تحضير ودراسة الخواص البلورية للمركبCa1-xSmx0.9Sr0.1FeO1.5 بطريقة محلول -هلام

يملعلا ثحبلاو يلاعلا ميلعتلا ةرازو

:بيترتلا مقر ... ... :لسلستلا مقر

يداولاب رضخل همح ديهشلا ةعماج

مولعلا ةيلك

ةقيقدلا

ءايزيفلا :مسق

ةداهش لينل ةمدقم جرخت ةركذم

يميداكأ رتسام

لاجم

:

ةداملا مولع

صصخت

:

ةقاطو تاعاعشإ ةيقيبطت ءايزيف

نسحل يشاود :دادعإ نم

حلاصلا دمحم يواسوم

عوضوملا

:موي تشقون 15 / 09 / 2020 أ :ةذتاسلأا نم ةنوكملا ةشقانملا ةنجل مام ةيماس يملد رضاحم ذاتسأ أ -يداولاب رضخل همح ديهشلا ةعماج سيئر ا دارم ينوميم دعاسم ذاتسأ أ -يداولاب رضخل همح ديهشلا ةعماج شقانم ا يناغ ةيحير دعاسم ذاتسأ أ رضخل همح ديهشلا ةعماج يداولاب رطؤم ا

يعماجلا مسوملا

2019

/

2020

بكرملل ةيرولبلا صاوخلا ةسارد و ريضحت

(Ca

_1-x

Sm

_x

)

_0.9

Sr

0.1

FeO

2.5

لولحم ةقيرطب

–

ملاه

ءادهلإا

لجو زع نحمرلا امهيف لاق نم لىإ يداهتجإو يدهج ةرثم يدهأ

:

{

اناسحإ نيدلاولابو هايإ لاإ اودبعت لاأ كبر ىضقو

}

تيلاو يدوجو رس تناكو تييبرت ىلع ترهس نم لىإ ،دوجولا في كلمأ ام زعأ لىإ

تلقو تلعف امهم

:اهقح اهيفاوأ نل

"

يمأ

اهرمع في لاطأو للها اهظفح ةنونلحا ةيلاغلا "

.

:ايرنم اجارس في ناكو هلیجم فصو نع ملقلا فيجو ناسللا زجعي نم لىإ

"

يبأ

"

.هرمع في لاطأو للها هظفح زيزعلا

:ايندلا هذه في ام لجمأو نثمأ مه نم لىإ اهرمأو مايلأا ىلحأ انسماقتو مهعم تشع نم لىإ

ةايلحا هذه في يدنس يترسا دارفا

.

ةلئاع لك لىإ لضفلا باحصأو براقلأا لك لىإ

"

يشاود

"

.

" يبرد قيفر لىإ

رهزل

" لمعلا اذه في يليمزو "

لحاصلا دممح

".

راوشلما للاخ لضافلأا يتذتاسأ لىإ

يساردلا

.

يقافرو يئاقدصا لك لىإ

.

اذه في مهاس نم لك لىإ

.زانجلإا

بيلق مهاسني لمو يملق مهيسن نم لك لىإ

.

نسلح

يشاود

ءادهلإا

يدهأ

:لىإ لمعلا اذه

نمو يدوجو في اببس ناك نم لىإ

نمو تييبرتو تيحار ىلع اورهس

نيمعد

مهقح مهيفاوأ نل تلق امهمو يتايح لاوط

لىإ

دوجولا في كلمأ ام زعأ

يدلاو

ينيمركلا

:

" ةيلاغلا يمأ

ةشئاع

" زيزعلا يبأو "

رهزل دممح

لي للها امهظفح "

.

يتدج لىإ

ةنونلحا

"

ىملس

"

وصخ انهانحو اهببح يترمغ تيلا

.يعمالجا يراوشم للاخ اص

" يدادجأ حور لىإ

ديعلا

" و "

لحاص

" يتدجو "

ةمطاف

للها مهحمر "

.

لىإ

لىإ نزلحاو حرفلا في ةايلحا مهعم تسماقت نم

يتوخإ

" ءازعلأا

ىسوم

" و "

ةدوعسم

للها مهظفح "

.

" لياخ لىإ

ةزحم

لزنم ناك يذلا هتلئاعو "

تاونس للاخ ليزنم ه

يتيرسم

يعمالجا

ة

.

لىإ

" يمع

يسورعلا

" تيمع لىإو هتلئاعو "

حبر

لىإو اهئانبأو "

" لياخ

مساقلب

.هتلئاعو"

لىإ

لك

لياوخأ

مهتلئاعو

يبراقأو

" ةلئاع لك لىإو

يواسوم

."

" يئاقدصأ لىإ

فسوي

و "

"

مدآ

و "

"

يزوف

و "

"

سنوي

"

و

" لمعلا اذه فيو تيسارد في يليمز لىإ

نسلح

."

لىإ

افرح نيملع نم لك

ذتاسأ

تي

.يساردلا يراوشم لاوط لضافلأا

لىإ

يئلامز

ءايزيف ترسام ةعفد في

2020

.

لك لىإ

لمعلا اذه زانجإ في مهاس نم

لضف يلع هل ناك نم لكلو

.

نم لك لىإ يملق مهيسن نم لك لىإ

نيبيح

.يرلخا لي ىنمتيو

لله دملحا

.

يواسوم لحاصلا دممح

III

ريدقت و ركش

ملاسلاو ةلاصلاو ،ةيرثك ادحم ةساردلا هذه ءانهإب انمركأ يذلا ينلماعلا بر لله دملحا

ىلع

دممح ينملأا يبرعلا بينلا

ملسو هيلع للها ىلص

:دعبو ،ينعجمأ هبحصو هلآ ىلعو

انذاتسأ لىإ ريدقتلاو ركشلاب اوهجوتن نأ ةيادبلا في انينانتماو انرورس يعاود نم هنإف

لضافلا انفرشمو

ةعس ىلع

:ذاتسلأا داشرإو حصن نم انحنم ام ىلعو هبرصو هردص

"

يناغ ةييحر

"

للها هظفح

ايرخ هازجو

.

" ذاتسلأل ركشلاب مدقتن امك

قداصلا دممح بوبمح

.ريدقتلاو ركشلا لك هنم انل اهمدق تيلا تادعاسلما لك ىلع "

ةيادب لمعلا اذه ةشقانم الهوبق ىلع ةشقانلما ةنجللا ءاضعأ ركشن امك

سيئرب

ة

ةنجللا

ذاتسلأا

ة "

ةيروص لاورز

ذكو "

" ذاتسلأا شقانلماب كل

دارم ينوميم

"

.

ةيوارحصلا ةيوقاطلا رداصم ينمثتو للاغتسا برمخ مقاط ركشن كلذك

LEVRES

بج

يداولا ةعما

.

يداولاب رضلخ ةحم ديهشلا ةعماج في ماركلا ةذتاسلأا عيملج ريدقتلاو ركشلاب مدقتن امك

ةقاطو عاعشا ءايزيف ةعفدو

2020

لكو

ةركذلما هذه في انعم اهعضو ةركف وأ ةمصب هل تناك نم

هاروتكدلا ةبلاط ركذلاب صنخو

"

ةدرو يلع نب

"

ىنمتنو

.اهراوشم في حاجنلاو قيفوتلا اله

يواسوم و يشاود

تايوتحملا سرهف

ءادهلإا ... ... ... ... I ريدقت و ركش ... ... ... ... III ف سره تايوتحملا ... ... ... ... IV ف سره لاكشلأا ... ... ... ... VII سرهف لوادجلا ... ... ... ... X سرهف زومرلا ... ... ... ... XI ةمدقملا ةماعلا ... ... ... ... 1 ةماعلا ةمدقملا عجارم ... ... ... ... 3 ** يرظنلا ءزجلا ** هتاقتشمو تيكسفوربلا لوح تايمومع :لولأا لصفلا I -1 -ةمدقم ... ... ... ... 4 I -2 -ايلاخ دوقولا ديسكلاا بلصلا ( SOFC ) ... ... ... 4 I -2 -1 -ةحمل ةيخيرات ... ... ... 4 I -2 -2 -فيرعت ايلاخ دوقولا ديسكلأا بلصلا ... ... . 4 I -2 -3 -أدبم لمعلا ... ... ... .. 5 I -3 -ةينب تيكسفوربلا ... ... ... ... 6 I -3 -1 -ةذبن ةيخيرات ... ... ... 6 I -3 -2 -فصو ةينب تيكسفوربلا ... ... ... 6 I -3 -3 -عاونأ ةينب تيكسفوربلا ... ... ... 9 I -3 -4 -رارقتسإ ةينب تيكسفوربلا ... ... ... 9 I -3 -4 -1 -فينصت Glazer ... ... ... 9 I -3 -4 -2 -لماعم لمحتلا ( Tolerance Factor ) ... ... 10 I -3 -4 -3 -ف لع ناي -رليت ( Jahn-Teller effect ) ... ... 12 I -3 -5 -صئاصخلا ةيئايزيفلا بكرمل تيكسفوربلا هتاقتشمو ... ... 13 I -3 -6 -تاقتشملا ةيتكسفوربلا ... ... ... 14 I -4 -ةينب تيريلمنواربلا ... ... ... ... 15 I -4 -1 -ةذبن ةيخيرات ... ... ... 15

