HAL Id: tel-00346544
https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00346544
Submitted on 11 Dec 2008
HAL is a multi-disciplinary open access archive for the deposit and dissemination of sci- entific research documents, whether they are pub- lished or not. The documents may come from teaching and research institutions in France or abroad, or from public or private research centers.
L’archive ouverte pluridisciplinaire HAL, est destinée au dépôt et à la diffusion de documents scientifiques de niveau recherche, publiés ou non, émanant des établissements d’enseignement et de recherche français ou étrangers, des laboratoires publics ou privés.
Elaboration d’un matériau composite innovant à base de bois et de bio-polymère d’acide lactique
Marion Galhac-Noel
To cite this version:
Marion Galhac-Noel. Elaboration d’un matériau composite innovant à base de bois et de bio-polymère
d’acide lactique. Matériaux. Université Henri Poincaré - Nancy I, 2007. Français. �tel-00346544�
UNIVERSITÉ
HENRI POINCARÉ – NANCY 1 Ecole Nationale Supérieure des Technologies
et Industries du Bois
Laboratoire d'Études et de Recherche sur le Matériau Bois – UMR INRA/UHP 1093 École Doctorale RP2E
Discipline : Sciences du bois
THÈSE CIFRE portée par le CRITT Bois pour obtenir le grade de
DOCTEUR de l'UNIVERSITÉ HENRI POINCARÉ – NANCY 1
présentée par
Marion NOËL
Elaboration d’un matériau composite innovant à base de bois et de bio-polymère d’acide lactique
Soutenue publiquement le vendredi 13 Juillet 2007
Directeur et co-directeur de thèse
Daniel Masson : Professeur, Université Henri Poincaré - Nancy 1 – ENSTIB, France Eric Mougel : Maître de conférences, Université Henri Poincaré - Nancy 1 – ENSTIB, France
_________________________________________________________________________________
Rapporteurs
Bernard Kurek : Directeur de recherches, INRA, Reims, France (Président du Jury) Tatjana Stevanovic : Professeur, Faculté de foresterie et de géomatique, Québec, Canada Examinateurs
Eric Masson : Responsable R&D, Critt Bois, Epinal, France
!" # $"
$% &#
! ' %
#("" % ) % "!
"$ # ( % %
"% * )" " ) ) ) % %"%#
! % + * %% & " "
%""!"")**,
! " " - ./0 %
%" %$"1"$ )" "#(
* %%1% # ! %% " * " %" ! % %
% %" $ " ! %
%)" )""%/
(%"! ! 2#
!%" "* ""
! ) " # 2 % % "# *
"" %%"#
! 34 "" " 15 1 ""
" % % # " %) ) ""
$)# "% ""#" *
""" ) $,
!' %"%"" 5
6-
* !" #
! " )" * " *
#(%78%" !+)%
" ! % " % " '%) 5 ( (+
(),
! $) " " !
% #
(""""!#
9: $ )) " #
! % * ) % "% "" " ")
"" ) % 1 # ( " "" ! " "1 #!% % ! "$/;"
"" "" *9 < 5 #
!% *%#+$ *
)%" $")1! %=1
# * # ' 1 2 "% % "
%"85 9 (%#
#">?89 * @%9: @*
(,!)1 " #** %!%
% "%8 9 A 5 B$ ,
"!)1 ,
"!2!" )* /
!%"%%!) * 7"
6-"!%/
$!( 5%%%%""!)#
! " !#
$% $& ' ! ( %) # ! " *& "+
!% ! ' " +
!% $ " & + $ &
+ ! " , ' $& + ! ' ! - % !% # "% %$
-. "%+ "" , ' /$ &
"+ $* $ , ! %- "
$ % $+ "& " + , ' !+ "$ !%% "! %# $ & "!$+
" % "%,+ " " $ -!& "
' ! "- %% !!+ " # !%%
!. " &
+ ! " " ""- $!
!$, $ ! !"! , "" ! %&
+ ! ' " # % %#
!%+ # !$ "" "!! ' " ! "! ' 012&
"" ! ""
"! !% % & %!! " " "!% "
% ! $ $ 3 " & " "!%!
"$ % + " " " " * "! " &
." " ! $ # & 4
$! " -! /$ "!!
" " "! # % 5 6 % " " " ! 5 " !&
!$ "" $- " "!%+ ' " $+
! "!! $ + -
"&
2
"!$ + !
" + !$ ""!+ " , + 7" ., - " ., & "" %7 - 8+
" + $ ' + $- " ., "!
