Étude en ondes millimétriques de l'acétonitrile CH3C 14N et CH3C 15N : effets de l'interaction de vibration-rotation et de la perturbation quadripolaire

HAL Id: jpa-00206774

https://hal.archives-ouvertes.fr/jpa-00206774

Submitted on 1 Jan 1969

HAL is a multi-disciplinary open access archive for the deposit and dissemination of sci- entific research documents, whether they are pub- lished or not. The documents may come from teaching and research institutions in France or abroad, or from public or private research centers.

L’archive ouverte pluridisciplinaire HAL, est destinée au dépôt et à la diffusion de documents scientifiques de niveau recherche, publiés ou non, émanant des établissements d’enseignement et de recherche français ou étrangers, des laboratoires publics ou privés.

Étude en ondes millimétriques de l’acétonitrile CH3C 14N et CH3C 15N : effets de l’interaction de

vibration-rotation et de la perturbation quadripolaire

Agnès Bauer, Serge Maes

To cite this version:

Agnès Bauer, Serge Maes. Étude en ondes millimétriques de l’acétonitrile CH3C 14N et CH3C 15N :

effets de l’interaction de vibration-rotation et de la perturbation quadripolaire. Journal de Physique,

1969, 30 (2-3), pp.169-180. �10.1051/jphys:01969003002-3016900�. �jpa-00206774�

ÉTUDE

EN

ONDES MILLIMÉTRIQUES

^DE

L’ACÉTONITRILE CH3C

^{14N ET}

CH3C

^{15N :}

EFFETS DE

L’INTERACTION

DE

VIBRATION-ROTATION

ET DE LA

PERTURBATION QUADRIPOLAIRE

Par AGNÈS BAUER et SERGE

MAES,

Laboratoire de Spectroscopie Hertzienne de la Faculté des Sciences de Lille

(Equipe de recherche associée au C.N.R.S.).

(Reçu

le 8 novembre

1.968.)

Résumé. 2014 On étudie dans l’état fondamental de vibration et dans l’état excité

dégénéré V8

^{= 1 le} spectre de rotation de l’acétonitrile

CH3C

^{14N et}

CH3C

^15N pour ^huit transitions de

J faibles. Les

principales

constantes de rotation et d’interaction de vibration-rotation sont

calculées, ^en

particulier

^le coefficient de

couplage

^{de Coriolis}

03B68.

^De

plus,

^{les mesures effectuées}

sur

CH3C14N

^{avec une}

précision

^améliorée

permettent

^{de mettre en évidence} la structure

quadri- polaire

^du

spectre

^de l’état excité

V8

^{= 1 et de vérifier la validité d’une} formulation récemment

proposée.

Abstract. ²⁰¹⁴ The rotational

spectrum

^of

methyl cyanide CH3C

^{14N and}

CH3C

^{15N in the}

vibrational

ground

state and in the excited state

V8

^{= 1 is} studied for

eight low J

transitions.

The main constants for rotation and vibration-rotation interaction are calculated,

especially

the Coriolis

coupling

^constant

03B68.

Moreover, the measurements made on

CH3C14N

^{with a}

better _accuracy allow observation of the

quadrupole

^{structure for} the excited state

V8

⁼ 1;

a formulation which has been

proposed

recently ^{can thus be verified.}

La molecule d’ac6tonitrile

CH3C

^{14N se}

prete parti-

culi6rement bien a Fetude des interactions de vibra- tion-rotation en

spectroscopie

hertzienne. Elle

poss6de

en effet un moment

dipolaire important y

⁼

^3,913

^de-

byes [1]

^{et un} mode de vibration

d6g6n6r6e V8

^{= 362 cm-1}

[2]

^{dont la}

frequence

^est suffisamment basse _pour permettre ^une bonne observation a

temp6-

rature ordinaire des raies de rotation des 6tats excites de vibration. De

plus,

^du

point

^{de vue}

theorique,

comme cette molecule est une

toupie sym6trique

appartenant ^au groupe de

sym6trie C3V,

les calculs

d6velopp6s

par H. H.