I -4 -2 -فصو ةينب تيريلمنواربلا ... ... ... 15 I -5 -ةيلقانلا ( ةيلصوملا ) ةينويلأا ... ... ... 16 I -6 -لصفلا ةصلاخ لولأا ... ... ... 18 ةمئاق لولأا لصفلا عجارم ... ... ... . 19 :يناثلا لصفلا جارعنا ةعشلأا ةينيسلا ىلع تارولبلا II -1 -ةمدقم ... ... ... ... 22 II -2 -ةينيسلا ةعشلأا ... ... ... ... 22 II -2 -1 -ةيخيرات ةحمل ... ... ... 22 II -2 -2 -ةينيسلا ةعشلأا ةعيبط ... ... ... 23 II -2 -3 -ةينيسلا ةعشلأا جاتنإ قرط ... ... ... 24 II -2 -3 -1 -جديلوك ةبوبنأ نم ةينيسلا ةعشلأا ديلوت ... ... 24 II -2 -3 -2 -ةداملا نم ةينيسلا ةعشلأا جاتنإ ... ... 25 II -3 -جارعنا ةينيسلا ةعشلأا تارولبلا ىلع ... ... ... 27 II -3 -1 -جارعنلإا موهفم ... ... ... 27 II -3 -2 -ةيكبشلا تايوتسملا ... ... ... 28 II -3 -3 -ةيرولبلا تاكبشلا ... ... ... 28 II -3 -4 -نوناق غارب ... ... ... 30 II -4 -جارعنلإا لكش ليجستل ةيبيرجتلا قرطلا ... ... ... 31 II -4 -1 -جارعنلإا ةيداحلأا تارولبلا نم ... ... ... 31 II -4 -1 -1 -يولا ةقيرط ... ... ... 32 II -4 -1 -2 -ةراودلا ةرولبلا ةقيرط ... ... .. 32 II -4 -2 -جارعنلإا قيحاسملا ىلع ... ... ... 33 II -4 -2 -1 يابيد ةيلآ -رريش ... ... ... 34 II -4 -2 -2 -جارعنلإا زاهج يللآا ... ... .... 35 II -5 -يناثلا لصفلا ةصلاخ ... ... ... 36 لصفلا يناثلا عجارم ةمئاق ... ... ... . 37

** يلمعلا ءزجلا ** ثلاثلا لصفلا : ةساردو ريضحت ةيرولبلا صاوخلا يف بكرملا (𝐂𝐚_𝟏−𝐱𝐒𝐦_𝐱)_𝟎.𝟗𝐒𝐫_𝟎.𝟏𝐅𝐞𝐎_𝟐.𝟓 III -1 -ةمدقم ... ... ... ... 39 III -2 -ةقيرطلا ةيبيرجتلا لولحم -ملاه ( Sol-Gel ) ةعبتملا يف ريضحت تانيعلا ... 39 III -3 -)قيحاسملا( تانيعلا ريضحت ... ... ... 39 III -3 -1 -داوملا ةلمعتسملا يف ريضحت تانيعلا ... ... 39 III -3 -2 -تلا تاوطخ ريضح ... ... ... 40 III -4 -جئاتنلا اهتشقانمو ... ... ... ... 45 III -4 -1 -ليجست جئاتنلا زاهجب جارعنلاا يللاا ... ... 45 III -4 -2 -ططخم تا جارعنإ ةعشلأا ةينيسلا ... ... . 46 III -4 -3 -ةجلاعم تانايبلا ... ... ... 47 III -4 -4 -نيسحت جئاتن جارعنلاا ةقيرطب " Rietveld " ... ... 47 III -4 -5 -ةيلمع نيسحتلا تابكرملل (Ca_1−xSm_x)_0.9Sr_0.1FeO_2.5 ( X=0.05,0.1,0.25 ) ... 48 III -4 -5 -1 -بكرملا Ca_0.855Sm_0.045Sr_0.1FeO_2.5 (X=0.05) ... 48 III -4 -5 -2 -بكرملا Ca_0.81Sm_0.09Sr_0.1FeO_2.5 (X=0.10) ... 50 III -4 -5 -3 -بكرملا Ca_0.675Sm_0.225Sr_0.1FeO_2.5 (X=0.25) ... 51 III -5 -يف ميعطتلا ريثأت ةسارد بكرملا (Ca_1−xSm_x)_0.9Sr_0.1FeO_2.5 ... .... 52 III -6 -بكرملل ةيرولبلا ةينبلا فصو (Ca_1−xSm_x)_0.9Sr_0.1FeO_2.5 ... ... 54 III -7 -لصفلا ةصلاخ ثلاثلا ... ... ... 57 ةمئاق ثلاثلا لصفلا عجارم ... ... ... 58 خلا ةصلا ةماعلا ... ... ... ... 59 قحلاملا ... ... ... ... 60 قحلاملا عجارم ةمئاق ... ... ... ... 63

ف

سره

اكشلأا

ل

ت لكشلا بيتر لكشلا ناونع مقر ةحفصلا ** لولأا لصفلا ** ( لكشلا I -1 ) بلصلا ديسكلأا تايراطب لاكشأ ... 5 ( لكشلا I -2 ) بلصلا ديسكلأا دوقو ةيلخ لمع أدبم ... .... 5 ( لكشلا I -3 ) ةينويلأا تاقبطلا بوانت حضوت تيكسفوربلل ةدحولا ةيلخ AX و X ... 6 ( لكشلا I -4 ) ةيلاثملا تيكسفوربلا ةينب ليكشت حضوي ABO₃ ... 7 ( لكشلا I -5 ) نيعضوملل ةزيمملا نداعملا ضعب A و B تيكسفوربلا ةينب يف ... 7 ( لكشلا I -6 ) ةقيرطلا بسح تيكسفوربلل ةيلاثملا ةينبلا 1 ... 8 ( لكشلا I -7 ) ةقيرطلا بسح تيكسفوربلل ةيلاثملا ةينبلا 2 ... 8 ( لكشلا I -8 ) تاظحلام نع لاثم Glazer ةفلتخم رمز لجأ نم ... 10 ( لكشلا I -9 ) ةبعكملا تيكسفوربلا ةينب داعبأ ABO₃ ... 10 ( لكشلا I -10 ) تيكسفوربلا ةينب تاهوشت ... 11 ( لكشلا I -11 ) ماسقنإ ةقبطلا ةينورتكللإا 3d نويتاكلل B ريثأتب ناي -رليت (J-T) ... 12 ( لكشلا I -12 ) هوشت ينامث حطسلأا ريثأتب لعف اي ن -رليت للاخ نم (a) لاطتسلإا و ة (b) طغضلا ... ... ... 13 ( لكشلا I -13 ) ةيتيكسفوربلا ةينبلا تاقتشم ... 14 ( لكشلا I -14 ) قاقتشإ ةينب تيريلمنوربلا ABO_2.5 نع قيرط ثادحإ رغاوش أ نيجسك يف هاجتلإا يرولبلا [110]_cub ةتيكسفوربلا ةنيبل ... ... 15 ( لكشلا I -15 ) تيريلمنواربلل ةنكمملا ةيئاضفلا رمزلا ... 16 ( لكشلا I -16 ) يحيضوت لكش نيجسكولأا تانويأ روبع نكاملأ (O−2) يف تيريلمنواربلا ... 17 ** يناثلا لصفلا ** ( لكشلا II -1 ) ةيجوملا لاوطلأا ملس يف ةينيسلا ةعشلاا ... .. 23 ( لكشلا II -2 ) ةبوبنأ جديلوك ... 24 ( لكشلا II -3 ) رمتسملا فيطلل يحيضوت مسر ... 25 ( لكشلا II -4 ) لاقتنلاا ينورتكللإا يف ةدام دعصملا جاتنلإ ةعشلأا ةينيسلا ... 26 ( لكشلا II -5 ) عيزوتلا يفيطلا ةعشلأل ةينيسلا ... .. .. 26