!* "" !& !% + " . . "
+ $! $& 9 6 ! $!+ !%
! ' !" " !% # "
" ., + !$ "" " ! & - "
!& " % % 5 " .%, " '
% # $ 5 : % &
" . # ""- 7" ., - &
.!! " " . #+ 8& 7" ., " ! ! "# " " , ' " # " .!. , " ."". , " "" & 9
# !- " -! !% !+
' -& % # $ "" !+ " " .!& %
$- " "+ ! !# " + !% $+ " , $ ' $ $+
"$ * ! , $% ' " ! " .,
!% ! ! .!#& ! $!!
7" ., " " - !- # ! % ." " ., % + ."&
! ! -" ! "
" . # + !# "$ - !-+ $ !
! " $& 7" ., ' " % ! " .-. " ! ! ! - # %# ! " " &
" + !+ ! ! ! !% $+ "
$% ' " !+ ' $&
! ! " " ! %"#
! ' ! - !- ! $ + # + #&
! " $ # #&
; ! ! # "!$ # + ! ." !% + $ %& + !!
" + ! ! ! " ., "! !#
! # " 7" ! &
$ " ., "
!#& -" # # "" $ " $! # ! " " # ! "!
!+ &
!$# ., #+ ! ! " $ # "
+ # ""!! "" "& ; -"
" .! !# " ., &
+ $- ' ' 7" .,+ ! !+ " ! "" &
" ! ! ! ., ! + # ! ! ! ! % # "
" !& !$# " "!! .,
! " ., " $ "
#& ; ! "" ! "
" $ #+ ".# !#&
+ " ' -" ! !+ #
% "&
! !" " "+ < "
"!" " "!% ! %, #+ "
" " "!% % $ ' " .! 7 %,&
' " ! +
! "!%+ % + "&
, " ' ! # "
%, #& ! " " .! %, " 7+ "% %% ! %"
.-. & - "!, $! ., "+
4
" " # !& ! !$ ! " 9 79= % .& ; ! ' #
"% ., %$ ! " $ $ " !
"! !& + " !# -! $ % + " ! -+ " + " "#
% "# "" ! !$ ! " 4 > &
; $ + /$ "!! !$ ""!+ ' " %
! + " ! "! $ " ' &
" ! " ! "!% % %
""!! " !$ ! ! # ! & "+
"!, $! % ! "
!&
I. ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE _________________________________________ I-1 I.1. L E BOIS ____________________________________________________________ I-1
I.1.1. L’anatomie du bois _______________________________________________ I-1 I.1.1.1. Origine et fonctions____________________________________________ I-1 I.1.1.2. Structure de la paroi cellulaire ___________________________________ I-3 I.1.2. La composition chimique ___________________________________________ I-4
I.1.2.1. La cellulose __________________________________________________ I-4 I.1.2.2. Les hémicelluloses ____________________________________________ I-7 I.1.2.3. Les lignines __________________________________________________ I-8 I.1.2.4. Les extractibles _______________________________________________ I-9 I.1.3. Un matériau hydrophile et dégradable _______________________________ I-11
I.1.3.1. L’eau dans le bois ____________________________________________ I-11 I.1.3.2. Les agents de dégradation et traitements __________________________ I-13 I.1.3.3. La stabilisation ______________________________________________ I-15 I.1.4. Un composite naturel_____________________________________________ I-24
I.1.4.1. Modification des propriétés mécaniques __________________________ I-24 I.1.4.2. Défibrage___________________________________________________ I-26 I.1.4.3. Liquéfaction ________________________________________________ I-27 I.2. L’ ACIDE LACTIQUE ET SA POLYMERISATION _______________________________ I-29 I.2.1. L’acide lactique _________________________________________________ I-31
I.2.1.1. Synthèse chimique ___________________________________________ I-32 I.2.1.2. Synthèse par fermentation______________________________________ I-32 I.2.1.3. Propriétés et applications ______________________________________ I-33 I.2.2. La polymérisation de l’acide lactique ________________________________ I-34
I.2.2.1. Polycondensation directe ______________________________________ I-34 I.2.2.2. Polymérisation par ouverture de cycles ou ROP ____________________ I-35 I.2.2.3. Conditions de polymérisation ___________________________________ I-35 I.2.3. Le Poly Acide Lactique ou PLA _____________________________________ I-37
I.2.3.1. Propriétés __________________________________________________ I-37 I.2.3.2. Applications ________________________________________________ I-40 I.2.3.3. Marché – Potentiel ___________________________________________ I-41 I.3. L ES MATERIAUX COMPOSITES B OIS /PLA __________________________________ I-43 I.3.1. Renfort fibreux dans une matrice PLA________________________________ I-43
I.3.1.1. Fibres naturelles _____________________________________________ I-43
I.3.1.2. Micro-composites ____________________________________________ I-44
I.3.2. Renfort polymérique dans une matrice bois massif ______________________ I-45