Nielsen,

^{G. Amat et leur école}

s’appliquent

^de

façon

relativement ais6e.

Aussi de nombreux auteurs ont-ils

d6jh

^{6tudi6 son}

spectre de rotation dans 1’etat fondamental de vibra- tion et dans certains 6tats

excites, sp6cialement

^1’etat

V8 -

¹

[3], [4], [5], [6]. Cependant, l’interprétation th6orique

^{du spectre} de rotation de 1’6tat

V8

^{= 1}

comporte ^des difficultes : en

particulier,

^{la valeur du}

coefficient de

couplage

de Coriolis

(8

^{calcul6 par}

S. Maes

[7], [8]

^a

partir

^{des mesures de M.}

Kessler,

H.

Ring,

^R. Trambarulo et W.

Gordy (8

⁼

0,94)

^est

en desaccord avec la valeur que l’on peut d6duire des

mesures

infrarouges (1) (8 -- 0,89) [9]. J.

^Sheridan

et A. G. Turner

[10], puis

^A.

Bauer,

A. Moises et

S. Maes

[11]

^{ont constate}

qu’en

^{fait une} raie avait ete omise dans la

transition /

^{= 1 -}

2;

^malheureu-

sement, ^{meme en tenant} compte ^{de cet oubli et en} consid6rant cette raie

nouvelle,

le calcul donne encore

(8

⁼

^0,93.

Nous avons alors

pens6

que ^ces difficultes

provien-

nent

peut-etre

^{de ce} que

l’analyse

de 1’ensemble du

spectre

de rotation de 1’etat excite

V8

^{= 1 de}

CH3C

^{14N ne} peut pas 6tre faite correctement sans

tenir compte de 1’effet de

perturbation quadripolaire

sur toutes les

raies,

^effet

qui

^a ete laisse de cote dans les formulations utilis6es

jusqu’ici.

^En

revanche,

^ces

formulations doivent donner un resultat

parfaitement

correct en l’absence d’effet

quadripolaire.

^{Elles de-}

les meilleures mesures

infrarouges permettent

^d’obtenir

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphys:01969003002-3016900

vraient donc

s’appliquer

^sans les memes difficultés a

F analyse

^du spectre de l’ac6tonitrile

CH3C

^15N.

C’est la raison _pour

laquelle

^{nous avons ete amenes}

a 6tudier cet

isotope,

^{dont le} noyau d’azote de

spin I = 1/2

^ne

poss6de

pas de moment

quadripolaire 6lectrique;

^il

n’apparait

^donc pas dans ce cas de

structure

hyperfine

^{dans le}

spectre

^de

rotation,

^ce

qui

permet ^une observation directe de l’interaction de vibration-rotation.

L’6tude d6taill6e du

spectre

de rotation dans l’état fondamental et dans 1’6tat excite

V8

^{= 1 de}

CH3C

^15N

(partie

^{A de ce}

travail)

ayant

permis

de v6rifier la validité des relations obtenues _par S. Maes

[7],

M. L. Grenier-Besson et G. Amat

[12]

^{et G. Tar-}

rago

[13]

^en I’absence d’effet

quadripolaire,

^{il nous}

a 6t6 alors

possible

^de

reprendre

^1’6tude

experimentale

de ces memes

spectres

pour la molecule

CH3C

^{14N et}

leur

interpretation th6orique (partie

^{B de ce}

travail),

en tenant

compte

de 1’effet

quadripolaire s’ajoutant

aux corrections calcul6es _{par les} ^auteurs

precedents.

Nous montrerons

qu’on

leve ainsi les difficultés

signal6es plus

^{haut et}

qu’on

peut ^en

particulier

^trouver

une valeur de

(8

absolument

compatible

^{avec les don-}

n6es

infrarouges.

DISPOSITIF EXPERIMENTAL. ^- L’étude

expérimentale

du spectre de rotation de

CH3C

^{14N et}

CH3C

^{15N a 6t6}

effectuée a 1’aide d’un

spectrometre

video clas-

sique [14].

Nous avons utilise une cellule de 8 m en

guide

standard RG

53/U.

