Interrogations orales Quinzaine 4
Programme Q5 : 27 novembre au 9 décembre
Questions de cours (liste non exhaustive)
o Pression osmotique
o Egalité des potentiels chimiques pour un constituant sous deux phases o Enthalpie massique et entropie massique de changement d’état
o Allures possibles de diagrammes de phases liquide-vapeur de mélanges binaires o Construction d’un diagramme de phases binaires LV
o Exploitation d’un diagramme de phases binaires LV o Homoazétropie/Hétéroazéotropie
o Distillation fractionnée o Hydrodistillation
o Entraînement à la vapeur
Thermodynamique des systèmes fermés de composition constante (1ère et 2ème année)
o Principes de la thermodynamique pour des systèmes fermés de masse constante o Identités thermodynamiques pour U et H
o Variation des fonctions d’état :
▪ Cas des phases condensées :
• Variation de l’énergie interne dU = CdT
• Variation de l’enthalpie dH = CdT
▪ Cas des gaz parfaits :
• Lois de Joule : dU = CvdT et dH = CpdT
• Relation de Mayer
• Expressions de capacités thermiques à volume ou pression constante pour le gaz parfait.
▪ Variation de l’entropie par intégration d’une identité thermodynamique o Loi de Laplace
▪ Conditions d’application
▪ Démonstration o Détente de Joule-Gay-Lussac
▪ Caractère isoénergétique (à savoir démontrer)
▪ Caractère isotherme pour le gaz parfait
Thermodynamique des systèmes fermés de composition variable (2ème année)
o Notion de potentiel thermodynamique : exemple de G pour une transformation isotherme et isobare o Identités thermodynamiques pour G en composition variable et dérivées partielles associées
o Potentiel chimique :
▪ Influence de la température
▪ Influence de la pression
• Expression générale
• Cas du gaz parfait pur (démo) ou en mélange
• Cas d’une phase condensée pure (démo) ou en mélange idéal
▪ Pression osmotique
Changements d’état (1ère et 2ème année)
o Changements d’état du corps pur
▪ Vocabulaire
▪ Diagrammes (P,T) et (P,v)
▪ Egalité des potentiels chimiques pour un constituant sous deux phases (démo)
▪ Enthalpie massique de changement d’état :
• Définition
• Signe
• Application du calcul d’une variation d’enthalpie lors d’un changement d’état
▪ Entropie massique de changement d’état :
• Définition
• Signe
• Relation avec l’enthalpie massique de changement d’état
o Changements d’état liquide-vapeur isobare de mélanges binaires (COURS UNIQUEMENT)
▪ Construction du diagramme à partir de courbes d’analyse thermique :
• Allure
• Justification des modifications de coefficient directeur
• Justification d’éventuels paliers de température
▪ Lecture de diagrammes de phases :
• Obtention de températures de début et fin de changement d’état
• Obtention d’une composition relative (théorème de l’horizontale)
• Obtention d’une composition absolue (théorème des moments chimiques)
• Tracé de courbes d’analyse thermique à partir d’un diagramme fourni
▪ Diagrammes avec miscibilité totale à l’état liquide :
• Notion d’homoazéotropie :
o Propriétés spécifiques du mélange homoazéotropique o Calcul de variance pendant le changement d’état
• Techniques de distillation : o Distillation simple
o Distillation fractionnée (avec ou sans azéotropie)
▪ Diagrammes avec miscibilité nulle à l’état liquide :
• Notion d’hétéroazéotropie :
o Propriété spécifique du mélange hétéroazéotropique o Calcul de variance pendant le changement d’état
• Techniques de distillation : o Hydrodistillation o Montage de Dean-Stark o Entraînement à la vapeur