . . 12 2 5. 2. Emission des raies caracteristiques . • . • . . . . . 123 5. 3. Intensite des raies spectrales X . . . . . .. • . . . . . 125 II. Appareillage . . . . . • . • . • • . . . . . • . . . . • . . • • . • • • . . • . . 12 5 1. La source de rayons X . • • . . . . . • • . . • . . • . . . . . • . . 126 2. Le systeme dispersif . . • • . . • . . . . • . . . . . . • . . . • . • .. • . 127 3, Le detecteur . . • . . . • . • . . . . • . • • • . . . • . • • . . • . . • • . . . • 12 9 4. L'enregistrement . ..• . • . . . • . •.• . . . . •.• . . • • . . . . • • . . • . 132 5. L'echantillon „ . „ . . . . „ „ .... „ . „ . „

„ ... „....

¹³²

6, Les differents montages .• „ . „ „ . „ „ . „ . „ .. „ . 134 6. 1. La fluorescence . . . . • . • • • . • . • • . . • • • • • . . • . . . . 134 6. 2. L'emission directe ...••• ; . . • . . • . • . • . . • . . 134 III. Pratique de l' analyse ..•.•....••.•• , ...•.•...••

1. Parallele entre l' emission directe et la fluorescence 2. L' analyse qualitative .•..•••...•.•..•.••.•... „ .

2. 1. Cas d'un echantillon totalement inconnu •...••

2. 2. Cas ou 1¹ on ne recherche que certains elements 2. 3. L'interpretation des spectres .••••••••••... „ 3, L¹analyse quantitative ...•.•.•.••...•..•..•...•

4. Avantages et limitations de -la spectrometrie X .• „

135 136 136 137 138 139 139 142

I CHAPITRE I

I. M€

1.

2. 3,

4. 5. 6. 7. 8.

9. 10.

11.

II. M€

1.

2.

III. Mr 1. 2.

Pages 111 111 112 112 113 113 114 114 115 RECTE

117

•.•..• „ 117 117 117 118 119 120 121 122 m. Loi

122 123 125 125

..

^•.•

..

126 ¹²⁷ 129 132

...

132 134

...

134 134 135

~scence 136 136 137 ements 138 139 139 X •• „ 142

Table des ^mati~ree

Pages PARTIE II - TECHNIQUES ANALYTIQUES

CHAPITRE 1 - METHODES GENERALES ••.•..••••••.•.••• , • . . 145 I. Methodes chimiques . . . • . . • . . . . • • . • . • • • . . • . • • • . • • • • • 145

1. Methode de mise en solution des minerais, des silico- alumineux et oxydes „ „ . . „ „ „ . „ „ „ „ „ . „ „ . 145 Methode chimique n° 1, M~ C. 1 „ „ .... „ „ .. „ .. „ 145 1. 1. Liste des attaques decrites • • • • . • . • . • • • . . • . . 146 1. 2. Attaques par voie seche • . • • . . • • • • • • • • • • • • . • 147 1. 3. Attaques par voie humide • . • • • . • . • • . • • . • • . • • 15 9 2. Analyse chimique des produits alumineux • . • • • . . . . 163 Methode chimique n°2, M. C. 2 • „ . . • • . „ „ „ „ „ „ 163 3. Analyse chimique des silico -alumineux •.••••.••• „ 16 8 Methode chimique n° 3, M. C. 3 „ „ . „ „ „ „ „ „ „ . 168 4. Analyse chimique des produits siliceux .••••••• „ „ 1 76 Methode chimique n°4, M. C. 4 ••.••••..••.••••.. „ 176 5. Analyse chimique des carbonates ••••••.•.•• •• . ••. 179 Methode chimique n° 5, M. C. 5 .••.•••...•.•••. „ 179 6. Analyse chimique des emaux • . . • • . . • • • • • . • . • . • • . • 184 Methode chimique n°6, M. C. 6 •.•.••••.••••••... „ 184 7. Analyse chimique des zircones • . . • . • • . • • • • • • . • • • . 199 Methode chimique n°7, M. C. 7 ••••••••.•.••••••• „ 199 8. Analyse chimique des produits

a

base d'oxyde de

chrome et de magnesie • • . • • . • • • • • • . • • • • . • • • • . 204 Methode chimique n°8, M. C. 8 •••••.•.••.•••.•. „ . 204 9, Analyse chimique des laitiers . . • • • • . • . • • • • • . • • • . • 219 Methode chimique n°9, M. C. 9 „ .. „ „ „ „ „ „ „ „ 219 10. Analyse chimique des mortiers . • • • • • • . • • • • • • • • • .• 230 Methode chimique n°10, M.C.10 „ „ „ „ . „ „ „ „ . 230 11. Extraction et analyse des sels solubles dans les

argiles . • • • • • • • . . • . • • • . . • • • • . • • . . • • . • • • • • • • • . • 234 Methode chimique n° 11, M. C. 11 • . • • • . . • • . • . • • . • • • 234 II. Methodes d'analyse par spectrophotometrie de flamme 241