I.4. B IBLIOGRAPHIE _____________________________________________________ I-46
!"#$ %# "!"&" % '"#!#"(
) "# $!!"# #!*
+#,#"""#-% # "##$
# ##%# # .#!))!
" ### # * '-" # # " "% ) "
### # # " "% " # )# " /
#) " ")- " 0&1 # )' ! #2 " ) "
))&%"'##)"
#!!"%%)!')#""
#-%"$##
( " % # ' ") ! ")! ! # " # )'%"#
3.40'%#"#"##
Duramen
Aubier
Ecorce Cambium
Moelle Liber
Suber
Bois initial
Bois final
0
(a) (b)
) '#))" !"'")-/#
''#*#"")-%!#) *"#
!#5"
")) )#)"#'#''"#4%#!
"##!*'"$""'") '#)+
"''
3.64'#" "
$ ## ' ' # )2) 0&1 # $! "$ 7' ''$ " ###! & " ### " '&7)! ) '# #$ # )& "!*' 89:"###!)'##""
" # -% " ) * 0&1 # ##! &* )'# ' 7' "
### '#4 # %$ " # -% ! # * # #) .
& "# ) *'##$'# %#
3.;4##$ $<=>##<=
Plan transversal
Plan tangentiel Plan radial
6?"#'###
? # '# #$ " )'#) " ###! # ### ##.)2)
" )' '# &4 & ###! #)## )7! * " #
#####!'###"% '')"
3.@4' & )*"&"#'###"& "" $""##
- & ###! #)## )7! )) " ' "'*"##)"##*"##!
' )' 9!A !A µ) ' " " " "
))/" #)##'*&)*
- '')!" '"%9!µ)! "&%2)"
)##"###!"#*##" '"##!"'*"
& )###
- '"!& '!""!/###!*
#'"#####'# ) *) )###!#)- '*" '"#)##"###!"#" .&4
• &$?!" '"9!/9!;Aµ)!' Lamelle mitoyenne
Couche verruqueuse S3
S2 S1
Paroi primaire
Paroi secondaire
0
• & # ?6 ' % C9: " # ' # " # '
#####')"/9µ)"##"#)#
)##"###)#"A/;9D0%#$#"#&?6 '#)+)")')'&7*"####
• & ?; )! " ' "% 9!A / ! µ) )##" ### " B9 / 89D0 ' '' / #$ #"# & ?;
' ' ' %* " ') '# <E##! 88@ F;9G! H##!
888F@@G=
! "
&)*"'%2"% "$'"
))# # % " # ' ### #) )+
"#))#'#' */'-
3.A4''$)'""1)'
6###
### # " " ### % #! * #
###'#)''"'#)%%4%@9:"*
* # ! ## ) " # 0###!
& )####)"# ' "')
&)*
### '#7)- # " # ) )# ' % " A×9
@/ 6!A×9
B)#
.## " ## #*## % " ')
# &7"$7# * $ ' ) " # &7"- )# ##&7"-'% #))#####.
"#
28%
MATIERE MINERALE
MATIERE ORGANIQUE
25%HEMICELLULOSES LIGNINE CENDRES EXTRAITS
30% 15%
CELLULOSE CRISTALLINE
CELLULOSE AMORPHE
BOIS
98% 2%
SUBSTANCES DE FAIBLE MASSE MOLAIRE SUBSTANCES MACROMOLECULAIRES
POLYSACCHARIDES
70%45%
CELLULOSE
3.B4? &)"####
### '#7)-# !'" )" "'#7) 4
e unitéglu w
cellulose w
M DP M
cos _
= _ !
%H
IJ####))#"####!
