HAL Id: jpa-00223523
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Submitted on 1 Jan 1983
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THE ROLE OF CHARGE TRANSFER EXCITATIONS BETWEEN SILVER AND PYRIDINE OR CYANIDE
IN SURFACE RAMAN ENHANCEMENT
J. Billmann, A. Otto
To cite this version:
J. Billmann, A. Otto. THE ROLE OF CHARGE TRANSFER EXCITATIONS BETWEEN SILVER
AND PYRIDINE OR CYANIDE IN SURFACE RAMAN ENHANCEMENT. Journal de Physique
Colloques, 1983, 44 (C10), pp.C10-331-C10-331. �10.1051/jphyscol:19831065�. �jpa-00223523�
JOURNAL DE PHYSIQUE
Colloque CIO, supplément au n°12, Tome W, décembre 1983 page C10-331
THE ROLE OF CHARGE TRANSFER EXCITATIONS BETWEEN SILVER AND PYRIDINE OR CYANIDE IN SURFACE RAMAN ENHANCEMENT
J . Billmann and A. Otto
Physikalisehes Institut III, UniversitSt Diisseldorf, V-4000 DUsseldorf 1, P.E.G.
Résumé - Quand l'intensité Raman des vibrations v de la pyridine adsorbée sur des électrodes d'argent est balayée en fonction du potentiel de l'électrode, on ob-
serve des maxima caractéristiques. Les potentiels U pour lesquels se produisent ces maxima dépendent de l'énergie des photons du l a s W d'excitation fiui /!/• On a expliqué ce phénomène par une excitation de transfert de charge, stimulée par les photons, d'un électron de l'argent vers une orbitale vide de la pyridine /!/, pro- bablement sur des sites de la rugosité à_l'échelle atomique/2/. La relation U - 1ia)L dépend des contre-ions (Cl~, SQ|, SCN~, B r ~ ) , ce que nous proposons d'at- tribuer à des différences dans le potentiel électrostatique local à la surface.
De la même façon, la relation U - tiu. pour le cyanure, adsorbé sur une élec- trode d'argent indique une excitatioK de transfert de charge, stimulée par les pho- tons, d'un électron de CN~ vers des états vides de l'argent.
On discute les implications de ce modèle par rapport aux variations de fré- quence (et d'intensité) observées expérimentalement pour la vibration d'êtirement de CN lors de variations dit potentiel d'électrode /!/, / 2 / .
Abstract - When the Raman intensity of vibrations v of pyridine adsorbed on silver electrodes is scanned versus the potential of the electrode, characteristic maxi- ma are observed. The potentials U at which these maxima occur depend on the exci- ting laser photon energy "hw. /l/.
vThis has been explained by a photon stimulated charge transfer excitation of an electron from the silver into an empty orbital of pyridine / l / , probably at sites of atomic_scale_roughness III. The U - ~hw, rela- tion depends on the counter ions (Cl~, SO^j, SCN", Br") which we tentatively assign to differences in the local electrostatic potential at the surface.
In the same sense, the U
v- -hoi, relation for cyanide adsorbed on a silver elec- trode points to a photon stimulated charge transfer excitation of an electron from CN" to empty silver states.
The implications of this model are discussed with respect to experimentally observed frequency (and intensity) variations of the CN stretch vibration upon electrode potential variations.
References
III J. Billmann, A. Otto, Sol. State Commun. 44, 105 (1982)
HI A. Otto in "Light Scattering in Solids", Vol. IV, M. Cardona, G.
Guntherodt (eds.), Springer, in press.
Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphyscol:19831065
