Administration des Laboratoires
2005/I-MET-044/LAB/LFSAL
Détermination de la teneur en azote ammoniacal dans les engrais : Méthode à chaud
Version 06
Date de mise en application 06/12/2018
Administration compétente Administration des laboratoires
Service responsable Laboratoire de Liège
Destinataires Collaborateurs de la section Chimie humide
Nom – fonction / service Date1
Rédaction / révision par :
Nicolas Di Cintio (Responsable de section
Chimie Humide)
27/11/2018
Vérification par :
Nicolas Di Cintio (Responsable de section
Chimie Humide)
Olivier Pallares (Coordinateur Qualité)
27/11/2018
28/11/2018
Approbation par :
Patrick Genot
(Manager Labo) 03/12/2018
1 Approbation élèctronique
Inventaire des révisions
Révision Date de mise en
application
Motif et portée de la révision
05 23/02/2015 Suite à l’audit interne et adaptation au nouveau template, l’ensemble du document
06 NDC 06/12/2018 Suite à l’audit Belac d’octobre 2018, l’ensemble du document
Mots-clés
Azote, ammoniaque, engrais, kjeldahl
TABLE DES MATIERES
1 OBJECTIF ... 4
2 CHAMP D’APPLICATION ... 4
3 DOCUMENTS LÉGAUX ET NORMATIFS ... 4
4 DÉFINITIONS ET ABRÉVIATIONS ... 4
5 PRINCIPE ... 4
MÉTHODE MANUELLE ... 4
MÉTHODE AUTOMATISÉE ... 5
6 CARACTÉRISTIQUES DE PERFORMANCE ... 5
7 CONSIGNES DE SÉCURITÉ ET MESURES SPÉCIFIQUES ... 5
8 RÉACTIFS ET ADDITIFS ... 5
9 APPAREILS ... 5
10 METHODE ... 6
PRÉPARATION DES ÉCHANTILLONS ... 6
MÉTHODE DE DOSAGE MANUELLE ... 6
MÉTHODE AUTOMATISÉE ... 6
10.3.1 Prise d’essai ... 6
10.3.2 Disposition dans le rack ... 6
10.3.3 Distillation et titration (appareil vapodest) ... 7
11 CONTRÔLE DE LA QUALITÉ ... 7
CONTRÔLE DE 1ÈRE LIGNE ... 7
CONTRÔLE DE 2ÈME LIGNE ... 7
CONTRÔLE DE 3ÈME LIGNE ... 8
CONTRÔLE DE DISTILLATION ... 8
12 CALCUL ET RAPPORTAGE ... 8
MÉTHODE MANUELLE ... 8
MÉTHODE AUTOMATISÉE ... 8
13 ANNEXES ET DOCUMENTS CONNEXES ... 9
PROCEDURES ... 9
LISTES ... 9
FORMULAIRES ... 9
Objectif
Détermination de l'azote ammoniacal des engrais exempts de matière organique et d’urée
Champ d’application
Les engrais azotés, y compris les engrais composés où l'azote se trouve exclusivement à l'état soit de sels d'ammoniums, soit de sels d'ammonium et de nitrates, pour autant qu’ils répondent négatif au test d’urée (I-MET088) et qu’ils ne contiennent pas de matière organique.
Documents légaux et normatifs
Norme/Fil conducteur Clauses
Règlement 2003/2003/CE, modifié par le règlement 223/2012/CE
Dérivé de l’annexe IV, Méthode 2.1 (= EN 15475) La méthode est automatisée
Définitions et abréviations
Terme Origine de la définition Définition
Pas applicable
Abréviation Origine Signification
Pas applicable
Les définitions génériques sont reprises dans le Lexique de la DG Laboratoires (2014/841/LAB).
Les définitions spécifiques au domaine des engrais sont reprises dans l’article 2 du règlement 2003/2003/CE relatif aux engrais
Principe
Méthode manuelle
Déplacement de l'ammoniac au moyen d'un excès d'hydroxyde de sodium ; distillation et fixation de l'ammoniac dans de l’acide sulfurique 0,5N et titrage de l'excès au moyen d'une solution titrée d'hydroxyde de sodium 0,5 N.