H
IJ ##))#" "#
"$)'#!#" "'#7) "#<#''7="8@99!#
" " A999! &%! # ) "% 8999! # ' C999 <K#7! 699;
F6CGL#5!88@FAG=
))# #"### ##"")-"%A9/99M
*)/#")#'#)'# "###!#7)"
## ' " )'& # )"-# " $!
)) $ " " ! ) # )"-# " H&# * #
Unité cellobiose
0
3.N4?')# #"####<"'-#%$"37.O7#=
66& )###
& )###"'#7"#&P)# #'#*##
" # ###! * ' " ) ## " ' <$7#
=!"&$<)!#!#=!"" % "<"*=
&P ''# ' 2 " # 7' " ))-! )) # $7#! "
'#7'"))-!))##)####)###
"# 0&1 # $! # & )### / NA: "&$ 6A: " '
#"##!#''''$)%)%<#5!88@FAG=
3.C4'$#"#& )###
$7# " &P " $7# # ' " # β <→@= #7"*
0&1 # ##! " " @. .) &7##* # # &P ' "
# α<→6=#7"*" "'#7) %"99/6990&1# $!
" # /#&P''#'"#α<→;=#7"*
%"N9/;9
$7#
0
0"& '#7)- " )## '"#β
<→@= #7"* &P ''# ''# #) 0&1 # ##! #
#) ) " * # $7#! # "% BA 0&1 # $!"') 7#" "## /#&P''#
#' "#) #-1!)-#*
" " )) # '! # #! # &2 # # # "
# # ' " # β <→;= ) &P ''#! ) &
))# #"#") #-1%";9999/B9999)#
.')'"#!"#"
"# /:!##''#)"##)##)7
6;#
'- # ###! # # # '#7)- * # '# " ## # '' " ) *"#?"#%"69/@9:!" "
Q& -###"'#7)-'%"#$7"#
'#7) "#"##'.&7"$7)*4 7#*<=!'7#*<='.
)7#*<=!' #.84
3.84 ' "##4### 7#*<=!'7#*<='.)7#*<=
)
#
"'
#$ #$ #$
"#!-)'#$!''2" ) "Q' !#
% # ## " )- " " ! ' " )$ 7' "
# '#! ## # $ " ! * " # *
"# * ''# ) &" " " " " # # ') " "
Q' 4
- #"#74&7"#7"" &'#"#"&#&7"*
&7"*!
- #&"#74#%#7'&&#>""I!
- #$7"'#')4$7""&P# #"'& 7#''!
- #1#74 $7" " 7$ )*! # &P # #
<?+RR)!888FBCG!K#7!699;F6CG=
# " $ " Q ' '" " S7#! #
* # # " ## )' " S7# 77# / '' #
%# " # )' " # # - "! " )2) * #& "
'"#<#5!88@FAG=
6@$#
)' * ###! & )### # " # ''# $# "")"!*'%2$"
'"#%'#!))# !'#!))# &"' #
# )' " $ % " #'-! " ! " #
$#'%24'-!)' )*4#!#-!#%S"!
#7 "!! S"!&7"<#5!88@FAG=
'- " '- # '% 2 # ! 7#* 0
"&7"'' S" '"')#
0&1# $!#"'-!#*#
##' ##)"'-
3.94'-
'-' S"
0
0"""!"#7 #<#7 "="##/#&P<=
"% 9!9C / 9!98: ' '' / # ) -& &1 7#%'$)'#
- '& #)'#)''$)'##%##!#'&7"$71#" &7"
#7##7 #
- #) ""$ '& 7#''
- #-!'#"##"/##)-!""# #"
#"#'T/'')#"
- #%S" '% " " ' " # ") "
3.4?&)*"#%##<=!"'7#%!" % #-<="# &!#%S"<=
$ " ##! # " '& #* * ) $ ' ')")'#$####
- &7"#7# " "" ##*! "##* "
)&"
3.64?&)*""##*<=!##*<="##*<=
#7 "#
'& #*
"
#$ #$ #$
#$ #$
#$
- " "#)-"#%;.#;!@"#
3.;4?""
%&' !(' ! )&*')
U % % * # ') &7"$7# " &)* "
'#"#$!)%#!*") &7"'&#!
P " ) *! % " ) * " ) (%
;"#
&)" " $') ' ## '" '' " # )
"#)"&7"4
( )
100
0
0
×
= − m
m
H m
h%)
&#)"&)"
)
9#)"&7"
"#%"####? %'%*'"
%&! # " # ' ### # ## % * #
# %' 4#'""!'"/&)" "%;9:
0
# )# # % " % " # -) )4 # "
* ' " # &)* ## ' 2 # * ' &)*!'7#7)
3.@4##" &"'-"'%#
'& )-">#)"!*$*# &7"#'
""!-)'U ##"#$#!#)$)#
" # #! % !A / 6 '# #% * " # "# 0 $'#* #
" )'#")(%!*" '""7'"" 4
3.A4#*$)'#"" " &"" "#%%
'#"" '&7**#$'/#'P!#&)" "+
,# ' '" # " $' $ * * ! # " %#'') "
&)' '# * #* #&)" " ' / 69: <?)'! 888
F@NG=
;6"" ")
% '# "2 " " ' " $ )) # ' # &)" ''#)! ) #) # )' ! # '
#$7- " " ) " " "# " # " * #4
+,,
, , '- & '*
'&' "
?!-)' ")' !$' /
#&)" <)#" !&'!#%!#)!
