Les constantes de force de la vibration moléculaire de SiO4(CH 3)4

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Submitted on 1 Jan 1955

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Les constantes de force de la vibration moléculaire de SiO4(CH 3)4

Kaoru Iguchi

To cite this version:

Kaoru Iguchi. Les constantes de force de la vibration moléculaire de SiO4(CH 3)4. J. Phys. Radium, 1955, 16 (5), pp.401-404. �10.1051/jphysrad:01955001605040100�. �jpa-00235172�

LES CONSTANTES DE FORCE DE LA VIBRATION MOLÉCULAIRE DE SiO4(CH3)4

Par KAORU IGUCHI,

Laboratoire de la Communication électrique, Tokio, Japon.

Sommaire. ^- Nous avons développé ^les équations séculaires donnant les fréquences ^fondamen- tales de SiO4(CH3)4. Alors, ^{en tenant} compte ^{des résultats} expérimentaux, ^{nous avons déterminé les}

valeurs des constantes de force des silicates telles que :

Une comparaison ^{est faite avec} les valeurs obtenues par d’autres chercheurs.

JOURNAL PHYSIQUE TOME 16, 1955,

1. Introduction. ^- Les valeurs des constantes de force de la vibration moléculaire des silicates ont été étudiées par divers ^auteurs

[1], [2], [3], [4],

définitive. Nous avons

développé

séculaires des vibrations fondamentales de

Si04(CH3)4

et, ^{en tenant} compte ^{des résultats} expérimentaux [5],

[6],

données par d’autres chercheurs.

Fjg. 1.

La structure de la molécule proposée ^est indiquée

sur la figure I : ^{elle a la} symétrie ^Vel. Le radical CH3

est considéré comme un atome dans notre calcul, ^car

nous connaissons bien les fréquences propres ^et les valeurs des constantes de force de ce radical

[7].

La rotation du radical CH3 autour de l’axe Si-0

pourrait ^être négligée ^{à basse} température.

Nous utilisons les théorèmes de théorie des groupes et factorisons

l’équation

représentations

Le nombre des

représentations

nues dans le système ^{vibrant à 27} degrés ^{de liberté est} Ai...quatre, A2...un, Bi.,..deux, B2...quatre, E...cinq ici la rotation rigide ^{et la} translation de toute la molécule sont exclues.

La fonction potentielle de vibration V est supposée

avoir une forme simple ^du type ^{suivant :}

où :

IL ^est

l’élongation

lJ ^est

l’élongation

(Xi, la variation de

l’angle Si-0-CH3;

(3ij

l’angle Oi-Si-0;;

q;,,

l’élongation

Dans notre calcul, ^nous supposons pour simplifier

que

Si04

2. Factorisation en représentations ^irréduc-

tibles. ^-- Les variables 1;, Z;, ^... peuvent ^s’écrire

en fonction des coordonnées de déplacement ^{ri, ...}

sous les formes suivantes :

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphysrad:01955001605040100

402

Ici, ^{a est} la distance Si-0, b ^{la distance} 0-CH3

et 0 est

l’angle

Nous prenons

Nous avons une matrice-colonne u telle que

L’équation

damentales

dans

l’espace

Ici m est la fréquence

angulaire

l’atome Si. La matrice V peut ^{être calculée} par les équations

(1), (2),

(3).

Utilisant la méthode ordinaire de la théorie des groupes, ^nous prenons la matrice-colonne w des coordonnées

symétriques

orthogonale

Alors,

l’équation

(4) peut

sous la forme suivante dans

l’espace

mais, les modes

A2, B2

rotation rigide ^{et la} translation de toute la molécule,

un, quatre, ^et cinq ^ordres respectivement.

Les coordonnées symétriques w ^ont les valeurs suivantes :

a. Mode

A1 : ,

b. Mode

A2 :

C’est la rotation autour de la direction des z; ici,

c. Mode

B. :

d. Mode B2 :

C’est la translation à la direction des z; ici,

e. Mode E :

la rotation autour de la direction des x,

la rotation autour de la direction _{des y;}

la translation à la direction des x,

la translation à la direction _{des y ;} ici,

et

Les

équations

cité, ^{mais seront}

présentées

3. Valeurs des constantes de force. ^- Les valeurs

expérimentales

et

[5], [6]

minations sont

déjà

TABLEAU I.

h’réq uences fondamentales ^calculées

et observées ( en cm-1 ).

TABLEAU J I.

Valeurs des constantes de force ( en ^io-3 dyne/cm ).