1. Analyse des silico-alumineux par spectrophotometrie de flamme directe en milieu "oxine" •• ~... . 241 Methode d'analyse par spectrophotometrie de flamme

n°l, M.F.1 .•••• „ „ „ . „ •.. „ „ „ .. „ ... „

„..

²⁴¹

2. Analyse des minerais de fer par spectrophotometrie de flamme directe en milieu "oxine" • . • • • • • • • . . 243 Methode d'analyse par spectrophotometrie de flamme

n°2, M.F.2 , „ „ „ . „ . „ . „ .... „ ... „ „ ... „ . 243 III. Methode d'analyse spectrographique •••••••••••.••.• „ 247 1. Technique de l'analyse qualitative spectrographique • 247 Methode d' analyse spectrographiquen°1, M. S. 1 • • • • . 24 7 2. Analyse spectrographique quantitative d'extra-alumi-

neux • . • • • • • • . . • . . • • . . . . . . • . • . • • . • • • • . . . . • • . . . 264

Pages Methode d'analyse spectrographique n°2, M. S. 2 .. „ 264 3. Analyse spectrographique quantitative des alumines

de grande purete • . . . . • • . • . . • • . . • . • . • . . . • . • • . • . 269 Methode d'analyse spectrographique n°3, M. S. 3 . . . 269 4. Analyse spectrographique quantitative des silicates

(selon Morand et Kiehl) ...••..••••.•.••.••.. „ . 273 Methode d¹analyse spectrographique n°4, M. S, 4 . . . 273 5. Analyse spectrographique quantitative des silicates

(selon Vafnstein) • . • . • • . . . . • • • . • • • . . . • • • • • • • 276 Methode d' analyse spectrographique n° 5, M. S, 5 . . • 2 76 6. Analyse spectrographique quantitative des silico-alu-

mineux par la methode d¹injection de solutions dans l'arc . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 278 Methode d'analyse spectrographique n°6, M. S, 6 . . . 278 7. Analyse spectrographique quantitative des refractaires

a

base de silice et de siliceux: • . • . . • . • . • • . . . . • • 281 Methode d' analyse spectrographique n° 7, M. S. 7 • . . 2 81 8, Analyse spectrographique qualitative differentielle en

surface . • . . . . . . • . • • . • . • . • • . • . • • . • • • • • . • . • . . . 284 Methode d¹analyse spectrographique n°8, M. S. 8 , . . 284 9, Analyse spectrographique semi-quantitative d¹emaux

en surface . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . . 287 Methode d'analyse spectrographique n°9, M. S. 9 • . . 287 10. Analyse spectrographique quantitative de zircones -

alumines sur poudre • . . . . . • • • • . . . • . • • • • . 290 Methode d'analyse spectrographique n°10, M. S. 10 . . 290 11. Analyse spectrographique quantitative de zircones -

alumines sur solution . . . . . . . • . . • • . • . . • • • • • • . . • 292 Methode d' analyse spectrographique n° 11, M. S. 11 „ 292 12. Analyse spectrographique quantitative de produits

a

base d'oxyde de chrome et de magnesie •.• .. •• • 295 Methode d¹analyse spectrographique n°12, M. S. 12 „ 295 13. Analyse spectrographique de certains alliages de

bronze par la methode d'injection de solutions dans l'arc . . . . Methode d¹ analyse spectrographique n°13, M. S. 13 „

298 298 CHAPITRE II - MODES OPERATOIRES . • . . • • • • • • . • • • . . • • • • • • . 303

I. Aluminium •..•.••..•. : ...••....•....•...•..•.•...

1. Dosage gravimetrique par l'ammoniaque •••••...•.

Mode operatoire n°1. 1 .•.•.•••...•.•.••...••.••..

2. Dosage gravimetrique par le benzoate d¹ammonium • Mode operatoire n°1. 2 ....•••.•...•..•...•..••.

3, Dosage gravimetrique par l'hydroxy-8-quinoleine ••

Mode operatoire n°1. 3 ..••....•.. , •...•....