( لكشلا II -6 ) لخادتلا ءانبلا لخادتلاو لا ....ماده . ... 28 ( لكشلا II -7 ) تايوتسملا حضوي يطيطخت مسر ةيكبشلا ... 28 ( لكشلا II -8 ) غارب نوناق جاتنتسإ ةقيرط لثمي يحيضوت لكش ... 30 ( لكشلا II -9 ) حضوي ةقلاعلا نيب هاجتإ ةرولبلا تافاسملاو ةيكبشلا d_hkl ةبوسحملا .... 31 ( لكشلا II -10 ) يبيرجتلا بيكرتلا ةقيرطل اقبط ةينيسلا ةعشلاا دويحل يولا . ... 32 ( لكشلا II -11 ) ةراودلا ةرولبلا ةقيرطب ريوصت ةلآ . ... 33 ( لكشلا II -12 ) قيحاسملا نم ةينيسلا ةعشلأا جارعنإ . ... ... .... 33 ( لكشلا II -13 ) مسر يحيضوت ةقيرطل يابيد رريش . ... 34 ( لكشلا II -14 ) ططخملا فيظولا ي اهجل ز جارعنلإا للآا ...ي 35 ** ثلاثلا لصفلا ** ( لكشلا III -1 ) ةوطخلا لحارم حيضوت 1 ... 40 ( لكشلا III -2 ) ةوطخلا لحارم حيضوت 2 ... 41 ( لكشلا III -3 ) ةوطخلا لحارم حيضوت 3 ... 42 ( لكشلا III -4 ) ططخم تاجلاعملا ةيرارحلا رم يف تانيعلا اهل عضخت يتلا ةلح ةنسلكلا و ديبلتلا .. ... 43 ( لكشلا III -5 ) تاودأ صارقلأا ليكشت ... 43 ( لكشلا III -6 ) عيمج صخلي ططخم تانيعلا ريضحت تاوطخ .... ... ... 44 ( لكشلا III -7 ) زاهج جارعنلاا يللآا نم ن عو PROTO AXRD Benchtop ... 45 ( لكشلا III -8 ) ...يللآا جارعنلإا زاهج ةطساوب سايق ريضحت تاودأ 46 ( لكشلا III -9 ) ططخم تا لولحم ةقيرطب ةرضحملا تانيعلل ةينيسلا ةعشلأا جارعنإ ةرارح ةجرد دنع ملاه 800°C ... ... 46 ( لكشلا III -10 ) ةينيسلا ةعشلأا جارعنإ ططخم بكرملل نيسحتلا ةيلمع دعب Ca_0.855Sm_0.045Sr_0.1FeO_2.5 . .. ... ... 48 ( لكشلا III -11 ) ططخم جارعنإ ةعشلأا ةينيسلا بكرملل نيسحتلا ةيلمع دعب Ca_0.81Sm_0.09Sr_0.1FeO_2.5 ... 50 ( لكشلا III -12 ) ططخم جارعنإ ةعشلأا ةينيسلا بكرملل نيسحتلا ةيلمع دعب Ca_0.675Sm_0.225Sr_0.1FeO_2.5 ... 51 ( لكشلا III -13 ) ةكبشلا تباوث تاريغت a ، b و c ميعطتلا ةبسن ةللادب X ... 53

( لكشلا III -14 ) رهظم يبناج ةيلخل ةدحولا ةيحلاطصلإا كرملل ب (X=0.10) (Ca_1−xSm_x)_0.9Sr_0.1FeO_2.5 ... ... ... .... 54 ( لكشلا III -15 ) ةدحولا ةيلخ لخاد حطسلأا ةينامثو ةيعابر تامسجملل يحيضوت مسر ةيحلاطصلاا كرملل ب (Ca_1−xSm_x)_0.9Sr_0.1FeO_2.5 (X=0.10) .. .. 55 ( لكشلا III -16 ) حطسلأا ةينامثو ةيعابر تامسجملا طابترإ ةيفيك كرملل ب (X=0.10) (Ca_1−xSm_x)_0.9Sr_0.1FeO_2.5 . ... 56 ( لكشلا III -17 ) بكرملل ةيرولبلا ةكبشلا (Ca_1−xSm_x)_0.9Sr_0.1FeO_2.5 يف يوتسملا (bc) ... 56

لا سرهف

لوادج

لودجلا بيترت لودجلا ناونع ةحفصلا مقر ** لولأا لصفلا ** لودجلا ( I -1 ) تيكسفوربلا ةينب طامنأ ... ... 9 لودجلا ( I -2 ) ةيتيكسفوربلا ىنبلا ضعبل لمحتلا تلاماعم ... ... 11 لودجلا ( I -3 ) صاوخ ضعب تابكرملا ةيتيكسفوربلا و تاقيبطتلا ةنكمملا اهل ... 13 ** لا لصفلا يناث ** لودجلا ( II -1 ) لاوطلأا جوملا ةي ةثعبنملا نم رثكأ لأا ه اد ف اعويش ف ي ملع تارولبلا ةعشلأاب ةينيسلا ... 27 لودجلا ( II -2 ) ينصت ف تاكبشلا بلا ل ةيرو بسح هيفارب م ع ةلثمأ ...اهل ... 29 ** ثلاثلا لصفلا ** ( لودجلا III -1 ) ميق طئاسولا ةيرولبلا ةيرظنلا ةصاخلا ةرمزلاب Pnma ... 48 ( لودجلا III -2 ) ميق تباوث ةكبشلا و لماوع ةقثلا ةصاخلا ةيلمعب نيسحتلا بكرملل Ca_0.855Sm_0.045Sr_0.1FeO_2.5 يف ةرمزلا Pnma ... 49 ( لودجلا III -3 ) عقاوم تارذلا يف بكرملا Ca_0.855Sm_0.045Sr_0.1FeO_2.5 دعب ءارجإ ةيلمع نيسحتلا يف ةرمزلا Pnma . ... 49 ( لودجلا III -4 ) ميق تباوث ةكبشلا و لماوع ةقثلا ةصاخلا ةيلمعب نيسحتلا بكرملل Ca_0.81Sm_0.09Sr_0.1FeO_2.5 يف ةرمزلا Pnma ... 50 ( لودجلا III -5 ) عقاوم تارذلا يف بكرملا Ca_0.81Sm_0.09Sr_0.1FeO_2.5 دعب ءارجإ ةيلمع نيسحتلا يف ةرمزلا Pnma . ... 51 ( لودجلا III -6 ) ميق تباوث ةكبشلا و لماوع ةقثلا ةصاخلا ةيلمعب نيسحتلا بكرملل Ca_0.675Sm_0.225Sr_0.1FeO_2.5 يف ةرمزلا Pnma ... 52 ( لودجلا III -7 ) عقاوم تارذلا يف بكرملا Ca_0.675Sm_0.225Sr_0.1FeO_2.5 دعب ءارجإ ةيلمع نيسحتلا يف ةرمزلا Pnma . ... 52 ( لودجلا III -8 ) ةسوردملا تانيعلل ةنسحملا ةكبشلا تباوث ل بكرمل (Ca_1−xSm_x)_0.9Sr_0.1FeO_2.5 ... 53

زومرلا سرهف



فورحلا

ةینیتلالا

:

A ، B نينويتاك . a ، b ، c طئاسو ةكبشلا ةيرولبلا .[Å] C ةعرس ءوضلا يف غارفلا .[m/s] 3 × 108 d_hkl ةفاسملا ةيكبشلا نيب تايوتسملا ةيرولبلا .[Å] d_xz لاتيبروأ يف ةقبطلا .3d d_yz لاتيبروأ يف ةقبطلا .3d d_xy لاتيبروأ يف ةقبطلا .3d d_z2 لاتيبروأ يف ةقبطلا .3d d_x2_−y2 لاتيبروأ يف ةقبطلا .3d E .[ev]نوتوفلا ةقاط E_g ، T_2g ييوتسم ةقاط . h تباث كنلاب 6.626 × 10−34 [J.s] . I ةدش عاعشلإا [a.u] و يه ةدحو ةيفيك . K رادملا ذ و ةبترلا 1 يف .ةرذلا L رادملا ذ و ةبترلا 2 يف .ةرذلا M رادملا ذ و ةبترلا 3 يف .ةرذلا K_𝛼 ، L_𝛼 ، K_β ، L_β فايطلأا ةيطخلا . n ددع حيحص لثميو ةبتر تلا تتش N ددع طاقنلا يف فيط جارعنإ قوحسملا ظحلاملا . P ددع طئاسولا ةنسحملا . r_A فصن رطق نويلأا .[Å] A r_B فصن رطق نويلأا .[Å] B r_O فصن رطق نويلأا .[Å] O R فصن رطق مليف يابيد -رريش .[mm] R_exp لماع ةيقوثوملا عقوتملا . R_p لماع لكش جارعنلإا . R_wp لماع ةيقوثوم لكشلا يبناجلا نوزوملا . S لثمت ةنيعلا ةفاسملاو نيب زكرم تاقلحلا دحأو ساوقلأا .[mm]

T م ع ."تيمشدلوغ لماعم" لمحتلا لما U_iso لماع تازازتهلإا ةيرارحلا ةلثامتم يحانملا . w_i .نيزوتلا لماع X كلذك و نوينأ ةيثادحلإا ىلولأا عضومل تارذلا يف ةكبشلا ةيرولبلا . Y ةيثادحلإا ةيناثلا عضومل تارذلا يف ةكبشلا ةيرولبلا . y_ci ، y_oi ةدشلا ةبوسحملا و ةظحلاملا ىلع يلاوتلا . Z ةيثادحلإا ةثلاثلا عضومل تارذلا يف ةكبشلا ةيرولبلا .



فورحلا

ةينانويلا

:

λ لوط ةجوملا .[Å] ʋ ددرت تانوتوفلا ةثعبنملا .[Hz] θ ةيواز جارعنلإا اربل غ .[°] ω ةعرسلا ةيوازلا .[rad/s] α ةيوازلا نيب b و c ث تباو ةكبشلا ةيرولبلا .[°] β ةيوازلا نيب c و a ث تباو ةكبشلا ةيرولبلا .[°] γ ةيوازلا نيب a و b ث تباو ةكبشلا ةيرولبلا .[°] δ قرفلا يف ريسملا نيب نيعاعش .



تارشؤملا

:

Cub لدي ىلع نأ هاجتلإا يرولبلا نوكي يف ةينبلا ةبعكملا . hkl نئارق رليم . i ليلد ةرذلا مقر i يف ةكبشلا ةيرولبلا .