Méthode automatisée
Déplacement de l'ammoniac au moyen d'un excès d'hydroxyde de sodium ; distillation et fixation de l'ammoniac dans de l'acide borique à 1% et titrage de l'ammoniacque au moyen d'une solution titrée d'acide chloridrique 0,5 N.
Caractéristiques de performance
Les critères de répétabilité et reproductibilité d’application sont les données reprises dans la version la plus récente du dossier de validation.
Se référer au dossier de validation et à la liste 2009/L010-02/LAB/LFSAL Incertitude de mesure E
Consignes de sécurité et mesures spécifiques
- Suivre les instructions de sécurité spécifiées sur les fiches de sécurité des réactifs et dans le log book de l'appareil.
- Toutes les manipulations de solvants se font sous hotte.
Réactifs et additifs
- Eau déminéralisée - Sulfate d’ammonium
- Acide borique 1 % avec indicateur - Acide chloridrique 0,5 N
- Hydroxyde de sodium 32 % - Pierre ponce
- Acide sulfurique 0,5N - Rouge de méthyl - Phénolphtaléine
Appareils
- Vapodest 50S GERHART : unité de distillation et de titration - Balance analytique à 10 -4 g
- Tubes de minéralisation de 250 ml et portoirs - Pipette jaugée de 30 ml
- Burette graduée
- Verrerie courante de laboratoire - Agitateur magnétique
- Rampe de distillation Gerhardt KI26, ou équivalent - Ballon de distillation Kjeldahl 750 ml
- Erlenmeyers de 500ml
Méthode
Préparation des échantillons
L’échantillon est préparé suivant les directives de la procédure « LAB23
2001/P011/LAB/LFSAL Préparation des échantillons d’engrais et d’aliments pour animaux »
Méthode de dosage manuelle
Prélever précisément 30 ml d’acide sulfurique 0,5N à l’aide d’une pipette jaugé, les transférer dans un erlenmeyer de 500 ml. Ajouter 5 gouttes de rouge de méthyle.
Placer l’erlenmeyer dans la partie basse de la rampe de distillation. L’extrémité du tube de prolongement doit se situer en dessous de la surface de la solution.
Dans un ballon à distiller, peser 0,5g d’échantillon à 0,001g près. Ajouter quelques pierres ponces, environ 300 ml d’eau déminéralisée, quelques gouttes de phénolphtaléine et 50 ml d’hydroxyde de sodium 32%.
Raccorder immédiatement le ballon à distiller sur la rampe de distillation (partie haute) et s’assurer de l’étanchéité des raccords.
Distiller lentement en augmentant la température petit à petit jusqu’à obtenir environ 200 ml de distillat.
Détacher la fiole réceptrice, laver soigneusement le tube de prolongement et le barboteur en faisant couler l’eau de rinçage dans la fiole de titrage.
Titrer, sous agitation, l’acide excédent avec la solution d’NaOH 0.5 N, mesurer le volume
« A » d’NaOH 0.5 N sur la burette volumétrique.
Méthode automatisée
10.3.1 Prise d’essai
Peser exactement une prise d'essai de l'échantillon de 0,1 g à 0,5 g et l’introduire dans un tube de distillation.
10.3.2 Disposition dans le rack
Le tube n° 1 est vide (vérification du bon fonctionnement de chaque paramètre et tube de rinçage pour le Vapodest).
Le tube n° 2, au moins, est identifié comme blanc réactif.
Les tubes suivants reçoivent les échantillons ; l'échantillon de contrôle sera placé, à chaque séquence, a une position aléatoire.
10.3.3 Distillation et titration (appareil vapodest)
Pour l'utilisation correcte du Vapodest, se référer à son Log book, au manuel de l'utilisateur et aux documents diffusés par la firme Gerhrart.
Vérifier le niveau des réactifs et des waste avant essais.
Les données relatives aux échantillons sont encodées dans la séquence d'analyse.
Choisir le programme adéquat pour chaque échantillon (Kjeldahl 2) : il doit correspondre aux données suivantes :
- 80 ml d'acide borique - 30 ml d'eau
- 30 ml d'hydroxyde de sodium - mode "délai"
- temps : "30 secondes"
- distillation : "volume", 4 minutes - vidange : "oui", 25 s
Avant de lancer la séquence, un rinçage manuel est effectué.
