UNIVERSITE MOHAMMED V
FACULTE DE MEDECINE ET DE PHARMACIE RABAT
Laboratoire de Pharmacologie et de Toxicologie Pr. Y. CHERRAH
2ème ANNEE DE PHARMACIE
Pr. A. BOUKLOUZE Pr. Ass. Ait Elacadi. M Pr Ass . Jaouadi. R Pr Ass. Derraji Pr Ass. Bensliman Y Dr. S. SERRAGUI
Année 2009/10
TRAVAUX PRATIQUES
TOXICOLOGIE ANALYTIQUE II
RECOMMANDATIONS
Il est impératif de respecter la répartition des groupes ; Le port de la blouse blanche est obligatoire ;
Avant de quitter la salle, chaque étudiant doit nettoyer sa paillasse ainsi que le matériel utilisé ;
Respecter la date prévue pour la remise des rapports.
NB : Les recommandations pour la rédaction des rapports
vous seront données au cour de la première séance du TP.
PARTIE I
TOXICOLOGIE ANALYTIQUE DE L’EAU
SPECTROPHOTOMETRIE-UV-VISIBLE
I- INTRODUCTION
:
La teneur des eaux en azote ammoniacal est très variable. En présence d’une eau riche en chlorures ou en matières organiques ; il est nécessaire d’effectuer une distillation préalable avant de procéder au dosage. Dans les autres cas la réaction de NESSLER pourra se faire directement sur le prélèvement.
II- PRINCIPE :
Le réactif de NESSLER (iodo-mercurate de potassium alcalin) en présence d’ammoniaque est décomposé avec formation d’iodure de dimercuriammonium qui permet le dosage colorimétrique des ions ammonium (NH4
+).
2HgI4
2- + 2NH3 2NH3 HgI2 + 4I- 2NH3HgI2 NH2 Hg2I3 + NH4+ + I-
III- MATERIELS ET REACTIFS : 1- Matériels :
- Bêchers : (2) ;
- Eprouvettes : 50 ml (1), 500ml (1) ; - Fioles : 100ml (1) ;
- Pipettes : 5ml (3) ;
- Tubes à essai : 10ml (7) ;
- Balance, vortex, et spectrophotomètre.
DOSAGE DE
L’AZOTE AMMONIACAL
2- Réactifs :
Solution mère étalon à 1g/l d’ammonium ;
Réactif de NESSLER :
Iodure de potassium ---50g
Dichlorure de mercure ---solution saturée
Solution d’hydroxyde de Na 9N ---400ml
3- Préparation du réactif de NESSLER :
Dissoudre l’iodure de potassium dans 35ml d’eau ;
Ajouter une quantité suffisante de solution saturée de dichlorure de mercure jusqu’à ce qu’un léger précipité subsiste ;
Introduire la solution d’hydroxyde de sodium ;
Ajuster le volume à 1L ;
Laisser reposer ; décanter.
IV- ETABLISSEMENT DE LA COURBE D’ETALONNAGE:
Dans une série de tubes à essais numérotés, introduire successivement les réactifs en agitant après chaque addition :
Tubes T 1 2 3 4 Sol.
Inc.1
Sol.
Inc.2 Sol. standards d’azote
0,01g /l (ml) 0 0,5 1,5 2,5 3,5 5 5 Eau distillée
(ml) 5 4,5 3,5 2,5 1,5 0 0
Réactif de NESSLER (ml) 2 2 2 2 2 2 2
- Agiter au vortex pendant 10secondes ; - Laisser reposer pendant 10 minutes ;
- Effectuer la lecture au spectrophotomètre à la longueur d’onde 420nm.
N.B :
- Traiter les solutions inconnues de la même manière que les étalons ;
- La lecture doit se faire dans un temps bien limité si non on risque d’avoir la formation d’un précipité, en conséquence, les résultats seront erronés.
V- RESULTATS ET DISCUSSION:
- Présenter un tableau des résultats ;
- Donner en annexe le (les) graphiques d’étalonnage ; - Donner l’équation de la droite d’étalonnage ;
- Donner la concentration en NH4+
exprimée en mg/l et en mol/l ; - Interpréter les résultats obtenus ;
- Se conformer aux recommandations pour la rédaction du rapport.