Pour 1’etude de

CH3C 15N,

^nous

avons modifi6 l’installation a vide afin de r6aliser un

dispositif

^de pompage ^avec

point ^froid,

afin d’éviter

toute

perte

^de

produit.

Notre installation comporte ^comme

g6n6rateurs hyperfrequences

^des

klystrons Philips

^{55335 et}

YK

1010, Raytheon QK ^291,

^{EMI R}

^9674,

^{OKI 47}

V 11,

^{BTC 60}

BT/A,

utilises soit dans leur _gamme

fondamentale,

^{soit en}

harmonique

^{2 ou 3. De 26 à}

44

GHz,

^la

generation d’harmonique

^{2 a} ete r6alis6e a 1’aide de deux

multiplicateurs

construits au labora-

toire,

^{munis de cristaux 1 N}

53;

^l’un comporte ^un

guide

d’entree RG

96/U,

^{1’autre un}

guide

^RG

97/U.

Les d6tecteurs sont dans ce cas des d6tecteurs commer-

ciaux a cristaux 1 N 53. Pour

1’harmonique

^{2 de la}

bande 44-75

GHz,

^ainsi

qu’en harmonique

^{3 de}

36

GHz,

nous nous sommes servis de

multiplicateurs

et de d6tecteurs a « moustache » construits au labora-

toire,

ainsi que d’un

multiplicateur

^commercial

4 mm --> 2 mm. Pour la mesure des

frequences,

^nous

avons fait

appel

^{a l’une des} installations du laboratoire

qui

^{consiste en un}

klystron

auxiliaire stabilise en

phase

a

partir

d’un etalon de 5

MHz,

^{dont on fait battre les}

harmoniques

^{avec la}

frequence

fondamentale de la

source

hyperfrequence [15].

^La

precision

^{de mesure}

peut ^{etre 6valu6e a 30 kHz} pour les raies mesur6es en

frequence

fondamentale des

generateurs, a

^{60 ou}

90 _{kHz pour} celles mesur6es en

harmonique

^{2 ou}

3;

la

precision

peut ^diminuer pour des raies tres faibles

ou

imparfaitement

^r6solues.

Les difficultes

expérimentales

rencontr6es ont con-

sist6

principalement

^{en la mesure de raies aux limites}

de sensibilit6 et de resolution du

spectrometre;

^{ce sont}

les raies

appartenant

^{a 1’6tat}

V8

^{= 1 de}

CH3C

^14N

pour des valeurs de

J

^faibles

qui

^{ont fait}

l’objet

^du

plus grand

^{nombre de mesures} afin de diminuer les

erreurs

d’experience.

A.

l5tude

du

spectre

de rac6tomtrile

CH3C 15N.

^-

ETAT

FONDAMENTAL. ^- Pour 1’etat

fondamental,

^nous

avons

deja publi6

les resultats

exp6rimentaux

^concer-

nant les

transitions J - J

^{+ 1}

pour J

⁼

0, 1, 2, 3, 4, 5, 6,

^{7 et 11}

[16].

^{Nous avons}

cependant

pu, par la

suite,

am6liorer la

precision

^{des mesures concernant}

la transition 6 -->- 7 dont nous donnons les nouvelles

fréquences

^{dans le tableau I.}

A

partir

de 1’ensemble de ces mesures, ^{nous avons} effectu6 un calcul de moindres carr6s a 1’aide de la formule

classique

^{du rotateur}

sym6trique :

TABLEAU I

CH3C 15N,

^ETAT FONDAMENTAL

TABLEAU II

CH3C 15N,

^ETAT

V8

^{= 1}

TABLEAU II

(suite)

Les valeurs des constantes de rotation et de distorsion

centrifuge

^{obtenues sont}

rapport6es

^dans le tableau VI.

ETAT

EXCITE

V8

^{= 1. -} Pour 1’etat excite

V8

⁼

1,

les resultats des mesures des differentes transitions sont

rassemblées dans le tableau II.