Ajouter de l’eau à un niveau supérieur à la tête d'envoi de vapeur.
Envoyer de la vapeur "vapeur active" pendant minimum 5 minutes.
Dans la programmation de la séquence, mentionner les tubes de rinçage comme "blancs".
Le Blanc pris en considération par l’appareil pour corriger les résultats est la dernière analyse d’un tube intitulé « Blanc » dans le programme d’analyse, le blanc analyse doit donc impérativement être le dernier tube intitulé « blanc » et placé avant les tubes d’échantillons.
Contrôle de la qualité
Contrôle de 1
èreligne
L’analyse est suivie par une carte de contrôle de type Shewhart (LAB23 P018 F02 CH Shewhart engrais). Tout écart de la carte doit être signalé au responsable technique ou à son remplaçant qui décidera des actions correctives à prendre.
Contrôle de 2
èmeligne
A l’exception du cas dans lequel il n’y aurait pas de contrôle de troisième ligne disponible durant une période prolongée, cette analyse n’est pas suivie par des contrôles de deuxième ligne.
Il s’agit de l’analyse en aveugle d’un échantillon déjà analysé au préalable. L’écart entre les deux résultats doit être inférieur au critère de reproductibilité repris dans le dossier de validation.
Le résultat du contrôle deuxième ligne est suivi par le formulaire 2009-F-suivi 2eme ligne-LAB- LFSAL.
Les contrôles de deuxième ligne seront réalisés selon la procédure centralisée 2011/433/LAB
« Assurance qualité dans les laboratoires AFSCA » point 5.3.
Dans le cas où le résultat de ce contrôle serait non-conforme, enregistrer la non-conformité dans Q-App et décider de l’action à entreprendre en concertation avec le chef de section.
Contrôle de 3
èmeligne
Le laboratoire participe au circuit 24 « matières fertilisantes minérales » de BIPEA.
Les contrôles de troisième ligne seront réalisés selon la procédure centralisée 2011/433/LAB
« Assurance qualité dans les laboratoires AFSCA » point 5.4.
Contrôle de distillation
En cas de soupçon d’anomalie concernant la partie distillation (sans la minéralisation) de l’analyse, une vérification peut être effectuée en dosant dans les conditions de l’analyse, une quantité connue de sulfate d’ammonium. Le rendement en azote doit-être compris entre 99 et 101 %.
Si les critères de recouvrement ne sont pas respectés, la séquence d’analyse est refusée et une enquête est entamées pour identifier l’analomalie.
Calcul et rapportage
Méthode manuelle
La teneur en azote ammoniacail (Namm) est déterminée à l’aide de la formule :
N 30 A ∗ 1,4
Où A est le volume de NaOH 0,5N utilisé pour titrer l’excès d’H2SO4 0,5N
L’azote ammoniacal est exprimé en pourcent et la précision de rapportage est au dixième.
Méthode automatisée
La teneur en azote ammoniacal se calcule comme suit
m T V V
N ( ) * * 0 , 014 * 100 (%)
1−
0=
où
V0 : volume d’acide versé pour le blanc analyse (ml) V1 : volume d’acide versé pour l’échantillon (ml) T : titre de l’acide chloridrique (0,5 Mol/l) m : prise d’essai de l’échantillon (g)
Remarque :
L'appareil imprime directement les résultats en % azote en fonction de la prise d'essai de chaque échantillon encodée en début d'analyse.
Corriger éventuellement cette valeur en fonction d’un pré séchage éventuel.
L’incertitude de mesure sur l’analyse est reprise dans la liste L010-02 : Liste des incertitudes de mesure section Chimie humide –Engrais
Annexes et documents connexes
Procédures
LAB23 2001/P011/LAB/LFSAL « Préparation des échantillons d’engrais et d’aliments pour animaux »
LAB23 2003/P018/LAB/LFSAL « Création et suivi des cartes de contrôle qualité »
Listes
LAB23 2009/L010-02/LAB/LFSAL « Liste des incertitudes de mesure section Chimie Humide – Engrais »
Formulaires
F543-CH01 : « Feuille de travail chimie humide »
LAB23 P018 F02 CH: Shewhart engrais « Carte Shewhart » 2009-F-suivi 2eme ligne-LAB-LFSAL