I- INTRODUCTION:
Suivant l’origine des eaux, la teneur en nitrites est assez variable. La méthode au réactif de ZAMBELLI a une sensibilité de l’ordre de quelques micro-grammes par litre. Il sera nécessaire d’en tenir compte pour l’interprétation des résultats et de prendre toutes précautions utiles pour la pureté des réactifs et la propreté de la verrerie.
L’équilibre entre l’ammoniaque, les nitrites et nitrates peut évoluer rapidement sous l’influence de phénomènes biologiques, il convient donc de procéder au dosage des nitrites le plutôt possible après prélèvement, en les conservant à 40°C.
II- PRINCIPE :
L’acide sulfanilique, en milieu chlorhydrique en présence d’ion ammonium et de phénol, forme avec les ions NO2-
un complexe coloré jaune dont l’intensité est proportionnelle à la concentration en Nitrite.
III- MATERIELS ET REACTIFS : 1- Matériels :
- Fioles jaugées : 1L (2) ; - Bêchers : (3) ;
- Eprouvettes : 500ml (1), 1000ml (1), 25ml (1) et 10ml (1) ; - Pipettes : 10ml (1), 5ml (1), 2 ml (1) ;
- Tubes à essai : 15ml (1) ; - Bain-marie, balance, agitateur.
DOSAGE DES NITRITES
METHODE AU REACTIF DE ZAMBELLI
2- Réactifs :
Ammoniaque pur (d = 0,925) ;
Solution mère étalon de NO2-
0,23g /l (détailler ce calcul dans le rapport) :
- Nitrite de sodium---0,345g - Eau fraîchement distillée ---1000ml
Cette solution se conserve mieux si l’on prend la précaution d’y ajouter 1 ml de chloroforme.
Solution fille étalon d’ion NO2-
à 0,0023g/l :
- Préparer cette solution dans une fiole jaugée de 100 ml à partir de la solution mère avec de l’eau distillée.
Réactif de ZAMBELLI :
- HCL pur (d = 1,19) ---260ml - Acide sulfanilique ---5g - Phénol cristallisé ---7,5g - Chlorure d’ammonium ---135g - Eau distillée (exempte de NO2-) ---625ml
3- Préparation du réactif de ZAMBEILLI:
Introduire dans une fiole jaugée d’un litre : l’eau distillée et l’HCL ;
Dissoudre dans le mélange l’acide sulfanilique et le phénol en chauffant légèrement au bain–marie jusqu’à dissolution complète ;
Ajouter le chlorure d’ammonium et agiter jusqu’à dissolution ;
Après refroidissement ajuster jusqu’à 1L avec l’eau distillée.
N.B : Le nitrite est un produit qu’il faut manipuler avec délicatesse vue sa toxicité et son impact sur la santé de l’homme.
IV- ETABLISSEMENT DE LA COURBE D’ETALONNAGE :
Dans une série de tubes à essai (15ml) numérotés introduire successivement les réactifs en agitant après chaque addition :
Numéro des tubes T 1 2 3 4 Sol.
Inc.1
Sol.
Inc.2 Solution fille étalon
(ml ) 0 2 3 4 5 10 10
Eau distillée ( ml) 10 8 7 6 5 0 0
Réactif de ZAMBELLI (ml)
2 2 2 2 2 2 2
ATTENDRE 10 MINUTES, PUIS AJOUTER
Ammoniaque pur (ml) 2 2 2 2 2 2 2
- Effectuer la lecture au spectrophotomètre à la longueur d’onde de 435 nm.
V- RESULTATS ET CALCULS :
- Présenter les résultats dans un tableau ; - Donner la courbe d’étalonnage en annexe ;
- Calculer les concentrations correspondantes en mg/l de NO2 - ;
- Exprimer la concentration de la solution inconnue en nitrites en mg/l et en mol/l ;
- Donner la teneur en azote nitreux en mg/l ; - Interpréter les résultats obtenus ;
- Conclure ;
- Se conformer aux recommandations pour la rédaction du rapport.
N.B :
- Opérer le dosage le plus rapidement possible après prélèvement ; - Sensibilité : [NO2
-] >0,05mg/l.
I- INTRODUCTION :
Le dosage des Nitrates fait appel à des méthodes relativement complexes avec une grande probabilité de présence de constituants interférents, de ce fait, la détermination des Nitrates est délicate.