تاراصتخلاا

:

GoF لماعم قفاوتلا وأ لماعم دوجو قباطتلا . RAM لوصولا ةركاذ .يئاوشعلا SOFC ةيلخ دوقولا ديسكلأا بلصلا . XRD .ةينيسلا ةعشلأا جارعنإ

ةمدقملا

ةماعلا

ةمدقم

ةماع

نإ ةايحلا ةيرشبلا يف ةجاح ةمئاد ةةقاطلل لاو ثةحي يأ رةطت يةف روةسملا يةشيعملا ةم نود اةه . اةف لازي ي ثهش ملاعلا كاهوسا ا ريبك ا ل داصم ةقاطلا ةيثيلقولا ةةي رفحلأا( و صلأاةب مةحفلا و ففةلا ةبف مغرلا ةم اعبنا ةعرمجم م تازاغلا فع ث قرح اذه ريصلأا قلطأ اهيلع مسا تازاغلا ةئيفثلا ربوعيو زاغ CO اةهزربأ يددةوف ةداةيز وبةسن يةف اةغلا يرةجلا ةلإ وثةح ةرهاةظ اةبوحلاا .ي ارةحلا اةفاص اهماثدوةسلا اةةثلآاو ةةةيئيبلا ةةةبتروملا اةةهيلع رةةدولاو ةةم اهبرةةضن و بةةسب رةةمفلا ينانةةسلا يملاةةعلا داةةحلا و ةفاةةضلإاب ةةلإ ةداةةيزلا ةرموسملا يف ةجاح ناسنلإا ةقاطلل و يف لظ ارموسا ةفلنت درقرلا ي رفحلاا يف اةفت لإا لةك ذةه ابةسلأا تدأ لإ نرنت ةعافق ةماع نأب ملعلا ايجرلرفنولاو ثبلا نأ اثجي داصم ةثيثج ةةقاطلل ةيجروب لةك رةحبلا يةف لاجم تاقاطلا ةدثجوملا لإ ةحبلا ةع داةصم ةةليثب ةةقاطلل رةثكأ ةةمرميد لةقأو رةلت ةةفلنتو ةم ةثةموعملا ايلاح [2,1] . ت اشأ ثيثعلا م رحبلا نأ م زربأ حجنأو ارنأ داصم ةةقاطلا ةدثةجوملا يةه ةةيفقت اةياص درةقرلا يح تغلب ةميق عي اشم اياص درقو ثيزأ ع 130 نريلم لاود يب يماع 2002 و 2003 نثملل مةصارعلاو رةةبنلا ارةةظن لامعوةةسلا ذةةه ةةةيفقولا يجو ثةةيهلل يجةةسكولأاو ناذةةللا ناثةةجاروي ةبةةسفب ةرةةيبك يةةف ةةةعيبطلا و اهدودرم يلاعلا يذلا لصي لإ % 60 ةفاضلإاب لإ اهنرك ةقيثص ةئيبلل اذهو لجوي يف مثع اهثعب تازاغلل ةماةةسلا يزاةةغك لوأ و يناةةث ثيةةسكأ نرةةبرنلا (CO₂, CO) . ةةمو مةةهأ ذةةه اةةيادلا ةةةيلص درةةقو ثيةةسكلأا لةةصلا SOFC) يةةولا زةةيموت اةةهنأب ثةةموعت ةةلع تةةيلورونللإا لةةصلا نرةةنوملا ةةم تاةةبكرم ةينيماريةةس ةةةيرق رةةيغ ةيماةسم و زةيموت اةةضيأ اةهتءافنب ةةيلاعلا يةةف اةونإ ةةةقاطلا ذإ ثةقت % 70 . لاإ نأ رةبكأ اهئواةةسم رةه ةةةج د ة ارح اهليغشت ةيلاعلا و يولا لصت لإ 1000 ةج د ةيرئم اةمم يددةي ةلإ لرةط ةرةوف اةقلإا و اذةهل بةسلا لطوت ماثدوسإ دارم ةظهاب مثلا اهعيفصول زدلاك و كيماريسلا و ةجلاعمب اذه لانشلإا ضفديس م ةةفلنت ايادلا و مضي اهداموعإ لع ثملا ليرطلا 3,2] ] . رةةةةبوعت تاةةةةبكرملا (Ca_1−xSm_x)_0.9Sr_0.1FeO_2.5 (X=0.05,0.10,0.25) ةةةةم مةةةةض تاةةةةبكرم تيريلمنواربلا يولاو مويس اهضرع يف ذه ةركذملا كلذو ثهب ةسا د اةهويفب ثةيثحوب كلذو ةي رلبلا اهصارص ةسا دو ةي رلبلا اةهيف ميعطولا ريثات قةيقحت ةةيغب اذةه إ مةت ثةهلا لامعوةس ةةيفقت ارةعنإ ةعةشلأا ةيفيةسلا ةلع قيحاسملا ةطسارب جمانرب عثي ـب : "Rex- Powder diffraction" . مويس ضرع اةفثحب يةف ةةثاث لرةصف يلاولاك :  لصفلا لولأا : مويةس يةف اذةه لةصفلا رةعولا ةلع اةياص درةقو ثيةسكلأا لةصلا SOFC ةم لاةص ةةحمل ةةةيدي ات اةةهلرح اةةهفيرعتو أثةةبمو اةةهلمع . اةةمك قرطوفةةس ةةلإ ةةةسا د ةةةيفب تينةةسفوربلا و طورةةش اه ارقوةةسإ اهصئاصص اهتاقوشمو ةفاضلإاب ةلإ رةعولا ةلع تاةبكرم تةيريلمنواربلا ةصوو اةهويفب اةمك رةعن ةلع صو ةرهاظ ةيلصرملا ةينريلأا يف ذه تابكرملا .  لصفلا يناثلا : مضويس اذه لصفلا مةهأ قرةطلا تاةيفقولاو ةلمعوةسملا يةف تا رةلبلا يةهو ةةقيرط ارةعنا ةعشلأا ةيفيسلا مويو قرطولا ةياثب اهوعيبطب اهصئاصص اهعارنأ ةقيرطو اهجاونإ لارصو لإ أثبم اهجارعنا لع تا رلبلا يذلا ضرعوسن يف مرهفم ارعنلإا تايروسملاو تانبشلاو ةي رلبلا مو مث لع نرناةق ،ارةب يفو ريصلأا قرطون لإ ضعب قرطلا ةيبيرجولا ل ليجسو لنش . ارعنلإا

 لصفلا ثلاثلا : س ف ث ةيف ةةيفيك ريةضحت ةةفيع ةم ةكرملا (Ca_1−xSm_x)_0.9Sr_0.1FeO_2.5 ةةقيرطب لرلحم -ماه ارعنلإا زاهج مثدوسإب ةسو ثملا ةفيعلا لع ةيفيسلا ةعشلأا ارعنإ جئاون تانايب ليجست ةيلآ مث يللآا . اهثعب مرقفل ثيثحوب ةيفبلا ةي رلبلا تاةبكرمل تةيريلمنواربلا (x=0.05,0.10,0.25) لامعوةساب جماةنرب "Rex-Powder diffraction" ةناعوةةسلاابو ةةةقيرطب "Rietveld" . مةةث ةةم ةةةسا د ريثأةةت ميةةعطولا كةةلذو ب ةن اقم جئاوفلا ةيبيرجولا لصحوملا اةهيلع جئاةوفب ةقباةس اارةيصأو مويةس مةس ةةيفبلا ةةي رلبلا ةكرملل ةطةسارب مانربلا ج "BS-1.81a" ةي رلبلا صارص لع رعولاو .

ةمئاق

عجارم

ةمدقملا

ةماعلا

[1] . شايع " ايجرلرفنت ةقاطلا ةليثبلا " ةلسلس وك ةيرهش اه ثصي سلجملا يفطرلا ةفاقثلل و نرففلا و ادلآا تيرنلا ( 1978 . [2] . مساق ريملأا " لح ةلنشم ةقاطلا ره يثحولا ربكلأا ةيرشبلل يف نرقلا يداحلا و يرشعلا " ةسسدم ثغلا تاسا ثلل و رشفلا داثغب ( 2005 .

[3] A. B. Stambouli and E. Traversa, "Solid oxide fuel cells (SOFC): a review of an environmentally clean and efficient source of energy", renewable and sustainab-le energy reviews 6, 433–455, (2002).