4. Dosage gravimetrique par l'uree-ammoniaque .•.•.

303 303 303 307 307 311 311 316

5 6

7

8 9 10 11 12

II. 1 2

III. E 1

IV. C

1

2

3 4

V. C

1

ines

ates

ates

alu- lans

.ires

~ en

iaux

es -

Pages 264 269 269 273 273 276 - 276

278 278 281 281 284 284 287 287 290

0 . . 290

es - 292 1 •• 292 ts

a

2 „ de fans 3 „ m. 295 295 298 298 303 303 303 303 307 307 311 311 316 Table des mati~res Pages Mode operatoire n°1. 4 „ .• „ „ ... „ . . . „ . „ „ . . 316

5, Dosage volumetrique par le complexon III .•••.. „ . 318

Mode operatoire n° 2, 1 ....•.••••...•..•... „ . 318

6. Separation du fer et du titane par le cupferron en vue du dosage complexometrique de l'aluminium., 322 Mode operatoire n°2,2 ...•.•.•..••....•...•..•. 322

7. Dosage volumetrique direct par le complexon en pre - sence de fer et de titane . • • . • • • . • . . • • • . • • • • • . • 325

Mode operatoire n°2, 3 . . • . . . • • . . . . . . . . . . . • . . . . . 325

8, Dosages volumetriques par 1¹hydroxy-8-quinoleine.. 328

Mode operatoire n°2. 4 . . • . . . . • • . . . . . . • . • . . • . • • • . . 328

9, Dosage colorimetrique par l'eriochromecyanine . . . 333

Mode operatoire n° 3, 1 . . . . . . . . . . . . . . 333

10. Dosage colorimetrique par le ferron ..••...•... „ 337

Mode operatoire n° 3, 2 . . • . . • . . . • • . . . . . • • . . • . . . . . . 337

11. Dosage colorimetrique par le stilbazo . • • . . • . • . . . • 339

Mode operatoire n° 3, 3 . . • . . . . . • . . . • . . • • . . . • • . . . 339

12. Dosage direct par spectrophotometrie de flamme en presence d'oxine ...•••.•••.•••..•..•. , .• Mode operatoire n° 4. 1 , .. , .•.•••.••••. , , , ••• , , , .• 341 341 II. Baryum , . • . • . • . • • . • . . . • . • . . . • • . • . . . • . . . . • . . • . . . . 347

1. Dosage gravimetrique par l'acide sulfurique . . . . . . 347

Mode operatoire n° 1. 5 • • • • • • • . • • • . • • • . • • • • • • • • • • • 34 7 2. Dosage direct par spectrophotometrie de flamme en presence d'oxine . . . , • . . . .. , 349

Mode operatoire n°4. 2 . . • . . . . • . . . . . . . . . . . . . . • . 349

III. Bore •..•....•... , . . . • . • . • . . . • . . • . • . . . . • • • . . . • . . • 351

1. Dosage volumetrique par la soude apr~s distillation 351 Mode operatoire n°2, 5 . • • . . . . . . . . . . • . . . . • . . . . . . • . 351

IV. Calcium ,. , „ . „ „ „ „ . „ , , . „ „ . , . „ „ „ , „ „ , „ . . . 357

1. Dosages volumetriques du calcium et du magnesium par le complexon, avec elimination prealable des hydroxydes .. , ....•...•.. , . , . , ... , . , . , , . . . , • 357

Mode operatoire n°2. 6 ..• , ...••.•.•..•...•• , • 357

2. Dosages volumetriques directs du calcium et du ma- gnesium par le complexon, en presence d'aluminium, de fer et de titane ...•.•.... , .•..•.... , • . . . 360

Mode operatoire n°2, 7 „ ... „ . . . . „ ... „ „ „ ... „ 360

3. Dosage volumetrique par manganimetrie de l' oxalate 362 Mode operatoire n°2, 8 . . • • • . . . • •.• . • • . • • • • • • • . • • • • 362

4, Dosage direct par spectrophotometrie de flamme en milieu "oxine" ...•. , .. , ... , . , . , . , .... , . . . . . 366

Mode operatoire n° 4. 3 . . . . . • . • . . . • . • . . • . • . • . 366

V. Chlore . . . , ..•... , .•...•...•.•.. , , . , ...

„..