'*=
V69:
!)
?-)' ")' )&)"
) #% *'"/&)")' ' <&'!' ""&!#%!
#)!'*=
W69:
'
")7-
!<)=
?%##! ?##)$' $ )' !/#")' ))/
&)" * <)$ !"=
W69:
%
")7-!
<)=
. "#"#"4$' ')/
#&)" <'!)#!#,!'#!'= W69:
")7- )##!<)=
. $' ')/"## <+ = W69:
)!<)=
#.4#' "#"*"%<3U !886FG=
!''#) !" "#"Q#) !'-)'
" # - # %! * " ' #)# " % " # '&7)! '' ' #$ " " " # $ ' ) # ') # ""#"'#''" %#'')"&)'
) &)' " "7# * $ '#7&"
)'#!" %#''U*'$'###!#'"
)" " '' ) * # P " "7# '# ) )* !"##)#'# *
&)'
0
&)' ")7- # # ' * # '
#&')-!"0'&'#'&7##))!" "#
'#7&" " ' ### #% # &P " ### "& )### # #"'")" ) *!*" )"'!
# ' # "! " 0# %#! '# "
" " # #! '# " & )### ### '# " ' " ) "
) *!%#)*#&)"#)-#
*##"&"#7#""#'T/''
' )##! ''#) % #* # % # #!
'#"" %#''"""$2)!'# / '""' %
!""!"'#'!%##!#7 )!'%*"" T/# &##)'*"#"#
$7#'&#*#"*7" '#(
$ )!)))!0&#!#!")##*
*#
'&!$*-!.'""#""&U$
! ## #%# #- " %## ' &#$! # ''%"
!)' !&)!0!"'# ##)"
#) $* -! # 0 #%#$2)) ' " "#!
* " " '## %- " # " $ 0) / # 3! X # " 0 - #) ! #) ! # '#' " '7 ' "
)'#-)#"'#" " 889
(/0+!'1+ -'1' !00!-')
#&)'#%!#$7#'&# )& *)$
# !#00'#%#$#)'#*") )
&)*)'#$/)P # # )"00! $*!'%""%
'&#&1#2%%!*$'#*#"")"#%) ''"!)'")" -$#
")"' %&)*
- ) - $*! " '" " ' % ' " '# # '#-) " 7# " ) $# " " )
$* " # #) '# )*! )) / "
) * 4 $' " )'# $ '-! %' " '"
* # " # " '! '## " $ "' " ! )%"& ") "%/" %#''"
##%))## %* ."
-2 ' '&'- !"'#7-)003<#=!00
<=!00<'&'&=!&).1!%.1!#)' #57#.))).
'' /' ! " !( " " %#'' " Q / )
# " '" &)* " %2) #) #% )- #! # -'&7**'!')" "#' "#
"#
*& *&& " &* '## ") # " # "# "
! # # - '# " # ") " # '" "
'"##*
! ')'/'!(*' " ')"#)#" %#'')
" ).) * " ' # # ) ! # %$ % #
# ")## " )'#* #) # " .
*<&%!888FNBG!?#!6996FNG!!888F69G!$!88@F@G=
;;#
&7' " ! )'#* # ")## # / #*
*! " " ''# #) " # $ ! "
%) ) &)" " ) ''# "##! )) # )$ !#'$!#$"#) '#7)-$" '$)'#!#'") !'%2))!
)' % %2) ' -# # " " " ! X #'
")'#)#
U%%*#-&7'*""Y/#$"')
&7"$7# # " ####* 0 ')
*##'2)'##"!"#" " ."4
0
- " " )# # # ') &7"$7# " " # '
###"Q/'#'#"''#"'#"#/#!
- ")' # ' ### " )' &)*! # #. #
!"Q/'%*#)"#'!)'2&#' "!
- " )'# # %" ### ' " # ' '"
"##)# /#"'07'")'%*'"
#) " ! ) # " #) #' %## " # '* #-
$'###!"$&7"$7#!"'#"#!
- "-'# /" "#')&7"$7#!/ "
'#"
0 % )'# ' # * " # # '"> - #%# ' % 4 '" # .
#%#! # .#%#! # . #%# <O##R) #! 888 FCG! I## Z!