لولأا لصفلا

تايمومع

لوح

تيكسفوربلا

هتاقتشمو

I

-1

-:ةمدقم

يف ييقاولا نإ ييقاطلا يه ييحأ ييماوعلا يييسيئرلا يتلا ييجي اهاييخأ يييعب ايبتعلاا ييف اييشقانم وييح يمنتلا ، ما تسملا وصحلاف ىلع قاطلا مزلالا يطغتل ابلطتملا يرشبلا لكشم م ثلاث يناوج يفلكتلا( يبلا ، ئ ) قاطلا ااهل ىعس ءاملعلا نوثحابلاو ارمتساب اهتنزاومل داجيإو ضفأ ولحلا جئاتنلاو اميف ايهنيب . اايه م هج و م هج ىرخأ باجتسا جاحلل حلملا وصولل ىلإ ايجولونكت يقاطب يظنأ يثم( دايصم يقاطلا ةد جتملا ايلاخو ،)دوقولا و كلاهتسا قأ ل دوقول ي وفحلاا . عب هج و مع يوط شتكا ءاملعلا ايلاخ دوقولا و ه م ضفأ ايينقتلا ايجاتنإ يقاطلل يتلا يخت وطتلا جولونكتلا ف انتقو رضاحلا و بقتسملا ، ثيح د عت اهعاونأ و اهلاكشا م اهنيب ايلاخ دويقولا اذ تيلورتكللاا لأا يسك ليصلا ( SOFC ) و يه يم دويجأ اوينأ اييلاخلا ةءايفك يف ايتنإ يقاطلا ، يتلا تبايج امتها يثحابلا اهريوطتل م جأ اهليغشت صنب اج د ة ارحلا تلا معت اهب ايلاح و سفنب ةءافكلا ، مكي اييمتهلاا ااييهل علا ييم ييثحبلا ييف ريوييطت لإا ،تيييلورتكل ف ييم ئاييصخ ااييه ريييخلأا يينأ ي ييبي يييلقان ييينويأ يجسكولأل ف اج د ة ارح ل تعم ، و ربتعت يساكلأا بلصلا ضفأ يم زايتمي يتاهب ييصاخلا يتلاو يه ييم اقتييشم كييسفوربلا تي و ييي حت ا اييبكرم ربلا ا ريلمنو تييي ، رييبتعتو ييم ييضفأ لائاييعلا ييم ثيييح اييهترفو اهصئاصخو يئايزيفلا فلتخملا [2,1] . إ ن ثي حلا يع اييلاخ دويقولا يكو ايم يلعتي ايهب ، ويطي لايتلابو تييس ريطتلا يف اايه يصفلا يهلأ يهافملا صاخلا اهب لثمتملاو ف حمل يخي ات اهنع يرعتو طسبم أ بمو اهلمع مو ث ريعتلا ىيلع يينب فوربلا تيكس ربلاو ا منو تيريل اهيف ينويلأا يلقانلا ىلع رعتلل فاضلإاب .

I

-2

-ايلاخ

دوقولا

لأا

ديسك

بلصلا

(

SOFC

)

:

I

-2

-1

-ةحمل

:ةيخيرات

اق ملاعلا نا يرسيوسلا يما واب "Emil Baur" ليمزو سي اب "H.Peris" ف اع 1937 يبرجتب يلخ دوقو ةدوزم تيلورتكللااب يم ييسكلاا ليصلا يف يج د ة اريح 1000°C يلذو ا ختيساب داويم يثم وينوك زلا ، ويرتيلاا ، ، ويريسلا اثنلالا ، تسنغتلاو يقلو اويهجاو يف ييا بلا ة يع كايشم يم ايهنيب لا ييلقان يئابرهكلا لاعافتلاو يميكلا يئا يوناثلا ريغ طبضنم ، م جأ يسحت هاه يلخلا هش اه عب ة يع ثايحبأ اسا دو ل ليغشت اه كشب يليس ىيلا يت نأ ييقحت يلذ يف ايع 1962 ب يضف ت ايجن رج يي ييلخ ا ختيساب وينوك زلا يسكأو ويسلاكلا ربع يثحاب ف سواهجنتساو "Westinghouse" [3] .

I

-2

-2

-فيرعت

ايلاخ

دوقولا

ديسكلأا

:بلصلا

ه ة ابع ع زاهج لوي ءابرهكلا ع يرط عافت ئايميك ( اظن ورهك ئايميك ،) يوتحت يك ييلخ دوقو ىلع يبطق عصم طبهمو ، لاكو ىلع إ تيلورتكل قني ائيزج نوحشم ايئابرهك ، يمك ا ايهنأ ييلاخ يم كاييييشم ييييكآتلا يييينلا جا ييييع ا ختييييسا يييييلاحملا يييييئاملا [4] . و ييييلطتت هاييييه ايييييلاخلا دوييييقو ييييحاو ا طييييقف ( H₂ CO,CH₄, ) سكؤمو ءاوهلا( ، O₂ .) ضفب هاه ظنلأا م يئايميكورهكلا يكمت يم ايفخنا يف ثويلتلا ئيبلا [5] . معت ف ج د ة ارح عفترم ف اجم ام يب ( C ° 600 -°C 1000 ) اايه ىوتيسملا يم يج د ة ارح حمسي وصحلاب ىلع يلقان ينويأ يفاك ، حمستو نلا نوكت قأ ريثكب يساسح م اهريغ ئاوشلل ف .دوقولا امك نأ اهتءافك صت ىلإ 80% ف يلوت قاطلا [6] .

كانه يعون م ايلاخ دوقولا يسكلأا لصلا كشلا يوتسملا كشلاو ناوطيسلإا ( بويبنلأا ) يف ايمك ا كشل ( I -1 ) ، مو ثييح ةءايفكلا يعي ييلخلا يمع يف كيشلا يوتيسملا يضفأ يم كيشلا ناوطيسلإا يلذو بسب افخنإ عنامملا يبسنلا ونلل ولأا [2] . لكشلا ( I -1 ) : اكشأ اي اطب يسكلأا لصلا [7]

.

I

-2

-3

-أدبم

لمعلا

:

لا ييلتخي أ ييبم ييمعلا ريييثك ا ييع يييقب ايييلاخ دوييقولا ريييغ نأ تيييلورتكللإا ايينه نوييكي ييقان ايينويلأ لأا و يجسك ( O−2 ) ، يو حضو كشلا ( I -2 ) أ بم مع فايضلإاب ييلخلا يعافتلا ايحلا ثد يف يم يك عيصملا طبهملاو . ثيح لا تي طيشنت يماريسلا ختسملا ف ينصت ايلاخلا اينويأ وأ اييئابرهك ىيتح يصت ىيلإ يج د ة اريح يعفترم ا يج (1000°C – 600°C) ، يحي ينع ث طبيهملا ايج إ ايئيزج لأا و يجيسك ىيلإ اينويأ ( O−2 ) ، ث حنت هاه لأا ةريخ ف تيلورتكلإ يسكلأا لصلا قتنتل ىلإ عصملا ثيح سكؤت ،دوقولا ف هايه يلمعلا رحي ءاملا فاضلإاب ىلا انورتكلإ يرست ف ة ا لا ييج اخلا ييلخلل ثييح ويقت ،ايهلمعب يعت دا سيفن يلمعلا نع وخد انورتكللإا ىلإ طبهملا ةرم ىرخأ [ 8 ] . لكشلا ( I -2 ) : أ بم مع يلخ دوقو يسكلأا لصلا [8,2] .

I

-3

-ةينب

تيكسفوربلا

:

I

-3

-1

-ةذبن

:ةيخيرات

رييبتعت اتييتيكسفوربلا "Les Pérovskites" ى ييحإ ييسوأ لائاييع ا لأ يييساك ييي ولبلا ييتلا اييخأ اهفصو يوينبلا م ن عم يسكأ ويسلاك ويناتيتلا CaTiO₃ ، قلف شتكأ ااه لأا ريخ اع 1839 يف ايبج لأا ا و ايييسورب ييم رييط لاييعلا اتييسوغ زو " Gustav Rose " و تبييستكإ اهمييسإ ييم لاتييع نداييعملا سورلا يل شيفسكلأ نوف كيسفورب "Lev Aleksevich Von Perovski"

ايميركت ، يل ايمك ريشن لأ و ةرم يكرتلا ي ولبلا يينبل تيكيسفوربلا ايع 1945 طيساوب اينايب لأا عيش ينييسلا ايناتيتل وي ايبلا يم رط لاع ا ولبلا لإا ي نلري اغيم و "Megaw" . و يف يصنلا نايثلا يم نريقلا يريشعلا و يج نوثحايبلا ييي علا ييم داوييملا ييتلا ييلمت هاييه ييينبلا فاييضلإاب ىييلإ اييهنأ رييهظت ئاييصخ ييعونتم حيييتت اييهقيبطت ييف ة ييع لااجم . قل صو تف يبيكرتلا ييوينبلا هايهل لا ايبكرم غييصلاب ييئايميكلا يماعلا ABX₃ ثييح يثمت A و B انويتاك و X نويينأ . يكمي اايه لأا رييخ نأ ويكي ن يحأ اينوينلأا ييلاتلا (Br−,F−,Cl−,S−2,O−2) ، ثييح لاكشي ن م امهضعب وفص اذ ئبعت صارتم و يصارتت هايه لأا ةرييخ واينتب يقبطلا ا AX و X₂ [9] . ك ام وه حضوم ف كشلا ( I -3 ) . لكشلا ( I -3 ) : يلخ ة حولا تيكسفوربلل حضوت وانت اقبطلا ينويلأا AX و X [10] . ريشت اري قتلا ىلإ نأ رثكأ م % 50 م جح لأا نويكتي يم ندايعم ، يتيكيسفورب ثييح ريبتعي ااه ونلا م يساكلأا م ائفلا مهملا ف ءايميك ءايزيفو لاحلا بلصلا اهنلأ ة داق ىلع رع يي علا يم ئاييصخلا ييماهلا ييم يييحانلا يييجولونكتلا يييلقانلاك ، ييقئافلا زييعلا ئاييبرهكلا يييلقانلاو ييينويلأا ايينويلأ يجسكولأا وأ يجو يهلا لاثم [1] .