³⁷¹

1. Dosages volumetriques des chlorures ..•.. , . . . 371

Mode operatoire n°2. 9 . . . . • . . . . . . . . • . • . . . . . . 371

16

VI. Chrome ...•...•...

1. Dosages volumetriques du chrome . . . . Mode operatoire n°2. 10 ....•.•...•.•..•..•...•

2. Dosage colorimetrique par la diphenylcarbazide ...•

Mode operatoire n° 3. 4 •...•...

VII. Cobalt . . • . . . • . . . • 1. Dosage colorimetrique par l'isonitroso malonylguani-

dine . . . ...••... · • · · · · • · • · · • • · · · Mode operatoire n° 3. 5 .••..•...•...•....

2. Dosage colorimetrique par le nitroso-R •... „ ..

Mode operatoire n° 3, 6 ...•...•..•.••.••.. , ...• , ..

VIII. Cuivre ...•....•.•...•.••...•.. „ ..

1. Dosage colorimetrique par le diethyldithiocarbamate Mode operatoire n° 3. 7 ...•...•••...•..•••...

2. Dosage colorimetrique par l'oxalyldihydrazide .. „ ..

Mode operatoire n° 3. 8 ...•.••....•...•..•...

IX. Etain ...•...•...•....•....•.••...

1. Dosage gravimetrique . . . • . . . „ Mode operatoire n°1. 6 ...•.•...•...•... ; X. Fer . . . . 1. Dosage volumetrique par le trichlorure de titane . Mode operatoire n°2. 11 ..•••..••.••.••.•.•..•.•..

2. Dosage colorimetrique par l'acide sulfosalicylique ..

Mode operatoire n° 3. 9 ...•...•....••..•....•...

3. Dosage direct par spectrophotometrie de flamme en milieu "oxine" ..•.•..•..••...•..••...•

Mode operatoire n° 4. 4 •.•.••.••.•..•....•••.••.. „ XI. Fluor ...•..••..•...•...•...•..•..•....

1. Dosage gravimetrique ...••...•••... „ Mode operatoire n° 1. 7 ...•...•.•...

XII. Lithium ..•...•...••••..•...•...••..•.•

„.

1. Dosage direct par spectrophotometrie de flamme en milieu "oxine" ...•..•...•..•...

Mode operatoire n° 4. 5 ...•..••...••...

2. Dosage par spectrophotometrie de flamme dans les silicates ...•...•.••.••...•....•...

XIII. Magnesium ...•..••... „ . . . • • • . . •. • • . • • • • • • • • . . • •

1. Dosage gravimetrique •.•••...•.•..•..•.•...• „ . Mode operatoire n° 1 . 9 ...••...•••...•.•..

2. Dosages volumetriques par le ·complexon •.•.... „ . 3. Dosage direct par spectroph<;>tometrie de flamme en milieu "oxine" . . . • . . . . • . . . • Mode operatoire n° 4. 6 ....•...•..•...•..•...•..

Pages 377 377 377 381 381 385 385 385 388 388 391 391 391 393 393 399 399 399 403 403 403 406 406 409 409 411 411 411 415 415 415 416 417 417 417 419 '- -, 420 :;·

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Table des matil!res

XIV. Mangan~se ....•.•...•...••.•....•...•..

1. Dosage par gravimetrie ou volumetrie ..•.•...

Mode operatoire n°1. 9 ..•..•••••.• , .••. , ... . 2. Dosage colorimetrique •..•..•••••..•..•.•••...

Mode operatoire n°3. 10 • , ... , ..•...•....•••.

3. Dosage direct par spectrophotometrie de flamme en milieu "oxine" •.•.•.•.•..••••...•...•.•

Mode operatoire n° 4. 7 ..••.•••...••..•.••...• .' . . XV. Molybd~ne .••. ; ..•...•..••.•.•...•.•..••....•...

1. Dosage colorimetrique ..•....••.•.••••..•...•..

Mode operatoire n° 3. 11 ..•••.•.•...•••.•.••..•..•

XVI. Nickel ....•..•.••••••••••••.•••••.•••.• , .•....••...

1. Dosage gravimetrique par la dimethylglyoxime .•..

Mode operatoire n° 1. 10 ...•..• , ..••.•..•.•. , .••..

2. Dosage colorimetrique par la dimethylglyoxime ....

Mode operatoire n° 3, 12 •..••.•••••.••.... , ...•

3. Dosage direct par spectrophotometrie de flamme en milieu "oxine" ••...•.•....••.•.•..•...••.•....

Mode operatoire n°4. 8 ... , •. , • , •.•... , ... , • , _ ..•..