Pour

interpreter

^ce

spectre,

nous avons

applique

^la

formulation de M. L. Grenier-Besson et G. Amat

[12].

La

frequence

^d’une

transition J - J

^{+ 1 dans un}

etat de vibration

d6g6n6r6e V,

^{= 1} pour ^une mole- cule de

sym6trie C3V

^{est donn6e par :}

avec :

Dans cette formule

interviennent,

^en

plus

^des

constantes habituelles de rotation et de distorsion

centrifuge,

^{la constante} qJ de d6doublement du type

l,

le coefficient de

couplage

^{de Coriolis}

(t,

^{la constante r}

de resonance du type ^{l «}

2,

^{- 1 » et le}

coefficient nt, J

du terme en

Kl J(J

⁺

1)

^de

l’énergie

du troisieme ordre.

Le calcul de moindres carr6s a

permis

d’obtenir les diverses constantes

rapport6es

^{dans le} tableau VI. On

peut

^constater que les differences entre

fréquences

mesur6es et

frequences

^{calculees sont} inferieures ^aux

erreurs

expérimentales

^{pour la}

plupart

des valeurs

de f,

ce

qui justifie pleinement

^la formulation

th6orique adoptee.

L’6cart Af - 8qj(j + 1)

^entre les raies de d6dou- blement du type ^{I pour une valeur}

de J

^donn6e permet de calculer

simplement

qJ pour

chaque

transition. Ce calcul nous a

permis

^{de constater} que l’on ne

pouvait

pas deceler ^la variation

avec J

^{de la constante de}

d6doublement du type

l,

compte ^{tenu des erreurs}

expérimentales (tableau III).

Par

ailleurs,

^le calcul de moindres carr6s permet d’obtenir :

TABLEAU III

B. ^Iltude

^du

^spectre

de l’acétonitrile

CH3C

^{14N. -}

ETAT

FONDAMENTAL. - L’etude du spectre de rotation de 1’etat fondamental de vibration de

CH3C 14N

^a

déjà

fait

l’objet

^de

plusieurs

^travaux

[4], [5], [17].

^Nous

avons

repris

^{cette etude avec une}

precision

^am6lior6e

en la

compl6tant

de transitions non encore observ6es.

Nous avons ainsi _pu mesurer les raies de toutes les tran-

sitions

de J = 0 --> 1 a/=7->8,

^{avec un} rang faible

d’harmonique

^de

klystron,

^ce

qui

assure une

pr6c

^sion

experimentale

^{de 30 a 60 kHz.}

Ces mesures constituent une base et un

point

^de

comparaison

pour 1’etude des memes transitions de 1’etat excite

V8

⁼

1,

^{en ce}

qui

^{concerne les constantes}

obtenues et la

precision

^{des mesures de structure}

quadripolaire.

Nous

reproduisons

dans le tableau IV les transi-

tions J = 3 -> 4 à J = 7 ->. 8.

^{On trouvera dans}

la reference

[11]

^les

transitions J

⁼ 0 -->

1,

¹ ----> 2 et 2 -+ 3.

TABLEAU IV

CH3C ^14N,

^ETAT FONDAMENTAL

TABLEAU IV

(suite)

Pour effectuer le calcul

th6orique

^des

fréquences,

on doit

ajouter

^a la formule

(1)

^{le terme} habituel de correction

quadripolaire,

^ce

qui

^{donne :}

avec :

ou :

et :

Un calcul de moindres carr6s effectue sur 1’ensemble des transitions nous a

permis

d’obtenir les constantes

rapport6es

dans le tableau VI. Les resultats sont

comparables

^{a ceux obtenus} par

Gordy

^{et coll.}

[4]

et, pour la constante de

couplage quadripolaire,

^a

celui de

Kemp,

^{Pochan et}

Flygare [18], qui

^obtinrent

-

4,214 + 0,016

^{MHz dans une}

experience

^{de haute}

resolution.