I

-3

-2

-فصو

ةينب

:تيكسفوربلا

يوتحي تيكسفوربلا لاثملا ىلع يترت طيسب ياغلل م انويلأا ثيح صوت تينب يلاثملا غييصلاب ABO₃ اذ ينب ي ولب بعكم (a≈4 Å) ةرمزو يئاضف Pm3m . هو ة ابع ع ينب يثلاث داعبلأا ثيح نوكي نويتاكلا رغصلأا B يالا ثمي زلف عاب وأ سامخ ؤفاكتلا نوحيشم( ايباجيإ ) دويجوم يف يينب نايمث هوجولا BO₆ ، تيي ييصوت ايينامث هويجولا اهيضعبب عبيلا يع ييرط ، يمقلا نويتايكلا A يايلا يثمي زيلف يداحأ وأ ئانث نوحشم(ؤفاكتلا اباجيإ ) دوجوم ف زكرم د عتم هوجولا نوكملا م 12 ة ذ يم لأا و ، يجيسك لصتم اهضعبب عبلا ساوب ط هوجو عبرم ف امك ( كشلا I -4 ) [11] .

لكشلا ( I -4 ) : حضوي يكشت ينب تيكسفوربلا يلاثملا ABO₃ [12] . -A وه نويتاك م ندايعملا ييولقلا وأ ييبارتلا ة داينلا زييمتي اويجب ريقأ د يعلا( ) قيسانتلا يوايسي 12 وذ جح ريبك رظنأ( حلملا A .) -B ه و قأ امجح م A م ملا نداع يلاقتنلإا زيمتي اوجب رقأ يواسي 6 رظنأ( حلملا A .) -O ه نوينأ أ و يجسك زيمتي اوجب رقأ يواسي 6 ( 4 م A و 2 م B ) رظنأ( يحلملا A ) [13] . ريظنأ ( كشلا I -5 .) لكشلا ( I -5 ) : عب نداعملا ةزيمملا يعضوملل A و B ف ينب تيكسفوربلا [13] . م لاخ ان ايتخإ بملل ،أ كانه يتقيرط صول نبلا :[13]

 ةقيرطلا 1 : A نوييييكي ييييف أ ييييبم ييييعكملا وذ ييييقوملا 1a(0,0,0) ، B نوييييكي ييييف زييييكرم ييييعكملا وذ ييييقوملا 1b(1/2,1/2,1/2) ، و لأا و يجسك نوكي ف صتنم جولأا ف قوم 3d(0,1/2,1/2) ، امك حضوم وه ف كشلا ( I -6 ) .  ةقيرطلا 2 : أ بملا ازني اعشب (1/2,1/2,1/2) امم عجي A قتني ىلإ قوملا 1b(1/2,1/2,1/2) ، B يقتني ىيلإ ضوملا 1a(0,0,0) ، ا ذو لأا و يجسك ف اصنأ لايضأ يعكملا اذ يقوملا 3d(1/2,0,0) ، ايمك يف كشلا ( I -7 .) (لكشلا I -6 :) ينبلا يلاثملا تيكسفوربلل سح قيرطلا 1 [11] . (لكشلا I -7 :) ينبلا يلاثملا تيكسفوربلل سح قيرطلا 2 [14] .

م جأ يكشت ينب تيكسفوربلا جي نأ نوكي ومجم يد ع ة سكلأا يئانثلا (A+m,B+n) يأ m و n ىلع لاوتلا يواسي ىيلإ 6 + و اايه يم يجأ نأ نويكت نحيشلا ييلكلا يمو عم يم اينويأ O−2 ، و لايتلاب كشت ثلاث طامنأ تيكسفوربلل و و جلا ( I -1 ) حضوي ، لذ ثيح يضويس نويتايكلا يقلأا ايمجح B+n يف سوؤ ييعكملا ، غيييشتو اييينويلأا O−2 زييكرم اويييحلا ايييمأ نويتايييكلا A+m نوييكيف يييف زيييكرم يييعكملا [15,14] . (لودجلا I -1 ) : طامنأ ينب تيكسفوربلا [15] . عومجملا اونأ ة سكلأا لثمأ I 𝐴+1_B+5_O 3

NaNbO₃,KTaO₃,NaTaO₃

II 𝐴+2_B+4_O

3

BaTiO₃,PbTiO₃,SrTiO₃

III 𝐴+3_B+3_O

3

YCrO₃,LaALO₃,YAlO₃

I

-3

-3

-عاونأ

ةينب

تيكسفوربلا

:

ادانتساو ىلإ اونأ ا الا تلا تحت قاوملا A و B نإف هاه ينبلا سقنت ىلإ يتئف [16] :  تاينب ةيتيكسفورب :ةطيسب ف هاه ينبلا نانوكي نانويتاكلا A و B لاوغشم ن م رط ون حاو م ا الا ثم : ( PbTiO₃ , NaTaO₃ , KnBO₃ , BaTiO₃ ... .)  تاينب ةيتيكسفورب :ةدقعم ف هاه ينبلا نانوكي نانويتاكلا A أ و B نلاوغشم م رط عون ي م ا الا : ثم ( Pb(Mg_1/3Nb_2/3)O₃ , Pb(Sc_0.5Ta_0.5)O₃ , (Na_0.5Bi_0.5)TiO₃ , Pb(Zr_0.5Ti_0.5)O₃ .. .. .)

I

-3

-4

-رارقتسإ

ةينب

لا

:تيكسفورب

متعت ارقتسا ينيب تيكيسفوربلا ىيلع ثلايث لامايعم يمهم يهو ينيصت Glazer يماعمو يمحتلا فاضلإاب ىلإ عف ناي -رليت .

I

-3

-4

-1

-فينصت

Glazer

:

رتقإ " "Glazer نس 1972 يو ت حمسي ينصتب يمج ان ود نايمث هويجولا ويح ويحملا يف عكم تيكسفوربلا ، ااه يو تلا صي 23 اظن رظنأ( حلملا B ) ل ت " Tilts " يتلا تيس د اينم يلذ ييحلا اييضيأ ييم رييط لاييعلا دوو د او "Wood Ward" ييصيو "Titls" ييع يييرط ييي حت نا ود اييينامث هوجولا وح واحملا ثلاثلا نكمملا تيكسفوربلل لاثملا ( كشلا( I -8 )) [17] .

لكشلا ( I -8 ) : اثم ع اظحلام Glazer م جأ رمز فلتخم [17] .  𝐚𝟎_𝐚𝟎_𝐚𝟎 : صي ينبلا يلاثملا تيكسفوربلل وذ ةرمزلا يئاضفلا Pm3m .  𝐚−_𝐛+_𝐚− : عسلا ينا و لا وح a و c ه اهسفن كلو فلتخم ف b . نا ودو نامث هوجولا ة وايجملا a و c ف هاجتلإا سكاعملا قباطتمو ف هاجتلإا م b . باقيو ااه يثمتلا ةرمزلا يئاضفلا Pnma .  𝐚𝟎_𝐚𝟎_𝐜− : عسلا ةريبكلا وانتلل ه رفص لع وط وحملا a و b يأ( يف يقبطلا ،) ييساسلاا يكلو كانه ة ا تسا ليوط وحملل ساولا م هاجتا ةاذاحملا يب ك . قبط باقيو ااه يثمتلا ةريمزلا يئايضفلا I4/mcm [17] .

I

-3

-4

-2

-لماعم

لمحتلا

(Tolerance Factor)

:

س د تيميييييش لوغ " Goldschmidt " ارقتيييييسا ايييييينبلا يتيكيييييسفوربلا نيييييس 1928 ا ختيييييسإب . يس نهريياعم امبو نأ ينبلا يتيكسفوربلا تمتت نورمب يلاع هايهو ينورملا يشني ايهنع ا يقم ي يعب ايخ داييعب ب يييلخلا ىمييسي ييماعم ييمحتلا t . ييفرّع تيمييش لوغ ىييلع يينأ ييماعم حمييسي ري ييقتب ييج د هوييشتلا ىيينبلل ي ولبلا نلأ متعي ىلع اصنأ اطقلأا ينويلأا [10] . كمي فيرعت اضيأ ىلع نا ج د م ع فاوتلا ييب ايقبطلا AO و BO₂ ىيلع ويحنلا يايلا هد يحت اصنأ اطقلأا محتل انويلأا لاوأ م بق تيكسفوربلا ( كشلا( I -9 )) [17] . لكشلا ( I -9 ) : داعبأ ينب تيكسفوربلا بعكملا ABO₃ [10] .