La méthode spectrophotométrique proposée exige un échantillon limpide : l’échantillon doit être filtré sur membrane 0,45 micromètre après avoir vérifier qu’elle ne contient pas de nitrates.
Remarques :
- Les colorations développées sont sensibles aux interférences ;
- Les échantillons sont prélevés en flacon de verre ou de polyéthylène ; - Le dosage doit se faire dans les meilleurs délais pour éviter l’évolution des nitrates en nitrites.
II- PRINCIPE :
En présence de salicylate de Na, les nitrates donnent du paranitrosalicylate de sodium, coloré en jaune et susceptible d’un dosage spectrophotométrique.
III- MATERIELS ET REACTIFS : 1- Matériels :
- Pipettes : 10ml; 1ml ; 0,2ml ; - Eprouvettes : 25ml ;
- Bêchers : 25ml ou 50ml (5) ; - Tubes à essai : 10ml (5) ; - Spectrophotomètre ;
- Bain- Marie : réglé à une t°: 75°c – 80°c ; - Fioles : 100ml (3) ;
- Flacon en polyéthylène (solution NaOH).
Dosage des Nitrates
2- Réactifs :
Solution étalon d’azote nitrique : 5.10-2mg/l :
- Nitrate de potassium anhydre --- 0,361mg - Eau permutée qsp --- 1000ml Cette solution est renouvelable après 2mois.
Eau distillée ;
Acide acétique ;
Solution de salicylate de Na (1%) (Cette solution est renouvelable toutes les 24 heures) ;
Solution d’hydroxyde de sodium à conserver dans un flacon de polyéthylène :
- NaOH --- 200g - EDTA --- 50g - Eau distillée qsp --- 1000ml
Acide sulfurique pur.
IV- ETABLISSEMENT DE LA COURBE D’ETALONNAGE :
Dans une série de bêchers numérotés introduire successivement les réactifs en agitant après chaque addition :
Bêchers T 1 2 3 Sol. Inc.
Solution étalon d’azote nitrique
(0,05mg/l) (ml) 0 0,1 0,5 1 10
Acide acétique(ml) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Eau distillée(ml) 10 9,9 9,5 9 0 - Attendre 5 minutes ;
- Evaporer dans un bain-marie porté à 75 °c – 80°c (l’évaporation dure entre 45min et 1 heure) ;
- Ajouter 1 ml de la solution de salicylate de sodium, mélanger puis évaporer, (temps d’évaporation : 15 – 20 minutes), laisser refroidir ;
- Reprendre le résidu par 1ml d’acide sulfurique concentré ;
- Après 10 minutes ajouter : - 15ml d’eau distillée ;
-10ml de la solution d’hydroxyde de Na.
- Une coloration jaune se développera, effectuer la lecture au spectrophotomètre à la longueur d’onde 415nm.
V- RESULTATS ET DISCUSSION :
- Présenter les résultats dans un tableau clair ; - Donner la courbe d’étalonnage en annexe ;
- Calculer les concentrations correspondantes en mg/l en Nitrates ;
- Exprimer la concentration de la solution inconnue nitrates en mg/l et en mol/l ;
- Donner la teneur en azote nitreux en mg/l ; - Interpréter les résultats obtenus ;
- Conclure ;
- Se conformer aux recommandations pour la rédaction du rapport.
I-Principe:
Les sulfates sont précipités en milieu chlorydrique à l'état de sulfates de baryum.
Le précipité obtenu est stabilisé à l'aide d'une solution de Tween.
Les suspensions homogènes sont mesurées par spectrophotométrie.
II- REACTIFS :
-Sulfates de sodium (12mg% p/v en SO4 2-)
-Solution d'HCL au 1/10 à partir d'une solution concentrée 12N -Solution de Tween 80 à 25%
-Solution de chlorure de baryum stabilisée :
*Chlorure de baryum---10g
*Solution de Tween---20 ml
*Eau distillée---100 ml
III- MODE OPERATOIRE :
1-Etablissement de la courbe d'étalonnage :
Introduire dans des erlenmeyeyers :
1 2 3 4 E1 E2
Solution standard de SO4 2-
(ml) 0 3 7 10 39 39
Eau distillée (ml) 39 36 32 29 - -
HCL 1/10 (ml) 1 1 1 1 1 1
Solution de chlorure de baryum(ml) 5 5 5 5 5 5
DOSAGE DES
IONS SULFATES
-Agiter énergiquement et laisser reposer 15 min;
-Agiter de nouveau;
-Lire au spectrophotométre à la longueur d'onde 650nm.