Les differences entre

fréquences

^{mesur6es et fr6-}

quences calcul6es a 1’aide des

paramètres

^{obtenus sont}

inferieures aux erreurs

d’experiences,

^sauf pour

quel-

ques raies faibles ou difficiles a r6soudre que ^nous n’avons _pas fait intervenir dans le calcul de moindres

carr6s;

^{ces derni6res sont}

marquees

^d’un

ast6risque

dans les tableaux.

ETAT

EXCITE

V8

^{= 1. - Nos}

experiences

^ont per- mis de mettre en evidence la structure

quadripolaire

des

raies,

^et pour certaines d’en r6soudre effectivement la structure fine.

Les

premiers

r6sultats obtenus

[11]

^avaient

permis

de constater

qu’en ajoutant

^a la relation

(2)

^{le terme}

habituel de correction

quadripolaire

suivant la formu- lation de

Casimir,

^{on ne}

pouvait

pas obtenir une bonne concordance entre résultats

exp6rimentaux

^{et th6o-}

riques ;

^en

particulier,

^une difference de structure

quadripolaire

^observ6e pour chacune des deux raies de d6doublement I de la transition

J

^{= 1} --> 2 res-

tait

inexpliquee.

Ces difficultes nous ont amenes a poser le

probl6me

^du

point

^{de vue}

th6orique.

Diverses 6tudes semblables ont ete faites _pour les molecules lin6aires. Plusieurs auteurs

[19], [20], [21]

ont

remarque

des anomalies dans le

spectre

^{de d6dou-} blement

l,

^{et ont} pu ^{mettre en} evidence d’une

part

une

dependance

vibrationnelle de la constante

eoq

par l’interm6diaire du coefficient _q, d’autre

part

^{le role} d’un coefficient

d’ asymétrie ’YJ

intervenant dans la correction

quadripolaire

^des

toupies asym6triques.

G.

Tarrago

^{et S. Maes}

[22]

^{ont 6tudi6 le}

probleme theorique

pour les

toupies sym6triques

^{et ont obtenu}

la correction

d’énergie quadripolaire

^{sous la forme}

suivante :

où S

^et ,i ^sont des constantes liees aux coefficients du

developpement

des d6riv6es secondes du

potentiel

a 2 v _«

_{= x, j,}

_z

^en fonction des coordonnees ao’.

normales

(4).

(3)

^Cette relation montre que la constante

eQqo

^obtenue

dans 1’etat fondamental est donnee, ^en fonction de

eQqe,

par :

Coqo + Coqe [i + E es ds

(4)

^Ne pas confondre ^ce coefficient _7ii avec le coefficient qi, j du troisieme ordre.

Si l’on introduit la nouvelle constante q8 propre ^a 1’etat de vibration

V8 = 1,

^{soit :}

on obtient :

Cette derni6re

expression

peut ^etre

compar6e

^a

celle donn6e _par Townes

[23]

pour des

toupies

^fai-

blement

asym6triques

^et

reprise

par Yarmus

[21]

pour 1’etude de HCN

(5) :

Finalement,

pour effectuer le calcul

th6orique

^des

raies,

^on

ajoutera

^a la formule

(2)

^{le terme de correc-}

tion

quadripolaire

resultant des relations

(4).

^Les

valeurs des constantes ainsi obtenues

apr6s

^{un calcul}

de moindres carr6s sur 1’ensemble des raies mesur6es

(tableau V),

sauf les raies non

résolues,

^{sont donn6es}

dans le tableau VI

(6).

On

peut

^constater

d’après

le tableau V _que les differences entre les valeurs des

frequences

^calcul6es

avec ces constantes et les valeurs mesur6es restent dans les limites de la

precision exp6rimentale,

^sauf pour

quelques

^{raies non ou} mal r6solues : on trouve la une

premiere justification

de la formulation utilis6e.

En outre, le calcul de moindres carr6s

permet

d’obtenir :

dont on tire

Çs,

^en

^adoptant

^pour

^B,

⁼

Bo

^{- M8 la}

valeur 9

224,4

^MHz

(7),

^et pour

Cv N Co

^{la valeur}

calcul6e 152 400 MHz. On trouve ainsi :

cette valeur est en bon accord avec celle d6duite des

mesures

infrarouges :

^on peut donc admettre _que sont

levees les difficultes

signal6es plus

^haut.

