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Université de Bourgogne 2017-2018
Licence Sciences de la Vie – L2 – Semestre 3 – Parcours BCB-P/BBP Examen de Chimie Organique
Vendredi 12 janvier 2018 – 14h00-16h00
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Exercice 1
Le taxol est un composé extrait dans les années 1960 de l’écorce de l’if du Pacifique. Il possède une activité anticancéreuse qui consiste à bloquer le processus de division cellulaire et empêche ainsi le développement des cellules cancéreuses.
1. Nommer 4 fonctions oxygénées différentes et présentes dans la molécule de taxol.
2. Indiquer si nécessaire les doublets non liants présents sur les 3 atomes pointés par une flèche sur la feuille réponse.
3. Indiquer le type selon les règles de Gillepsie (VSEPR) et l’hybridation des 3 atomes pointés par une flèche sur la feuille réponse.
4. Indiquer par un astérisque les trois atomes de carbone asymétriques des fonctions alcool et préciser leur configuration absolue.
Exercice 2
1. On considère le composé A. Préciser la configuration de l’alcène.
2. Donner les formules semi-développées des deux produits obtenus lors de la réaction de A avec HBr. Entourer le produit majoritaire obtenu et justifier sa formation par l’écriture du mécanisme réactionnel. Indiquer de quel type de réaction il s’agit.
3. Donner la structure du (des) produit(s) formé(s) notés 1 à 8 lors des réactions ci-dessous et préciser la stéréochimie de la réaction si nécessaire.
H
CH2CH3
CH3 A
KMnO4 dilué à froid, pH neutre
KMnO4 concentré pH acide, Δ
1) BH3 2) H2O2, OH- Br2
1) O3 2) Zn, H2O mCPBA
1
2
3 + 4 5 6
7 + 8 A
2
Exercice 3
Le (2R)-2-bromo-3-méthylbutane A, traité à froid par de l’éthanolate de sodium (EtONa), conduit à un composé optiquement actif B. Cette même réaction faite à 70°C conduit au produit C. Une analyse par spectroscopie infrarouge permet de mettre en évidence la présence d’une liaison C-O dans le composé B et d’une liaison C=C dans le composé C.
1. Formation du composé B Nom de la réaction ?
Mécanisme de la réaction (représenter les molécules en perspective) ? Conséquence stéréochimique du mécanisme retenu ?
Equation de vitesse de la réaction ? Ordre global de la cinétique de réaction ? 2. Formation du composé C
Nom de la réaction ?
Mécanisme de la réaction (représenter les molécules en perspective) ? Equation de vitesse de la réaction ?
Ordre global de la cinétique de réaction ?
Exercice 4
La diméthylindanone est un précurseur synthétique du muthisianthol, un produit naturel extrait des racines du Muthisia homoeantha. La préparation d’un précurseur de ce composé est réalisée à partir d’un dérivé du cumène A.
1. Donner la structure des composés B, C, D et F.
2. Justifier la sélectivité d’obtention du composé B.
3. Donner le mécanisme de la réaction de C D.
A
1 éq. Br2
hν B
NaOH Δ
C 1) BH3, THF 2) H2O2/OH-
D
Cl E SOCl2
1) Mg 2) CO2 3) H+
F
