Catalyse acide dans l’eau: acides de Brønsted, acides de Lewis, Acides de Lewis verts, Acides de Lewis hydrocompatibles

Chimie verte (CHM–7013) Prof. Thierry Ollevier

Catalyse par acides de Brønsted dans l’eau

Ph N

H

Ph NH

Ph

O Ph Ph

+

H

O, 25

C

Ph

SDS (0.4 equiv.) HBF

aq. (0.1 equiv.)

1.5 h

1.0 equiv. 1.5 equiv. 90 %

N H Ph

Ph O

H

OSiMe₃ Ph

NH Ph

O Ph

Ph OH

Ph

O Ph

HBF

(10 mol %)

CH

OH/H

O (30:1, v/v) 0

C, 30 min

+ + +

96 % 1 98

0 % 99 2

SnCl

, MeCN Yb(OTf)

N H Ar

R² R³

R⁴

OSiMe₃ NH

Ph

O R⁴ R² R³ Ar

+

HBF₄ solvant aqueux

Akiyama, T.; Takaya, J.; Kagoshima H. Synlett, 1999, 1045

Akiyama, T.; Takaya, J.; Kagoshima H. Adv. Synth. Catal. 2002, 344, 338

Chimie verte (CHM–7013) Prof. Thierry Ollevier

Catalyse par acides de Brønsted dans l’eau

Ph O

H PhNH_{2 OMe}

OSiMe₃

H₂O, 0 ^oC, 30 min SDS (0.4 equiv.)

aq. HBF₄ (0.1 equiv.) ^NH R

O OMe Ph

+ +

1.0 equiv. 1.0 equiv. 3.0 equiv. R = Ph, 89 %

R = PhCH₂CH₂, 70 %

R O

H PhNH₂

MeOH, -40 ^oC, 30 min H₂O (10 equiv.) HBF₄ (0.1 equiv.)

+ +

. R = Ph, 90 %

R = PhCH₂CH₂, 75%

Me₃SiO

OMe N

O R

Ph

aq. HCHO

OSiMe₃ R¹ R²

HO

R² O

R¹

Yb(OTf)

quant.

(10 mol %) H

O/THF +

Akiyama, T.; Takaya, J.; Kagoshima H. Synlett, 1999, 1045

Akiyama, T.; Takaya, J.; Kagoshima H. Adv. Synth. Catal. 2002, 344, 338

Kobayashi, S. Chem. Lett., 1991, 2187

Catalyse par acide de Lewis dans l’eau

Kobayashi, S; Nagayama, S.; Busujima, T. Chem. Lett. 1997, 959; Kobayashi, S.; Nagayama, S.; Busujima, T.

Chem. Lett. 1999, 71; Nagayama, S.; Busujima, T. Tetrahedron 1999, 55, 8739

Ph OSiMe₃

23

C, 5 h

Cu(OTf)

(20 mol %)

H

O/EtOH/PhMe (1/7/4)

o-MeOC₆H₄

O

+

95 % syn/anti = 83:17

O H

23

C, 5 h

Cu(OTf)

(20 mol %)

H

O/EtOH/PhMe (1/7/4)

+

94 %

O

H

)

4

iPr

OSiMe₃

+ 2-naphtCHO

Cu(OTf)

(20 mol %) C

H

CO

H (10 mol %)

(24 mol %)

H

O/EtOH (1:9), -10

C, 20 h

97 % syn /anti = 80:20

81 % ee (syn)

Ph

O

iPr

O

N N

O