2- Préparation des échantillons :
Les échantillons à analyser sont traités de la même manière que la gamme d'étalonnage.
PARTIE II
TOXICOLOGIE ANALYTIQUE DE L’EAU
TITRAGE VOLUMETRIQUE
I- PRINCIPE :
Les matières organiques contenues dans l’eau seront oxydées à chaud par un excès de permanganate de potassium. L’excès de KMnO4 sera ensuite réduit par un excès d’ions ferreux, et l’excès de ces derniers ions sera titré par une solution de KMnO4.
II- MATERIELS ET REACTIFS : 1- Matériels :
- Burette de 25ml graduée au 1/20 ; - Plaque chauffante ;
- Erlenmeyer de 250ml à col rodé.
2- Réactifs :
- Solution de KMnO4 de normalité N/80 ;
- Solution de sel de Mohr (FeSO4 (NH4)2SO4,6H2O) à 25g/l ; - Solution d’acide sulfurique (d =1,83) dilué au ½.
III- MODE OPERATOIRE :
Dans un erlenmeyer de 250ml à col rodé, porter à ébullition sur la plaque chauffante 100 ml d’eau à analyser additionnée de 10ml d’acide sulfurique ;
Ajouter 50ml de KMnO4 et maintenir à ébullition pendant 10min exactement ;
Refroidir rapidement et ajouter progressivement au mélange 10ml de sel de Mohr ;
Ajouter ensuite quelques gouttes (3) d’acide phosphorique ;
DOSAGE DE LA MATIERE ORGANIQUE
(En milieu acide à chaud)
Titrer ensuite l’excès des ions ferreux par le permanganate de potassium N/80 ; jusqu’à apparition d’une coloration rose - violette persistante ;
Noter le volume V de KMnO4 versé ;
Refaire le même dosage cette fois- ci avec 100ml d’eau distillée (exempte de matières organiques) comme eau à analyser ;
Noter le volume V’ de KMnO4.
IV- RESULTATS ET DISCUSSION :
- Etablir les principales réactions d’oxydations mises en jeu au cours de ce dosage ;
- Etablir le schéma réactionnel du dosage ; - Quel est le rôle de l’acide phosphorique ? - Quel est le rôle du sel de Mohr ?
- Pourquoi opère-t-on à chaud ?
- Expliquer pourquoi doit-on faire un dosage à blanc avec de l’eau distillée ?
- Déterminer la quantité en mg/l d’oxygène consommé par les matières organiques contenues dans l’eau à analyser, sachant que 1ml de KMnO4 N/80 correspond à 0,1mg d’oxygène nécessaire à l’oxydation de matières organiques.
- Interpréter vos résultats sachant que la valeur maximale admissible est de 20mg /l.
- Se conformer aux recommandations pour la rédaction du rapport.
PARTIE III
TOXICOLOGIE ANALYTIQUE DE L’EAU POTENTIOMETRIE
PAR ELECTRODES SELECTIVES AUX
IONS
I- BUT : Le but du présent travail est de faire découvrir par l'étudiant les
principales caractéristiques de l'électrode sélective, ses limites d'utilisation dans le contrôle des médicaments et de l'environnement.
II- EQUATION DE NERNST :La potentiométrie est basée sur l’exploitation de la relation de NERNST qui s’écrit :
∆E : Différence de potentiel ; E0 : Potentiel normal ;
Zx : Charge de l’ion à étudier ; R : Constante des gaz parfaits ; T : Température ;
F : Constante de Faraday ; ax : Activité de l’ion à étudier.
III- POTENTIOMETRIE DIRECTE A FORCE IONIQUE CONSTANTE :
Une électrode indicatrice ne mesure pas une concentration mais une activité. Ces deux paramètres sont liés l’un à l’autre selon la relation suivante :
* γ = coefficient d’activité (entre 0 et 1), il est voisin de 1 lorsque l’ion étudié est en solution très diluée. (γ = ½ ΣCi Zi
2).