8CFBG!I##!888!699AFB;!B@G!&!888F6@G=
" ' 2 )" " '# Q4 )" ### ' )'#"#)>)")# #""#'###
.B"*#" ##%#"'")' "#4
3.B4#'#"'""#FA6G
# ' %# " " )" ! #*## " # '###'6!;@' #''# "#*##
' # # )" ? # ' 6! * # ' ###
)" !##)';"*)""#'###*" ',
"'""##)@%'####*##) '##)#))'#
7'"#$#'"## #)# *
"'"#.N' ##%)# #4
' #"#
3.N4' "##%)# #FA6G
? # ' ! ' )## " ### " # & ?6 " # '
"! &######*"#&?6?&P%
') &7"$7# [ <= '# " # / ') [ "+ / )# #"#' #&$ ?"#'""
###" )'#"#4>#)<=##)<=
' 6!;!@A'"$)# #'#
6! # ' [ # " "'# 0 " # )'2& #$'
# # ; @! )# # " ) ) ?
&7"'&#!#'#$')[ "!)#'')##&7"-"
, ' % " ' " # , <;= ? # )
&7"'&!#'%#"!%#<@=A'
#&)#'%2''7#7!'$)'#
7' " )" &)* ' 2 ' ) " "$
-<U)!699FA6G=
)" &)* " / " # %# #
"#'###!" &)*''# )'#*
"#)&)*"' ."
&' 3 *'"#')&7"$7#"
&7"" "" < *! )# *! '&#*! ' $)'#= ## ' 2 #7 <' # '7"!# "")#") &7#)'7"=!"/#)"
H"&)*>)' "#'###
0
&() ! * " / #&7"" * " Q / $ ') 7#'')[ !# " #'##*!)# "
" ##1 %-<)' '&"99D0=
Bois-OH + CH 3 -C(=O)-O-C(=O)-CH 3 → → → Bois-O-C(=O)-CH → 3 + CH 3 COOH
3.C4 " 7#
0 ) P # ) "" *! * )'#* " '
" #) " .'" '! # ) / # 7# " 2 # '#
'# " " # '# " % " &7"$7# " # ' '' $ &7"$7# "
!*''%*#&7"#7"#&7""
)' " "@9D0'"C9)"!I##<699A=FB@G '' " ) " 66:! * # %# )$)# # " ) P)"%#)""%@:$$&#")2) &## 7# " / ' " ) " 6!C: ' ) # 1-> &#
'"@&!"6!6:'#'"6@&?)/&)" #%"CA:!#&)"
" 7# # / C!@:! B!@: ' # &## ) .
#) < ?= " ' 7# ! " # " ) + " 66:! $
#"N9:'")"/#*"'"!N:!##"/
#*"'#&"!:'"%) *!#*#
& # " " 7# ' # ' # )! #
##)#)"#" # # )"#"'!#)&1#
$ ") &1 # ## # " ' " " "
* " - " * " "# #
<'"'# #! 699@ FA;G! #" #! 6999 F;CG=! # * ' " "
<H#!699;F@AG!#"#!888F;NG=!#)'"
&7""" 7-)"#7<#!6999F;8G!I)&!699AF6BG=!
# ''$ + " " ?" # <699;! FBAG= & ' $)'# / "
# 7# ' )' #* .8 ## # #) " ' "
&##"&2 7# <")"%69:=4
3.84?%#"&2 7# "'-?"#FBAG
" ' )!(' !) "! ' $)'#! " #) /
# ")##"/#'#7) "'""#!)#.) ) #%# !(' ' " (' " ') ' "
" ) #% * #&7"" *! # * # !(' "
)& "! % " ! )# \&)'#] # ') # " '$ &)) " " <I##! 699A FB@G=
'-"' '!)))#<888!FN8G=!* " &##"''#'
#&7"")# *"')-'&!%"'%'#
# #&7"" )# * "" " ) &7# #7"7#* " &
#7"7#*)" )"'' &)'#*!"'