امك ف كشلا صحتن ىلع قلاع ماعم محتلا غيصلاب : يلاتلا ( I -1 )

t =

(rA+rO) √2 (rB+rO) ثييييح t زييييمي يييفاوتلا ييييب ايييقبطلا " OA " و "OB" . و r_A و r_B و r_O ايييصنأ ايييطقأ ا ايييلا O,B,A ىلع لاوتلا . لتمت ينبلا يتكسفوربلا ف لاحلا ةرقتسملا ماعم محت ويصحم ييب 0.75 < t < 1.02 ، ثييح نأ افخنإ يق t فخت م يكرتلارظانت ي ولبلا لاتلابو وهظ اعومجم يعرف يم ريمزلا فلا يئايض ايمك وه حضوم ف ( كشلا I -10 ) ا يال ثمي اهوشت ينب تيكسفوربلا [9] . لكشلا ( I -10 ) : اهوشت ينب تيكسفوربلا [13] . كشب اع يلخلا بعكملا ضخت اهوشتل و افخنا ف رظانتلا ي ولبلا يقل قأ م ماعم يمحتلا t و ( و جلا I -2 ) طعي لاماعم محتلا عبل ىنبلا . يتيكسفوربلا (لودجلا I -2 :) لاماعم محتلا عبل ىنبلا يتيكسفوربلا [18] . t < 1.06 0.75 < t < 1.06 t < 0.75 0.99 < t < 1.06 0.96 < t < 0.99 0.75 < t < 0.95 يسا س (Hexagonal) بعكم (Cubic) هوشت اظنلا نيعملا (rhomboedric Distrotion) هوشت يزاوتم لايطتسملا (orthorhombic Distortion) تينيمللأا (ilmenite)

I

-3

-4

-3

-لعف

ناي

-رليت

(Jahn-Teller effect)

:

رع ناملاعلا رث آ نامريه ناي د اوداو رليت نأ هوشت ينبلا ي ولبلا كمي نأ نوكي جتان ع لاطتسا وأ طغض ف اينامث حطسلأا BO₆ ، ااهو ريث تلا ىمسي عفب نايي -ريليت (Jahn-Teller effect) ، ثييح نأ ااه ريث تلا ث حي جيتن عافتل يينبلا لإا يينورتكل ندايعملل ييلاقتنلاا اينويتاكلا( B ) يم يجيسكولأا طييحملا .اهب امك كمي نأ فرعن يرظنلاب : يلاتلا ك" ءيزيج رييغ ، يطخ لا يكمي يتلاحل يينورتكللاا نأ نويكي ايهل لاحنا ف لاحلا ."ةرقتسملا ضومتت انويتاكلا B ف زكرم نامث حطسلأا يجسكولأل قبطب ينورتكلإ ايلع 3d ذإ نأ هاه قبطلا لتمت 5 لااتيب وأ ي ذ ( d_yz ، d_xz ، d_xy ، d_x2−y2 ، (d_z2 ، فاضلإاب ىلإ نأ كمي هاهل لااتيب ولأا ي الا ييييسمخلا نأ ييييسقنت ىييييلإ يوتييييسم ييييقاط T_2g و E_g ، ييييفف يييييح نأ T_2g نوييييكتي ييييم ثلاييييث لااييييتيب وأ ( d_yz ، d_xz ، d_xy ) ، و نوييكتي E_g ييم يلاييتيب وأ ييينثإ ( d_x2−y2 ، (d_z2 . و لاييك نوييكت ييقاطلا ييجتانلا ييم ا ا ملا T_2g ضفخنم ن اقم قاطلاب ةاطعملا م بق ا ا ملا E_g . جاوتيو عف ناي -رليت ف انيوكت ينورتكلإ نيعم اعبت ىلإ د ع انورتكللاا لاايحو نا ود يبيسلا ىيلعأ( وأ ،) فييسأ ثييح يدؤييي لا اايه ريث ييت ىييلإ يلاح طاييطحنا ايوتيسمل ييقاطلا يف T_2g و E_g ، نيييو ااييه ريث ييتلا ىييلع :نأ ييجلأ" غييشلا ريييغ رظايينتملا لااييتيب ولأل ييف اييئيزجلا ريييغ ، يييطخلا يينإف ييجي يوييشت ءيزجلا م جأ فخ رظانتلا و يقاطلا يف ايظنلا " ، و اايه تيي لإاب دانتيس ىيلإ لإا اينورتكل يف يقبطلا 3d انويتاكلل B . فاضلإابو ىلإ يلذ نإيف ايوتيسم لاايتيب ولأا T_2g و E_g فخنيت لويصفم يقاطلا ييقحتل ارقتسلاا ف ينبلا هويشملا ييلقتلاو يف يقاطلا ييلكلا ايظنلل ايمك ويه حيضوم يف كيشلا ( I -11 ) لايتلابو ث ييحي هوييشت لاطتييسا( وأ )طاغييضنإ ييف ناييمث حطييسلأا يجييسكولأل وييح ايينويتاكلا B ك اييم ييت ركاييلا اييفنآ كشلاو ( I -12 ) حضوي لذ [ 20,19,17 ] . لكشلا ( I -11 ) : اسقنإ قبطلا ينورتكللإا 3d نويتاكلل B ريث تب ناي -رليت (J-T) [17] .

(لكشلا I -12 :) هوشت نامث حطسلأا ريث تب عف ناي -رليت م لاخ (a) لاطتسلإا و (b) طغضلا [9] .

I

-3

-5

-صئاصخلا

ةيئايزيفلا

بكرمل

تيكسفوربلا

:هتاقتشمو

انم اشتكإ يساكلأا يتيكسفوربلا ABO₃ زك لا ي ع م ثاحبلأا يملعلا لع اهي ، ىلجتت ييمهأ هايه ابكرملا م لاخ نامث حطسلأا BO₆ نلأ يبلغأ انويلأا A م رصانعلا يولقلا وأ يبارتلا ة دانلا نوكل هاه اونلأا ل هاست ف لااحلا ينورتكللإا تلا كحت يقنلا وأ اويخلا ييسيطانغملا ، ىيلعف يبيس ايثملا كمي ريسفت ئاصخ قنلا نويلأا م لاخ سا د يكشتلا ينورتكللإا نوييلأل B ، لايتلابو يكمي ايبتعإ كرملا SrTiO₃ زاع نلأ ن عملا Ti لا لمي يأ نورتكلإ ف باصع قنلا باصع( ؤفاكتلا )ةءولمم ىلع سكع ين عملا Ni و Cu يايللا نايكلمي اينورتكلإ يف بايصع يقنلا ، لايتلابو يعجت ايبكرملا LaNiO₃ و LaCuO₃ داوم ، لقان لاك نإف تيكسفوربلا ي ل عومجم م اوخلا حيتت قيبطت يف ة يع لاايجم ايمك وه حضوم ف و جلا ( I -3 ) [21] . (لودجلا I -3 :) اوخ عب ابكرملا يتيكسفوربلا اقيبطتلاو نكمملا اهل [21] . كرملا ئاصخلا يئايزيفلا اقيبطتلا CaTiO₃ زاع اومأ يووركيملا BaTiO₃ ئابرهكوريف ةركاذ رتويبمكلا (RAM) PbZr_1-xTi_xO₃ ئابرهكوزييب ورهك( ) طغظ اسجملا Ba_1-xLa_xTiO₃ بش قان هابشأ قاونلا Y_0.33Ba_0.67CuO_3-x يلقان قئاف شاوك ا اشلإا يسيطانغمورهكلا (Ln,Sr) CaO_3−x يلقانلا طلتخملا انورتكللإل و انويلأا رشن زاغلا ف يشغلأا BaInO_2.5 قان نويأ تيلورتكلإ يلخ دوقولا لصلا AMnO_3−x مواقم يسيطانغم ةريبك سأ كرحملا ئ اقل ارقلأا طوغضملا

ئايصخلا يهأ م وكايملا ة يف و يجلا ( I -3 ) ييصاخلا ئايبرهكوريفلا يكرملل BaTiO₃ و ينعت ظافتحإ ولبلا يصاخب اطقتسلإا ئابرهكلا عب ييبطت . يهج يكمي رييسفت اايه كوليسلا ىيلع سايسأ يماعم محتلا t ميقب 1.06 نلأ نويلأا Ti+4 ىلإ ح ام ريغص بسنلاب غارفل نامث ،حطسلأا لايل ويس ىيخارتي وحن سمخ انويأ يجسكوأ ف سجملا نامثلا و يضخت يك اينويلأا Ti+4 ة وايجملا اايهل ، يعفلا و ءاينب ىلع لذ تيس يكشت ئانثل طقلا ئا لا ف اجملا . ئابرهكلا و عت يئابرهكوريفلا يصاخ اذ يمهأ غلاب ريوطتل ةركاذ وصولا ئاوشعلا ( RAM ) تلا ظفتحت يزختب امولعملا نود جاحلا ىلإ قاط اهنلأ يمعت ىلع ساسأ ئانث طقلا ئابرهكلا [ 23-21 ] . يو رهظ لاك م لاخ و جلا ( I -3 ) يصاخ قنلا نويلأا يصاخ اينويلأ يجيسكولأا ، يعتو يمهم ف اقيبطت ثم ايلاخ دوقولا يشغلأاو ةذويفنلا لأل و . يجيسك ىيلعف يبيس ايثملا ريبتعي تيشملا تيكيسفوربلا BalnO_2.5 وذ يمهأ غلاب ف ااه ، اجملا ذإ تبثأ نأ هاه داوملا يوحت رغاوش أ و يسك يج ايهل ييناكمإ يقنلا نويلأا ف اج د ة ارح ضفخنم [ 24,21 ] .