A force ionique constante, le coefficient d’activité est constant. On pourra alors tracer une droite d’étalonnage représentant la fonction E=f (pC) :
* S = 2,3 (RT/ZxF) : Pente de la droite d'étalonnage. Sa valeur théorique, selon la relation de Nernst, est de (± 59mV/décade) pour un ion monovalent et de (± 29mV/décade) pour un ion bivalent. Pratiquement, une bonne réponse doit être caractérisée par une pente d’au moins 90% de la valeur théorique ;
* pC : - log [concentration de l’ion].
∆E = E0 ± S log C ∆E = E0 - S pC ax= γ.C
RAPPELS
RT ZxF
∆E = E0 ± 2,3 log (ax)
I- Introduction :
La recherche d’un rendement toujours plus grand pousse les agriculteurs à utiliser de plus en plus d’engrais pour leurs cultures notamment des engrais azotés.
Les feuilles de la menthe fixent les ions nitrates provenant de ces engrais et voient ainsi leur concentration en ces ions particulièrement élevée.
Dans l’organisme, ces ions nitrates sont réduits en nitrites qui peuvent perturber le transport de l’oxygène par le sang et donner des nitrosamines, substances cancérigènes. Le dosage des nitrates revêt donc d’une importance particulière.
Le dosage par électrode sélective présente de grands avantages (gain de temps, plus grande précision) vis-à-vis de méthodes plus traditionnelles telle que la méthode calorimétrique ou la méthode de dosage de l’azote total par la méthode de Kjeldahl.
II- Principe :
L’électrode sélective aux ions nitrates est une électrode à membrane polymérique, elle est utilisée comme une électrode indicatrice pour mesurer l’activité des ions nitrates. Elle donne une réponse (potentiel) proportionnelle à la concentration des ions nitrates selon la relation :
E = f (-log [NO3
-] ) ⇒ E = f(p[NO3 -])
Cette fonction est linéaire pour une gamme de concentration allant de 10-1 à 10-5M en ions nitrates.
La réponse de l’électrode est aussi influencée par la présence d’autres ions en solution tel les ions sulfates SO42-
.
DOSAGE DES IONS NITRATES
III- MATERIELS ET REACTIFS :
1-
Matériels :- Bêcher pour la pesée ; - Eprouvette de 50ml ;
- Etuve réglée à une température de 110°c ; - Chauffe-ballon réglé à 75°c à 80°c ; - 6 Fioles de 100ml ;
- Erlenmeyer de 250ml ; - Entonnoir ;
- Papier filtre ;
- Buchner et pompe à vide ;
- Electrode sélective : électrode indicatrice ;
- Electrode de référence : électrode au calomel saturée ; - pH mètre – millivoltmètre ;
- Agitateur à vitesse réglable ; - Bêcher de 80ml pour les mesures ;
- Bêcher de 200ml pour laver les électrodes ; - Papier pour essuyer les électrodes ;
- Pipette de 5ml.
2- Réactifs :
- Solution mère KNO3
- 1M ; - Solution mère de CuSO4 1M.
IV- ETABLISSEMENT DE LA COURBE D’ETALONNAGE : 1- Préparation de la gamme d’étalonnage :
- A partir d’une solution mère de KNO3 1M, préparer par dilutions successives dans des fioles jaugées de 100ml, les solutions suivantes : 10-1 M, 10-2 ……..et 10 –5 M en KNO3 dans l’eau distillée ;
- A partir d’une solution mère de CuSO4 1M, préparer dans une fiole jaugée de 100ml, la solution 10-2 M.
2- Mesure du potentiel :
- Plonger les deux électrodes, de référence et indicatrice, sèches et propres dans un bêcher contenant les solutions à analyser en commençant par la plus diluée ;
- Assurer une agitation convenable ;
- Relever la valeur du potentiel après sa stabilisation.
3- Préparation des échantillons :
- Peser précisément environ 1g de la poudre de menthe ;
- Diluer à 50ml avec de l’eau distillée dans un erlenmeyer et porter à douce ébullition pendant 10 min en agitant de temps en temps ;
- Filtrer quantitativement sur papier-filtre ou centrifuger ;
- Recueillir le filtrat ou le surnageant dans un ballon jaugé de 100ml ; - Laver le résidu avec de l’eau distillée bouillante ;
- Après refroidissement, porter au trait de jauge par de l’eau distillée ;
- Effectuer la mesure du potentiel de la même manière que pour les solutions standards.
