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Sur le comportement magnétique du rhénium trivalent

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Academic year: 2021

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HAL Id: jpa-00234881

https://hal.archives-ouvertes.fr/jpa-00234881

Submitted on 1 Jan 1954

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Sur le comportement magnétique du rhénium trivalent

Nicolas Perakis

To cite this version:

Nicolas Perakis. Sur le comportement magnétique du rhénium trivalent. J. Phys. Radium, 1954, 15

(3), pp.191-191. �10.1051/jphysrad:01954001503019100�. �jpa-00234881�

(2)

191 SUR LE COMPORTEMENT MAGNÉTIQUE

DU RHÉNIUM TRIVALENT Par Nicolas PERAKIS, Laboratoire Pierre Weiss, Strasbourg.

Les composés du rhénium hepta-, hexa- et tétra-

valent sont les seuls composés de ce métal dont les propriétés magnétiques soient bien connues. Ils sont

en général bien définis et très stables à la tempéra-

ture ordinaire, notamment ceux du rhénium tétra- valent. Il n’en est pas de même des sels du rhénium

penta- et trivalent; ReBr., dont il sera question ici,

par exemple, s’altère assez rapidement au contact

de l’air. Quant aux composés du rhénium di- et monovalent, il ne semble pas qu’ils aient été isolés jusqu’ici.

L’ion RevII, du type gaz rare, a un faible paramagné-

tisme constant dont la valeur atomique, déterminée

à partir de Re20, et des perrhénates [1], est g,i. io-6.

Les ions Re VI et ReIv, respectivement à un et trois

électrons non compensés, se comportent, eux aussi, normalement : ils possèdent un paramagnétisme variable, avec A -100. Leurs moments sont très voisins des valeurs calculées en tenant compte du spin seul, ainsi qu’on peut le voir sur le graphique

ci-dessous : la courbe 1 est calculée dans l’hypothèse

du spin seul, la courbe II en supposant les multiplets

très larges (Hund); les carrés et les croix représentent respectivement les valeurs de Schüth et Klemm [2]

et les nôtres [3].

Tout ce que l’on sait du comportement magnétique

des ions Rev et Relu est dû à Schüth et Klemm

(loc. cit.). Ils trouvent pour le rhénium pentavalent,

à l’état de ReCI5, un paramagnétisme de Weiss,

avec à

=

265, et un moment de 2,34 magnétons de Bohr, et pour le rhénium trivalent, à l’état de ReCl3

et Re Br3, un faible paramagnétisme, indépendant

de la température probablement, du même ordre que celui du rhénium heptavalent. La curieuse compen- sation entre spin et orbite formulée par la théorie de Hund serait ainsi réalisée par le rhénium trivalent, homologue supérieur de l’ion Mn"’. Toutefois, elle s’accorde mal avec le comportement des autres ions du rhénium, notamment avec le moment de l’ion Relv, qui est pratiquement celui d’un spin à trois électrons

Déjà, le moment déficitaire 2,34 attribué à l’ion Rev,

beaucoup trop fort par rapport au moment 1,63 calculé

pour cet ion par la formule de Hund (courbe II),

semble indiquer que le pentachlorure qui a servi

à le déterminer était altéré. Il en serait de même des

composés RECI, et ReBr. utilisés par Schüth et

Klemm, d’après une étude cryomagnétique que j’ai

faite récemment d’une préparation de Johnson, Matthey et Co, de Londres, contenant un pourcentage

non déterminé de tribromure de rhénium. Ce produit

a montré un paramagnétisme variable, avec à = 144,

ce qui exclut le moment nul prévu par la théorie de Hund.

Laissé au contact de l’air, ce produit est devenu rapidement diamagnétique, en augmentant sensi-

blement de poids (9 pour 100). Aussi, pour fixer définitivement le comportement magnétique du rhé-

nium trivalent, est-il indispensable de distiller direc- tement le produit étudié, trichlorure ou tribromure,

dans l’ampoule même qui doit servir pour les mesures

magnétiques.

Manuscrit reçu le 6 janvier 1954.

[1] PERAKIS N. et CAPATOS L.

-

J. Physique Rad., 1935, 6, 462.

[2] SCHÜTH W. et KLEMM W. 2014 Z. anorg. allg. Chem., 1934, 220, 193.

[3] PERAKIS N., KARANTASSIS T. et CAPATOS L.

2014

C. R. Acad.

Sc., 1938, 206, 1369. La valeur 1,69 relative à l’ion Re V1, déterminée à partir de ReOCl4, est inédite.

CONTRIBUTION A L’ÉTUDE DES SOURCES DE POLONIUM

Par Mlle Marie ADER,

Laboratoire de Physique atomique et moléculaire du Collège de France.

Poursuivant l’étude des particules de grands par-

cours [1] émis par les sources de polonium, nous avons

voulu en établir l’origine et la nature.

Après avoir éliminé les hypothèses de l’action

des rayons a de 5,2 MeV du polonium sur l’hydro- gène, l’azote et sur le support de la source, nous avons cherché si cette émission ne serait pas due à une

impureté restée en cours de préparation du polonium;

et nous avons essayé de voir à l’aide d’écrans appro-

priés, parmi les noyaux légers, lequel pourrait être responsable de ces grands parcours. Aucun des élé- ments employés n’a encore donné de résultats posi-

tifs et l’hypothèse de l’émission par les noyaux du

polonium semble seule persister.

Pour tenter de déterminer la nature de ces parti- cules, diverses techniques : effacement partiel des traces, sous développement des émulsions, examen approfondi de plaques présentant des traces de pro- tons et de grands parcours ’de rayons ex et de grands

parcours, étude de la densité de grains en fin de

parcours. Ces études indiquent que ces grands par-

cours sont des particules lourdes. Un compteur à par- ticules lourdes les a également décelées. D’autre part, la comparaison des courbes de ces grands parcours

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphysrad:01954001503019100

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