I

-3

-6

-تاقتشملا

:ةيتكسفوربلا

ييضفب اقتييشم ة ييع تيكييسفوربلل يينورم ينب اييهت ، فاييضلإاب ىييلإ ييع اهييسناجت جتييني اييهنع ييي علا ييم اوييطلأا اييمك وييه حييضوم ييف كييشلا ( I -13 ) ، يينعف فاييضإ AO ىييلإ ييينبلا يتكييسفوربلا وييحتت ىييلإ وييطلا A₂BO₄ ثم Ruddlesden-popper . ايمأ ينع فايضإ BO₂ جتينيف ايمهنع ويطلا AB₂O₅ و ايثمك ىيلع لذ Pseudobrookite ، اوطلأاو تلا يكمي يكمي ويصحلا ايهيلع رييغتب ىويتحم يجيسكولأا يم لايخ يلمع ة سكلأا اج لإاو هو ىلع لاويتلا A₂B₂O₇ يم ايهتلثمأ ييساكأ Pyrochlore ، و A₂B₂O₅ يتلا ىمست ب ت Brownmillerite هاهو ةريخلأا ه وحم انتسا د ف هاه ةركاملا [25] . لكشلا ( I -13 ) : اقتشم ينبلا يتيكسفوربلا [24] .

ي صق وطلاب جتانلا A₂B₂O₅ وه ينبلا تلا تي وصحلا اهيلع م لاخ اج إ تيكيسفوربلا ABO₃ يع يرط رغاوش لأا و يجسك ) ءلاخإ عبل كامأ لأا و يجسك ( ف جتملا [110]_cub ، لاتلابو وصحلا ىلع ABO_2.5 امك وه حضوم ف كشلا ( I -14 ) [27,26] . لكشلا ( I -14 ) : اقتشإ ينب تيريلمنوربلا ABO_2.5 ع يرط ثا حإ رغاوش يجسكوأ ف هاجتلإا ي ولبلا [110]_cub نيبل تيكسفوربلا [26] .

I

-4

-ةينب

تيريلمنواربلا

:

I

-4

-1

-ذبن

ة

:ةيخيرات

تيمس ينب تيريلمنواربلا ااهب سلاا بسن ىلإ لاعلا رييلمنوارب " Brownmiller " يايلا اهفيشتكا ايع 1928 قفرب يملاعلا سناه "Hansen" و وب " Bogue " ام نع اماق و ب سا د ىلع ابكرملا : يلاتلا 4CaO ، Al₂O₃ ، Fe₂O₃ ، ثيح انكمت م ابثإ نأ كيهلا اعلا تيريلمناوربلل وه A₂B₂O₅ [28] .

I

-4

-2

-فصو

ةينب

:تيريلمنواربلا

ت ثبن ينب تيريلمنواربلا A₂B₂O₅ م ينب تيكسفوربلا ABO₃ يلذو لايخ يم يلازإ 1 3 ⁄ اينويأ يجسكولأا ف ك قبط يم نايمث يجولأا (0k0) يف طويطخ ييزاوم ويحملل c (c<a<b) . هايه اريغثلا كشت ا اسم ةرجهلا يداحأ عبلا يم اينويلأا يف ايقبط عايب وطيسلا كيشلا حيضوي ايمك ( I -14 ) ، كمي نأ هست ىلإ ح ريبك ف قن انويأ لأا و يجسك [10] .

تنيب ثوحبلا يملعلا ي اجلا ف لع ا ولبلا نأ هاه ابكرملا ولبتت يف ةريمزلا يئايضفلا Imma ، لاإ نأ اسا لا يقيقحلا ىلولأا ف لع ا ولبلا طساوب ارعنإ عشلأا ينيسلا تلا تققح م رط لاعلا وييترب " Bertaut " ىييلع ة وييلب يييداحأ تيييقل اييضومغ ييف داييجيإ وييلحلا ، يييوينبلا امعتييسإبو ييقيرطلا يئاصحلإا د ح هاه ةريخلأا تتبثأو ايهنأ يقحت طريشلا l=2n+1 + h+k يتلا يمتنت ىيلإ كبيش يفارب يم ونلا P هو ةرمزلا يئاضفلا Pnma [26] . ييينبلا ييصول ا ختييسإ لاييعلا وييترب " Bertaut " هؤلاييمزو ةرييمزلا يئاييضفلا Pcmn لإ لاختييس يكرتلا ،ي ولبلا فو تقو حلا ا ختسإب ةرمزلا يئاضفلا Ibm2 (Centrosymmetric) م بق لايعلا "Colville" هؤلامزو ، م لاخ يتاه يتسا لا كانه جئاتن ب اضتم ف ، ثامتلا ثييح يلتخت نايترمزلا Pcmn و Ibm2 ف ييترت ليسلسلا يف اييعاب . وطيسلا يمو يكمملا فايضإ رظاينت ثيلاث يهو ةريمزلا يئاييضفلا Icmm . ييم لاييخ هاييه ةريييخلأا تيييس طييب ييسلاسلا ايييعاب وطييسلا ايئاوييشع [ 10 ] ، ااييهو اييم حضوي كشلا ( I -15 .) لكشلا ( I -15 ) : رمزلا يئاضفلا نكمملا تيريلمنواربلل [10] .

I

-5

-ةيلقانلا

)ةيلصوملا(

ةينويلأا

:

ربتعت يلقانلا ينويلأا يصاخ مهم داوملل بلصلا ثيح ث حي اهيف ف ت ايتلل م لاخ كرح انويأ يسكلأا ربع كبشلا ي ولبلا جيتن اهزفق طييشنتب ي اريح يم يقوم ييعم يخاد كبيشلا ىيلإ يقوم ريخآ يم ارييجنإ ورييفم ييف هاييجتإ ييقحلا ئاييبرهكلا

،

ييمو ايينه حييضوتي نأ يلييصوملا ييينويلأا ييمتعت ىييلع ة ييش ،ة ارحلا ثيحب ف ايج د ة اريحلا ييلاعلا يكمي نأ نويكت يبيرق يم S.cm-1 1 يهو هايضت ييق ييلقانلا ينويلأا ةدوجوملا ف تيلورتكلإ ئاسلا [ 25 ] . ل ةدايز ةءايفك اييلاخ ( SOFC ) يجي دايجيإ ييساكأ اذ ييلقان ة ييج اينويلأ لأا و يجيسك ينع ايج د ة ارح ، ل تعم مف حضاولا نأ بلا نأ يوحت ة ولب يسكلأا لصلا ىلع يقاوم رييغ لوغيشم يوايسم يلتل ا قاومل تلا اهلتحت انويأ لأا و سك يج يف كبيشلا . اتيكيسيفوربلاف يصوقنملا لأا و يسك يج ربلا( ا )تييريلمنو اهنكمي نأ قنت انويلأا م ناكم ىلإ رخآ لذو م لاخ اهئاوتحإ ىلع كايمأ ةرغايش ايمك ويه حيضوم يف كشلا ( I -16 ) [ 24 ] .

(لكشلا I -16 :) كش حيضوت كاملأ وبع انويأ يجسكولأا (O−2) + ف تيريلمنواربلا [24] . متعت يصاخ يلقانلا ينويلأا تلا تمتت اهب هاه ابكرملا اساسأ ىيلع يجح اينويلأا اويجفلاو يتلا ييقتنت ،اييهربع ييكل ىييقبي لا اؤييس ييع يييفيك ورييم ايينويأ يجييسكولأا رييبع كبييشلا ييي ولبلا اييبكرمل وربلا ا ،تيريلمن جوي ثلاث لاامتحإ حضوم ة يؤمو م رط احصأ ايصتخلإا رييسفتل هايه ةرهايظلا : هو  لامتحلإا لولأا : دوجو اونق خاد ينبلا ي ولبلا حمست قنلاب نويلأا ثم لاح ابكرم وربلا ا .تيريلمن  لامتحلإا يناثلا : يييناكمإ ييقنلا نويييلأا ييخاد ييينبلا ييي ولبلا ييم لاييخ اوييجفلا ةدوييجوملا يييب اييبيبحلا يأ دو ييح ابيبحلا (Les joints de grains)

[8] .  لامتحلإا ثلاثلا : لا وجو د ، اونقل و تيي ايقتنلاا ينع ايفت ا د يج ،ة اريحلا و يقتني نوييأ لأا و يجيسك ولأا طيصيل نوي ب أ و يجسك رخآ هدرطيف اخ يو ناكم .ااكهو ،.. ىلإ نأ رخي نويأ لأا و سك يج ريخلأا نوكيو لاب ق ت قنلا نويلأا [ 29 .] فو ةرتفلا ةريخلأا ايق نوثحايبلا رييضحتب داويم ة يي ج اذ ييلقان ة ييج اينويلأ يسكولأا يج يم يئف وربلا ا تيريلمن رعت يساك ب اذ يلقانلا يلاعلا انويلأل م لاخ ريياعم ، يصاخ ركاين يلع ى يبيس ايثملا اييبكرملا : يييلاتلا Sr₂Sc_1.3Al_0.7O₅ ، Ba₂In₂O₅ ييتلا ييلمت يييلقان 55.10-3_S.cm-1 ، 1.10-3_S.cm-1 ىلع يترتلا نع ج د ة ارح °C 700 [30] .