V- RESULTATS ET DISCUSSION :
- Présenter un tableau clair des mesures et résultats obtenus pour chaque manipulation ;
- Donner les graphiques d’étalonnage ;
- Calculer la pente de la droite d'étalonnage et comparer avec la valeur annoncée par le constructeur (-56mV/ décade) ;
- Comparer le coefficient de sélectivité Kij mesuré pour les ions sulfates avec la valeur annoncée par le constructeur (Kij = 10) ;
- Calculer la concentration en mg/ l et en ppm de menthe ;
- Se conformer aux recommandations pour la rédaction du rapport.
I- PRINCIPE :
L'électrode sélective aux ions fluorures est une électrode combinée à membrane cristalline (cristal de Fluorure de Lanthane). Elle donne une réponse (potentiel) proportionnelle à la concentration aux ions fluorures :
E = E0 - S Log [F-]
La relation (E = f (Log [F-])) est linéaire pour une gamme de concentration allant de 10-1 M à 10-5 M en ions fluorures.
II- MATERIELS ET REACTIFS : 1- Matériels :
- Electrode combinée sélective aux ions fluorures ; - pH-mètre- Millivoltmètre ;
- Agitateur à vitesse réglable ;
- Ballons jaugés en polyéthylène : 50ml (5) ; - Flacons en polyéthylène : 5 ;
- Pipettes en polyéthylène : 5ml, 10ml ; - Bêchers en polyéthylène : (2).
2-Réactifs :
- Solution mère NaF 0,1M ; - Tampon citrate (pH= 5,8).
III- ETABLISSEMENT DE LA COURBE D’ETALONNAGE : 1- Préparation de la gamme d’étalonnage :
A partir de la solution mère de NaF 0,1M, préparer par dilutions successives dans des ballons jaugés en polyéthylène de 50 ml ; les solutions suivantes :
DOSAGE DES IONS FLUORURES
10-1, 10-2, 10-3, 10-4, 10-5 M dans l’eau distillée d’une part et dans le tampon citrate (pH= 5,8) d’autre part.
2- Mesure du potentiel :
- Plonger l’électrode sélective aux ions Fluorures sèche et propre dans un bêcher en polyéthylène contenant les solutions à analyser en commençant par la plus diluée ;
- Assurer une agitation convenable ;
- Relever la valeur du potentiel après sa stabilisation ;
- Reprendre les points ci-dessus pour les autres solutions de fluorures préparées dans le tampon citrate.
3- Préparation des échantillons :
- Plonger l'électrode sèche et propre dans un Bêcher contenant l'échantillon traité préalablement de la même manière que les solutions standards ;
- Effectuer la mesure du potentiel de la même manière que pour les solutions standards.
IV- RESULTATS ET DISCUSSION :
- Présenter un tableau clair des mesures et des résultats ; - Donner le graphique d’étalonnage [E(mV) = f (pF-)] ;
- Calculer la pente de la droite d'étalonnage, ensuite son équation ;
- Déterminer la concentration inconnue premièrement par référence à la droite d'étalonnage, ensuite par l'intermédiaire de l'équation de la droite calculée préalablement ;
- Donner la concentration en mg/ l et en ppm ;
- Se conformer aux recommandations pour la rédaction du rapport.
I- INTRODUCTION :
L’électrode spécifique aux ions sulfures est une électrode à membrane cristalline. Elle est principalement utilisée comme électrode indicatrice pour mesurer l’activité des ions sulfures soit par potentiomètrie directe ou indirecte (titrage).
II- POTENTIOMETRIE DIRECTE :
L’électrode utilisée donne par rapport à une électrode de référence (au calomel saturée) une réponse (potentiel) proportionnelle à la concentration des ions sulfures selon l’équation de Nernst :
E = E0 +S log (S=)
Avec S = Pente de la droite d’étalonnage
A- MATERIELS ET REACTIFS : 1- Matériels :
- Electrode sélective aux ions sulfures ;
- Electrode de référence en calomel saturée (ECS) ; - Electrode de verre ;
- Agitateur à vitesse réglable ; - Potentiomètre ;
- pH–mètre millivoltmètre ; - Balance ;
- Fioles jaugées : 50 ml (5) ;
- Bêchers : 100 ml (5), 200ml (2) ; - Pipettes : 10 ml (3), 5 ml (1).
