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Submitted on 1 Jan 1954
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Sur le comportement magnétique du rhénium trivalent
Nicolas Perakis
To cite this version:
Nicolas Perakis. Sur le comportement magnétique du rhénium trivalent. J. Phys. Radium, 1954, 15
(3), pp.191-191. �10.1051/jphysrad:01954001503019100�. �jpa-00234881�
191 SUR LE COMPORTEMENT MAGNÉTIQUE
DU RHÉNIUM TRIVALENT Par Nicolas PERAKIS, Laboratoire Pierre Weiss, Strasbourg.
Les composés du rhénium hepta-, hexa- et tétra-
valent sont les seuls composés de ce métal dont les propriétés magnétiques soient bien connues. Ils sont
en général bien définis et très stables à la tempéra-
ture ordinaire, notamment ceux du rhénium tétra- valent. Il n’en est pas de même des sels du rhénium
penta- et trivalent; ReBr., dont il sera question ici,
par exemple, s’altère assez rapidement au contact
de l’air. Quant aux composés du rhénium di- et monovalent, il ne semble pas qu’ils aient été isolés jusqu’ici.
L’ion RevII, du type gaz rare, a un faible paramagné-
tisme constant dont la valeur atomique, déterminée
à partir de Re20, et des perrhénates [1], est g,i. io-6.
Les ions Re VI et ReIv, respectivement à un et trois
électrons non compensés, se comportent, eux aussi, normalement : ils possèdent un paramagnétisme variable, avec A -100. Leurs moments sont très voisins des valeurs calculées en tenant compte du spin seul, ainsi qu’on peut le voir sur le graphique
ci-dessous : la courbe 1 est calculée dans l’hypothèse
du spin seul, la courbe II en supposant les multiplets
très larges (Hund); les carrés et les croix représentent respectivement les valeurs de Schüth et Klemm [2]
et les nôtres [3].
Tout ce que l’on sait du comportement magnétique
des ions Rev et Relu est dû à Schüth et Klemm
(loc. cit.). Ils trouvent pour le rhénium pentavalent,
à l’état de ReCI5, un paramagnétisme de Weiss,
avec à
=265, et un moment de 2,34 magnétons de Bohr, et pour le rhénium trivalent, à l’état de ReCl3
et Re Br3, un faible paramagnétisme, indépendant
de la température probablement, du même ordre que celui du rhénium heptavalent. La curieuse compen- sation entre spin et orbite formulée par la théorie de Hund serait ainsi réalisée par le rhénium trivalent, homologue supérieur de l’ion Mn"’. Toutefois, elle s’accorde mal avec le comportement des autres ions du rhénium, notamment avec le moment de l’ion Relv, qui est pratiquement celui d’un spin à trois électrons
Déjà, le moment déficitaire 2,34 attribué à l’ion Rev,
beaucoup trop fort par rapport au moment 1,63 calculé
pour cet ion par la formule de Hund (courbe II),
semble indiquer que le pentachlorure qui a servi
à le déterminer était altéré. Il en serait de même des
composés RECI, et ReBr. utilisés par Schüth et
Klemm, d’après une étude cryomagnétique que j’ai
faite récemment d’une préparation de Johnson, Matthey et Co, de Londres, contenant un pourcentage
non déterminé de tribromure de rhénium. Ce produit
a montré un paramagnétisme variable, avec à = 144,
ce qui exclut le moment nul prévu par la théorie de Hund.
Laissé au contact de l’air, ce produit est devenu rapidement diamagnétique, en augmentant sensi-
blement de poids (9 pour 100). Aussi, pour fixer définitivement le comportement magnétique du rhé-
nium trivalent, est-il indispensable de distiller direc- tement le produit étudié, trichlorure ou tribromure,
dans l’ampoule même qui doit servir pour les mesures
magnétiques.
’