# ## " )! ' / &)) # "% '! #
"# ) # !#" #$^"
'"%#7*!# "'2) %"'"%
) &""#7!"#''.<3=# '")$##
'#)"# """''"$' 7# % N@9 )
.! $ % " # 0. % 669 )
.! * '
")"# "#""''"$&7"$7#;999;B99 )
.'% %##.69!"'-0&&<699!FAG=!*)'#
"# "'#&7"" *!)# *'&#*
3.694?'3" %# )<=! '#&7"")# *<=! *<0='&#*
0
%$ # " ' " '2() "! #7 '
#&7""# * #) ) #%4
Bois-OH + (CH 3 ) 2 -C=CH-COOH → → → Bois-O-C(=O)-CH=C(CH → 3 ) 2 + H 2 O
3.64 ##";.) &7#6-S*
% #" α.) &7#* " " " #% *#
" # ' ## " # # &#) '#
' ) # ## ) )' " " " " # " )'
"<I##!699AFB@G=
') &7"$7# " '% #) % " (4 )"1 '# &## 4
Bois-OH + R-N=C=O → → → → Bois-O-C(=O)-NH-R
3.664 #7
)' " "69D0'"B9)"!I##<699A!FB@G=
''")"A6:%#)&7#7")"@C:P ) " %#) " "% 9!A: $ $&# " &## " #
")"6;!A:"/'")"B!A:') #1-> &#
'" @&! " !B: ' # '" 6@& .#) " &## " # " ) " 6B:! $ # " N9: ' " ) " / #* "
'"6!C:!##"/#*"'#&"9!N:<'
")"Y)"69!@:='"%) *!# /#)'
#)"#"#$) #
& 2( ' " )# # '# " % # ')&7"$7#"## " &%!#7 #'#%
'4
3.6;4 '$7"#
)' " "69D0'"6@9)"!I##<699A!FB@G=
''")"A6:!%#''7#-$7"")";B:P
)"%#)""%8:$$&#" &##"#"
)"68:"/'")"A!6:') #1-> &#'"
@&! " 9!N: ' # '" 6@& ?) / &)" #% " CA:! #&)"
" &## " # " ) " 66: # / ;!:! B!@: ' # &## ) .#)" &##"#")"68:!
$ # " B6: '" ) " / #* " ' " @!6:!
##"/#*"'#&"!N:<'")"Y)"
6A:='"%) *!") *# "9/A:
&)( " #'""#" &7"!"#)#!
"#'#####"'&)*#&P"###!"& )###
"#!" ))4
Bois-OH + HCOH → → → → Bois-O-CH 2 (OH)+ Bois-OH (hémiacétal) Bois-O-CH 2 (OH)+ Bois-OH → → → → Bois-O-CH 2 -O-Bois (acétal) + H 2 O
3.6@4 ##)#" &7"
0 ' )) # ' " &P ###* # " # ' "
)# #""#
?)/&)" #%"CA:!#&)" " &##"#")
"%@:#/B!6:!B!@:'# &## )'")"
/#*"'"6!8:!##"/#*"'#&"9!8:
<' " ) "Y ) " A:= ' " % ) *! # *)# !""#[ .0. !"
' " )) # ) ' # &# "#57#! # β[''#
#7##!' '%)#% "'""#"&#&7"*!"2 - -!$*
' !' "%"#" &/
"#/%'"/#&)" " *#''/
# 0 ' ) '# " 8AD0 # # '! &
&)' '2''#* )#)' +*/C9D0!" "
" ) '# " )' ! # ' " ## " # " ' ! # )') " '# #* ) '#*! * % # ' " # !
" '# * # " "$' '# # ' '# " # )
&)*#*#)' " '#C9D0'& )-"$7" '#
"'"!) %'"& 1 '#
0
?' " H " ?. " %#'' ' " " ) &)* ''#
* '7#7 ) )'&- 699 6B9D0 / # ')'& *O#"#<699;!FC;G=''*#)"&)*"
)'#* # " # # " & )### ! #
&)*) ) "# # <%! 88; F6G! '##! 699B FA8G=O#"#<699;!FC;G=%))$'#"#"# " 4
- # ")# ##))"!
- # #) &)* " & )### * # # ) # )!
- #'' " )# # )) # # #" * <'% " #
" ""& )###=* ### ####!'%)
56'#'" &)*!*#)&)*!"
)"!')' ""!))"#"#""
S*
)' " / )'# # #) > # ' " ### ' "
&)* ' )) " " # * " #! " ! "
#7 # <?#! 6996 FNG! O##R)! 888 FC9G= " '#7 &7#- #7# < = ))H)' #% "#%#"'")' !
*'2 ' %"%#!")' ' ' ' )' " ' .'#7)- # )) # % " )' % " "7! # )7 " #% * <! 699@ FA@!