On remarquera par ailleurs _que si ^la variation

(5) Cependant,

^on doit noter que, bien que ^le coeffi-

cient 1) corresponde qualitativement

^dans les deux for- mules au meme effet, ^{il n’a} _pas tout a fait la meme d6finition dans les deux cas.

(6)

^{Nous donnons a nouveau les}

transitions J = 1-> 2,

2 ---> 3 et 4->5, dont seules les

f requences exp6rimen-

tales avaient ete

publi6es [11].

(1)

^En

prenant

pour (X8 la valeur trouvee par ^H. Parker et A. H. Nielsen

[24],

soit (xs ^{= -} 25,5 ^MHz.

TABLEAU VI

VALEURS DES CONSTANTES

(en MHz)

de

eQ,q

^{avec V n’est} pas

significative

^{dans nos resultats}

puisque eQ,q8

^-

eQqo

^{= -}

^0,06

^{est inferieur a la}

precision

^{obtenue sur}

eQ,qo (0,18),

par ^contre

eQqe ’YJs

n’est _pas

n6gligeable.

^On peut ^{en d6duire}

(avec eQq,, 2-, eQ,qo) :

’YJs ^{N -}

0,0026.

^Notons

cependant

que, compte ^{tenu de la}

precision exp6rimentale,

^l’in-

fluence de ce coefficient

d’asym6trie

^{n’est r6ellement}

observable _{que pour}

J

^{= 1} -->

2,

la difference

f (1, J

⁺

1, F2) - f(I, J, Fl)

^{d6croit en effet tres}

rapi-

dement

lorsque J

augmente. ^Cette remarque

explique

les valeurs aberrantes trouv6es anterieurement _pour

(8,

car elles etaient en

general

^calcul6es

d’apr6s

^{la tran-}

sition J

^{= 1 - 2}

uniquement.

^{Seuls M. L. Grenier-}

Besson et G. ^Amat

(8)

^{avaient trouve}

0,88,

^{mais en}

effectuant le calcul a 1’aide de transitions

h j

^6lev6s

ou ils avaient _pu

negliger

^1’effet

quadripolaire.

En ce

qui

^{concerne la constante} qJ de d6doublement du

type l,

^{notre m6thode}

expérimentale

permet ^d’at- teindre sa valeur a

0,0050

^MHz

pres;

la valeur trouv6e

(4,4484 MHz)

^{est en}

accord,

aux erreurs

d’exp6rience pres,

^{avec celle} que W.

Lafferty [25]

^{a obtenue} par

une m6thode diff6rente utilisant des transitions directes

entre niveaux de d6doublement du type I pour des valeurs 6lev6es de

J.

(a)

^{R6sultat non}

publie, rapporté

^{dans la reference} [9].

Conclusion. ^- Ce travail a contribué a confirmer la validite des formulations les

plus

^{r6centes concernant}

les

energies

des 6tats excites

degeneres vE

^{= 1 des}

molecules de

sym6trie C31;

pour les molecules

CH3C

^{14N et}

CH3C 15N,

les résultats obtenus semblent

compatibles

^avec la theorie de 1’effet

quadripolaire

r6cemment

d6velopp6e

par G.

Tarrago

^{et S.}

Maes;

la concordance de nos resultats avec ceux deduits de

l’infrarouge

pour la valeur de

(8 ^parait

^{confirmer ce}

point

^{de vue.}

Les calculs de moindres carr6s

qui

^ont

permis 1’ interpretation

^{de tous nos} spectres ^{ont ete effectu6s} dans des laboratoires de Paris et de

Lille;

^{nous voulons}

ici remercier M.

Ch6din,

du Laboratoire de

Spectro- scopie

Mol6culaire de la Faculte des Sciences de

Paris,

ainsi _{que Mme}

Remy,

du Laboratoire de Calcul

Num6rique

de la Faculte des Sciences de

Lille, qui

^ont

mis en 0153uvre les programmes n6cessaires a ces calculs.