Pour obtenir une bonne concordance des valeurs calculées et expérimentales, ^nous proposons les valeurs des constantes de force données dans le tableau II, ^où figurent- pour ^la comparaison ^les

valeurs

publiées

potentielle

utilisée et l’approximation faite pour

simplifier

fréquences

observées est aussi bonne.

Nous espérons que ^notre résultat apportera ^une contribution utile à la détermination des valeurs des constantes de force des silicates.

Manuscrit reçu le 2 7 novembre 1954.

404

BIBLIOGRAPHIE.

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[2] SCHAFER C. ^- Z. Physik, 1930, 60, 584.

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[6] SIGNER R. et WEILER J. ^- Helv. Chim. Acta, 1933, ¹⁶

115.

[7] ^{HERZBERG G. - Infrared and Raman} Spectra ^of Poly-

atomic Molecules. Van Nostrand & Co, New-York, 1945.

ÉTUDE DE LA DÉSINTÉGRATION DU 103Pd Par P. AVIGNON, ^A. MICHALOWICZ et R. BOUCHEZ,

Institut du Radium, Laboratoire Curie, Université de Paris.

Sommaire. ^- La désintégration ^{du 103Pd a} été étudiée à l’aide d’un spectromètre 03B2 à lentille mince et d’un spectromètre 03B3 à scintillations, particulièrement ^{dans la} région des faibles énergies. ^{On a observé}

au spectromètre 03B2, outre les raies Auger ^{et les électrons} de conversion K et L du 03B3 de 40 keV, ^{les élec-}

trons L d’un 03B3 de 53 keV et les électrons K + L d’un 03B3 de 320 keV; ^au spectromètre 03B3, outre les raies K (Rh), ^{on a observé les} rayonnements 03B3 de 40 ^keV (1,7.10-3), 65 ^keV (3. 10-5), ^{300 keV} (~ 2.10-4),

365 keV (~ 2. 10-3), 498 ^keV (3,6. 10-4), mais pas de 03B3 de 53 keV. ^- Les résultats permettent ^{de déter-} miner, pour la transition de 40 keV, ^03B1K~ 40 et 03B1L~ 470 ; ^de préciser ^les caractéristiques ^des captures K

du 103Pd : vers le niveau de

40 keV (7/2 +)

f.t ~ ^8. 105], ^{vers le niveau de 300 keV} [I ⁼ 2. 10-4 ; f.t ^~ 109] ; ^{vers le niveau de} 365 ^keV [I ⁼ 3.10-3 ; f.t ~ 5. 107], ^vers le niveau de 538 keV [I ⁼ 4.10-4 ; f.t ~ 105].

Les captures ^vers le 300 et le 365 keV sont vraisemblablement interdites d’ordre ^I avec 0394J ^{= 2} et 0394J ⁼ 1. La transition de 53

keV (9/2 +)

LE JOURNAL ^DE PHYSIQUE ET LE RADIUM. TOME 16, ^MAI 1955, ^{PAGE 404.}

1. Introduction. ^- Le but initial de cette étude était la détermination de l’énergie maximum dis-

ponible

Fig. ^{i. - Structure} fine de la parabole ^{A == 103} (ZA ⁼ 45,35, ^{Ba N} 1,7 MeV, ^{SA N} 0,2 MeV).

L’énergie ^{de la} transition Ru -->- Rh étant 26o keV, ^celle de la transition Pd -->- Rh serait environ oo keV, ^ce qui donne 60o keV comme énergie ^maximum disponible ^lors

de la désintégration par capture ^{de 1°sPd.}

fondamental du 1 "Rh. Pour obtenir la valeur de cette énergie ^{on a utilisé} plusieurs méthodes : d’une,

part ^l’étude statistique ^de l’énergie ^{de liaison des}

noyaux [1],

ea1’ture k de la capture L

posée

simple

isomérique

de 57 ^mn

[2],

l’énergie

des photons ^de

freinage

La première ^méthode

empirique,

de l’effet de la structure nucléaire sur la loi statis-

tique ^de

l’énergie

[1]

(fig.

une énergie totale de transition d’environ 600 keV.

La seconde méthode utilisée par ^P. Avignon

[2]

à l’aide d’un compteur

proportionnel,

une énergie de transition d’environ 4o ^{keV en} suppo- sant la capture

simple

correspondante

comme permise. ^Ce résultat, ^assez diff érent de la valeur prévue par la première ^{méthode nous a amené}

à redéterminer l’énergie maximum par l’étude du

freinage interne du 10:iPd.

Cette troisième méthode était en cours

lorsque