AAG=7'")/##'" '& #.)#" &7"
<3=! ) #).)#" &7" <H3= .)#" &7" <3=! ' )' "
))- %7#* )) # 7-! # ) &7# ) &7#! ### 7#*! % "
'#7)
)' " ' # )(&!()/ *)() " " ) )# "
#+ ") # # # ")## " ) #) '' ! "- 8B9
<I##! 8C FBG= )' # ' # ## " " # * ')
")' # %! # " ' # ")## ) ) # !)#''#% ") ""#*# '"
##"$) $!**##)#% '#
#*)"2%2"%'#7 &!# )(*)(&')! &
' ""')&7"$7#! " )'#)"!' /
")' ##<699!FB9G='''$)'#) #"#
)' "#'>)'#"#)
# ")##"'' ) *' #)' )$
'#7#7 #>&7"")# *
!&)13')&!( )' " # ' # / #
#! ) ) " '#7)- ## * ' #%# ' # ' "
)' 0)' / '#7) # 3 .! '- )' " )'
" # " <I##! 8C! 8CA FB! B6G= 5 # <6999! F8G= )' # '
###" $'" &)"#"7'74877"Q/)'
# ') ! # N9!B:! BC!6:! @C!A: " #) '%)!'")"%;A:!'-&/99D0"##<699;!
F@G=) #"#" ""# $)' ' )' " $' H3%"&/99D0
0))-!))#('/!'% #)'#7) .H#&
# <699@! F@6G= " &## " ' ' '#7) . " 7-!
)) 3'3'() "! " ) # " "$ '"! > "$ ' '#7) ) ' & / 99D0 '" @C& 7- ' - ' " # '###)"&-/)'###)#--)%
#) 4 .9: ) ) - ' #%# / # %&!
###7#*)'-#'')"C9:"?0'"!#)
#%#) #""$)' ')"" *) "
%&! 7# # <699@! F;G= ' # #% " ###
7#*! ## )) \$] ")' / " " # ! "Q/
)#")## '###7#*!$##
"# '#"
# )2) + " .*
'#!&#<699!F6AG=) '#7) ."))- )) #7# " '&#'&# " 7# ! % " #
%
! )) _& # <699B! F89G=! ) # '#7) . "
&!'() &!() <HH=! " ) &7# "&7"$7) &7#- <H= "
") &7#" &7#-#7#<H=" &##" #!')'/B9!99 69D0'"A!A69) #"?'#.6A' '%#" # )' )4
0
3.6A40'%#" # )<=)' "H'#7) <0="'-_&#F89G
?7) # <88C! FN6G= '' * " ) P
%"'' % #*"#)# "!/)"
&## " &! ' )#! 7#! $7" " ''7#- 999! / ## .A9 699D0 )7 " % #)- "7)*
)*! ') " " " * # )# " # * " # ) !#') 0 0
;0
60< =0
6A!"' 7#)'
#$7" " ''7#-! )' )) '# " # & % #
&P ''# " # )## )# # " '#7 &7#- #7#! * ' -
"#'!#-'#)#& %#)# #
#<6999!FN!CG=%# # '#"*""
))&*"&)'#'#')'/&""
) )'"# *) * %-#) *%#/##
"'$3!"## ")##)##
9 ')
U % % * # ' 2 " )) ) )' "
'#7)- * # ###! # & )###! # # " '#7)- ''# ) " # ####* ' + # )" " '' H"#'' &)*"%/#)"#" !)/'"
" ''# " 7' '* ' $)'# H 7' " ) ' /
")"'' ) *!\'#]"
@H""'' ) *
0 ) &)* '# " '# # "& "
#!'")# #\'#]))# #") &7# *'
#% "'##!# '& #.)#" &7""#))#!
#))*#*""## % )"#)'#" #<K!886 F68G!I##!888FB;G=
? # )"-# " H" #! * '-" / # " " ' "
&7"""$7#*%"# '" '$7"!)#<6999!FNN!
NCG= #'#&7"")# *%# '#&7"")# *#
) &7#"#7"7#!'&)."0"$ "/# #"
) \&)'# ] <" ) ' H= ) &7'* '" "
## " ' ## " # ! " ' ## "
# # * #)- # * )) '#
$
H ' / # ) ) " ! # ' " # '# )'#7 +"&
#) "#)' "#&)" !')#"0' / '- " " )- %# Q! # # " '
& ! * )'#* ) *' % ! # ' ")- &## #
" #* % '#! # '- ' & * #
<K! 886 F68G= # '#7)- &)'#*! " # )' "
%$#"N9D0#!'#'#,"1")##) #)')"'#7)-&)" ')"")#
%'%!))##"##!*P)##)")##
& *%''#)B989D0<#!699BFABG!)"!6999FBG=
.6B ' # %# " )"# " # " " # )' ' 7 " * 1 ''#4 # 1 % " #*## # ' )')"#" #*!#1% #*!#1&*!#
1" #)4
Zone vitreuse
Module d’élasticité
Température
Zone viscoélastique
Zone caoutchoutique
Zone d’écoulement
Température de transition vitreuse