Chimie organique Exercice 36 Page 1 sur 2
Corrigé exercice 36 A NALYSE PAR CLIVAGE
1) La réaction de Lemieux-Johnson est une réaction de coupure oxydante d’un alcène.
On introduit l’alcène dans une solution :
- dont le solvant est un mélange d’eau et d’un solvant organique oxygéné, par exemple le THF ; - contenant une petite quantité de tétraoxyde d’osmium OsO𝟒 (agissant en tant que catalyseur) ; - contentant un excès de periodate de sodium NaIO𝟒 (au moins le double de l’alcène).
Menée sur le but-1-ène, la réaction a pour équation) :
H H
H
IO3 IO4
H H
O O
OsO4 H
+
2 _ 2 _+ +
but-1-ène
cat
méthanal propanal -II -I
+VII 0 +I
+V
Les nombres d’oxydation, indiqués ci-dessus, sont croissants pour les atomes de carbone fonctionnels : l’alcène est bien oxydé en deux molécules d’aldéhyde.
L’ion periodate est, quant à lui, réduit en ion iodate : l’iode voit en effet son nombre d’oxydation diminuer.
L’action catalytique se montre par le cycle suivant, lors de l’oxydation de l’alcène en diol, où l’ion periodate a un rôle de co-oxydant. Le periodate clive ensuite le diol en deux aldéhydes :
H
H H
IO3
IO4
H
H
O O
H
IO4 IO3 OsO4
Os H
H O O H
O O
H H
OH OHH
O H2
O H2 _
_
+
_ _
+
+
2) Pour retrouver l’alcène de départ, il suffit d’écrire les deux groupes carbonyle en regard :
O H C H3
O H
H H
C
H3 H
H provient de
la coupure oxydante de
propène A
O C H3
C H3
O
CH3
CH3 H3C
C
H3 CH3 CH3 provient de
la coupure oxydante de
2,3-diméthylbutène B
Chimie organique Exercice 36 Page 2 sur 2
O
O provient de
la coupure oxydante de
1-méthylcyclopentène C