Nos remerciements vont

6galement

^{a Mme G. Tar-}

rago pour de nombreuses et fructueuses

discussions,

ainsi

qu’au

Professeur G. _{Amat pour} l’int6r6t

qu’il

^a

bien voulu porter ^{a cette etude. Nous}

exprimons

^notre

reconnaissance au Professeur R.

Wertheimer,

^direc-

teur du Laboratoire de

Spectroscopie

Hertzienne de

Lille,

pour les conseils

qu’il

^{nous a}

apport6s

^{lors de}

la realisation des

experiences

effectuées dans son

laboratoire.

BIBLIOGRAPHIE [1] ^STEINER (P.

A.),

^{Thesis, Duke}

University,

^1965.

[2] ^NAKAGAWA

(I.)

^et SHIMANOUCHI

(T.), Spectrochim.

Acta, 1962, 18, 513.

[3]

^KESSLER

(M.),

^RING

(H.),

TRAMBARULO

(R.)

^et

GORDY

(W.),

Phys. Rev., 1950, 79, ^54.

[4]

JASEJA

(T. S.),

Proc. Ind. Acad. Sc., 1959, 50, 108.

[5] VENKATESWARLU

(P.),

^BAKER

(J.)

^{et GORDY}

(W.),

J. ^Mol.

Spectroscopy,

1961, 6, 215.

[6]

^SHERIDAN

( J. ),

Communication

privée,

^1966.

[7]

^MAES

(S.),

Cahiers de

Physique,

^{1960, 14, 125.}

[8]

^MAES

(S.), J.

^Mol.

Spectroscopy,

^{1962, 9, 204.}

[9]

^AMAT

(G.)

^{et NIELSEN}

(H. H.),

^{Mol. Orbitals in}

Chem.

Phys.

Biol., ¹⁹⁶⁴ _{p. 293.}

[10]

^SHERIDAN

(J.)

^{et TURNER}

(A. G.),

Communication

privée,

^1962.

[11]

^BAUER

(A.),

MOISES

(A.)

^{et MAES}

(S.),

^{C. R. Acad.}

Sc., 1966, 262, ^558.

[12]

GRENIER-BESSON

(M. L.)

^{et AMAT}

(G.), J.

^Mol.

Spectroscopy,

1962, 8, 22.

[13]

^TARRAGO

(G.),

^{Cahiers de}

Physique,

1965, 19, ^149.

[14]

^BAUER

(A.),

^BELLET

(J.),

^POUZET

(P.)

^{et RÉMY}

(A.),

C. R. Acad. Sc., 1963, 257, 3148.

[15]

^BAUER

(A.),

^{Thèse de 3e}

cycle,

Lille, 1964.

[16]

^BAUER

(A.),

^MOISES

(A.)

^{et MAES}

(S.),

^{C. R. Acad.}

Sc., 1967, 264, 941.

[17]

^RING

(H.),

^EDWARDS

(H. D.),

^KESSLER

(M.)

^et

GORDY

(W.),

Phys. Rev., 1947, 72, ^1262.

[18]

^KEMP

(M. K.),

^POCHAN

(J. M.)

^{et FLYGARE}

(W. H.), J. Phys.

Chem., 1967, 71, ^765.

[19]

JAVAN

(A.), Phys.

Rev., 1955, 99, ^1302.

[20]

^WHITE

(R. L.), J.

^Chem. Phys., 1955, 23, 249.

[21]

^YARMUS

(L.),

Phys. ^Rev., 1956, 104, ^365.

[22]

^TARRAGO

(G.)

^{et MAES}

(S.),

C. R. Acad. Sc., 1968, 266, ^699.

[23]

^TOWNES

(Ch.)

^et SCHAWLOW

(A. L.),

^Microwave

Spectroscopy,

McGraw-Hill, ^1955.

[24]

^PARKER

(H.)

^{et NIELSEN}

(A. H.), J.

^Mol.

Spec-

troscopy, 1957, 1, 187.

[25]

^LAFFERTY

(W. L.), J.

^Mol.

Spectroscopy,

^1968,

25, 359.