DOSAGE DES IONS SULFURES
2- Réactifs :
- Solution de Na2S 0,1M : - Na2S--- 0,39g - Eau distillée --- 50ml
- Solution de KOH 0,1M ; - Acide ascorbique 0,01M.
B- ETABLISSEMENT DE LA COURBE D’ETALONNAGE : 1- Préparation de la gamme d’étalonnage :
- Dans une série de fioles jaugées de 50ml, préparer par dilutions successives à partir de la solution mère à 0,1M les solutions filles suivantes : 10-2 M, 10-3 M, 10-4 M, 10-5 M et 10-6 M.
- Introduire dans un bêcher 10ml de la solution standard ;
- Ajouter 20ml de KOH (0,1M), puis 5ml d’acide ascorbique (0,01M) ; - Vérifier le pH du milieu à l’aide de l’électrode de verre. Celui-ci doit être compris entre 11 et 14. Si non ajuster par une solution saturée de KOH.
2- Mesure du potentiel :
- Plonger les deux électrodes, de référence et indicatrice, sèches et propres dans un bêcher contenant les solutions à analyser en commençant par la plus diluée ;
- Assurer une agitation convenable ;
- Relever la valeur du potentiel après sa stabilisation.
C- RESULTATS ET DISCUSSION :
- Présenter un tableau clair des mesures et des résultats ; - Donner le graphique d’étalonnage [E (mV) = f (pS=)] ;
- Calculer la pente de la droite d'étalonnage, ensuite son équation ; - Commenter les résultats obtenus ;
- Se conformer aux recommandations pour la rédaction du rapport.
II- POTENTIOMETRIE INDIRECTE : Titrage :
L’électrode spécifique aux ions sulfures peut être utilisée pour détecter le point équivalent des titrages des ions sulfures ou argent. Un grand nombre d’autres ions peuvent être également titrés. Les principaux titrages possibles :
Titrage d’anions qui forment avec l’argent des sels peu solubles : Cl-, Br- , I-, SCN-, CN- et S= ;
L’argent peu être titré par tout anion avec lequel il forme un sel peut soluble. Les précipités qui se forment sont les mêmes que ceux énoncés ci- dessus ;
Les cations peuvent aussi être titrés, c’est l’exemple des métaux lourds tels que Pb++, Cd++, Hg++.
A- TITRAGE DES IONS SULFURES : 1- Matériels et réactifs :
a- Matériels :
- Même matériel que pour la méthode directe.
b- Réactifs :
- Solution d’ions sulfures à 0,1M ; - KNO3 ;
- Solution NH4OH 1M ; - Solution d’AgNO3 0,05M.
2- Mode opératoire :
- Dans un bêcher de 100 ml, peser 2,52g de KNO3 ;
- Ajouter 12,5 ml de Na2S (0,01M) puis 12,5 ml de la solution de NH4OH ; - Mesurer le pH et vérifier qu’il est entre 11 et 14 ;
- Plonger les 2 électrodes propres (indicatrice et de référence) dans le bêcher et mesurer le potentiel tout en titrant par la solution d’AgNO3 (0,05M) sous une agitation constante.
3- Résultats et discussion :
- Présenter vos résultats sous forme d’un tableau ; - Tracer la courbe [E = f (V AgNO3)] ;
- Déterminer le point d’équivalence à partir de la courbe E (mV) = f(V ajouté de AgNO3) ;
- Déterminer le point d’équivalence à partir de la dérivée première ∆E/∆V et seconde ∆2 E /∆2 V ;
- Interpréter vos résultats.
B- TITRAGE DU MELANGE : 1- Mode opératoire :
Pour le mélange des ions sulfures et iodures (0,01 M), refaire le titrage de la même manière que pour les ions sulfures.
Remarque : Le titrage argentimètrique des ions iodures donne naissance à un précipité blanc.
2- Résultas et discussion :
- Présenter les résultats dans un tableau ; - Tracer la courbe [E = f (V versé)] ;
- Déterminer de la même manière que précédemment le point d’équivalence ;
- Interpréter vos résultats ;
- Se conformer aux recommandations pour la rédaction du rapport.