XVII. Phosphore • . • . • . . . • . . • • • • . . . . • . . • . . . . • . • . . . • • • • . • • . 1. Dosage gravimetrique (fortes teneurs) •.•.•••.•...

Mode operatoire n°1. 11 •.•..•.•.•.. , ..•••••.•.••.

2. Dosage gravimetrique (faibles teneurs) ••••••.•. „ . Mode operatoire n°1, 12 ...•...•.• , •.•.•.••• , . , •..

XVIII. Platine •.••.••.••••••.•.•••.••••••..•.•.••••.•.•..•

1. Elimination du platine provenant de l'attaque des creusets . . . , . . . . Mode operatoire n° 1. 1 3 ...•..•..•.•..••.•••.•.•.•

XIX. Plomb ..••.•...•....••.•...•.••••..•...

1. Dosage gravimetrique ..•.•...••..•..•.•..••... „ . 2. Dosage volumetrique par le complexon •..• ; ...

Mode operatoire n°2. 12 ...•....•.•.•...••.••..•

XX. Potassium ..•..•...•...••...••..•..••.••••.•

1. Dosage des alcalins : potassium, sodium et lithium dans les silicates .•...•.•..••.•.•...•.•...

Mode operatoire n° 4. 9 ..• , .••• , ••.•• , . , .•• , •...•.

2. Dosage direct du potassium par spectrophotometrie de flamme en. milieu "ox:lne" ...••. ', ..•.. „ . Mode operatoire n°4. 10 ....•..•.•...•.•. , • , •...

Pages 423 423 423 426 426 429 429· 431 431 431 435 435 435 439 439 442 442 443 443 443 446 446 453 453 453 455 455 455 455 457 457 457 464 464 XXI. Silice ••...••....•...•...••.•...•.• „ . 467

1. Dosage gravimetrique par l'acide chlorhydrique et la gelatine ...•.•...•...•..••..•...•.•.. „ . 467 Mode operatoire n°1. 14 „ „ . „ . „ „ „ „ „ .• „ „ „ 467

2, Dosage gravimetrique par insolubilisation sulfurique Mode operatoire n°1. 15 ..•.•••••. , .•• , , ... , , , , , . , 3, Dosage volumetrique dans les silicates et emaux . , Mode operatoire n° 2. 1 3 ...•... , , . , . , , . , , , , , .. , . , , 4, Dosage par colorimetrie du complexe silico-molyb- dique jaune , . , ••.•.. , , , , .• , . , , , , , , , • , . , ••..•.•.

Mode operatoire

n

3; 1 3 _. , .•••••.••••.•• , .•• , • , • , , 5, Dosage colorimetrique aprl)s reduction du complexe

silico-molybdique (bleu) ••. , , , .•••.•...• , , , , . „ . Mode operatoire n° 3, 14 .... , •..••. , , , • , , • , , ••. , , • XXII. Sodium . . . . 1. Dosage direct par spectrophotometrie de flamme en

milieu "oxine" .•••.•.•••.••.•.• , •.. , • , •••...

Mode operatoire n° 4. 12 ... , . , , , •. , •• , , • , , .. „ 2. Dosage par spectrophotometrie de flamme dans les

silicates . . . . XXIII. Soufre . . . , . . . . 1. Dosage gravimetrique .•• , ..••..• , , , .•.•..•.•. , „ . Mode operatoire n° 1. 16 ...••.••.••••.• „ .. , .... „ XXIV. Strontium ..••.•.••...••..•.•••..••..•.•.••••• , .••••

1. Dosage direct par spectrophotometrie de flamme en milieu ''oxine'' . . . . Mode operatoire n°4. 12 ...•..••.•.••....••....

XXV. Titane .. , . . . . 1. I>osage colorimetrique par l'acide chromotropique . Mode operatoire n° 3. 15 ...•...••...•••.••.•.•.

XXVI. Vanadium ...•... , . . . • . . . • . . . 1. Dosages colorimetriques simultanes du titane et du vanadium par 1¹eau oxygenee ..•..•.•...••....•.

Mode operatoire n° 3. 1 6 •.•..••.•..•.•.•• , ....•...

XXVII. Zinc . . . • . . . • . . . 1. Dosage volum~trique par le complexon .•.•...

Mode operatoire n°2. 14 .•..••. , • , .. , .•....•.•.• , . XXVIII. Zirconium .•••.••. , ••.•••••...••.••.••• , •.•...

1. Dosage gra vimetrique par le phosphate diammonique Mode operatoire n° 1. 1 7 •.•..••...•..••...•.

Bibliographie . • . . .

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