Un analyseur industrieldu carbone organique total IC0TI dans les eauxpar une m6thode potentiomftrique

Bevue frangaise des SCIEilCIS DI I'EAU, 3 | | 9841 53-70

Un analyseur industriel

du carbone organique total IC0TI dans les eaux par une m6thode potentiomftrique

A n in d u s t r i a l a n a l y s e r f o r th e m e a s u r e m e n t o f to t a l

b y a p o t e n t i o m e t r i c m e t h o d

o r g a n i c c a r b o n i n w a t e r ( T 0 C )

G . R A N D O N * H . D U T A N G *P . S A S S I A T * * , M .

R 6 s u m 6

P a r m i I e s p a r a m d t r e s q u i d 6 c r i v e n t t a t e n e u r g l o b a t e d ' u n e e a u e n m a t i € r e o r g a n i q u e , I e c a r b o n e o r g a n i q u e t o t a t ( C 0 T ) p r 6 s e n t e u n g r a n d i n t 6 r 6 t p u i s q u ' i I e s t c a p a b [ e d e d 6 c r i r e a u s s i b i e n l e s e a u x u s 6 e s q u e I e s e a u x s u p e r f i c i e t l e s e t l e s e a u x d e c o n s o m m a t i o n .

C r e s t p o u r q u o i [ a C o m p a g n i e G 6 n 6 r a t e d e s E a u x , e n c o t t a b o r a - t i o n a v e c L e L a b o r a t o i r e d e C h i m i e a n a L y t i q u e d e t ' E S P C I , s ' e s t i n t 6 r e s s 6 A t t o p t i m i s a t i o n d e c e t t e m e s u r e , e n v u e d e r 6 a t i s e r u n a n a l y s e u r i n d u s t r i e I p e r m e t t a n t u n e m e s u r e a u t o - m a t i q u e , e n c o n t i n u e t r e s p e c t a n t I e s c o n t r a i n t e s d ' u n a p p a - r e i I d r e x p l , o i t a t i o n : r o b u s t e s s e , f i a b i I i t 6 , n a i n t e n a n c e a i s 6 e , s 6 c u r i t 6 d ' e m p L o i .

L a m 6 t h o d e r e t e n u e e s t f o n d 6 e s u r I r o x y d a t i o n o h o t o c h i m i q u e d e s m a t i E r e s o r g a n i q u e s d L ' 6 t a t d e d i o x y d e d e c a r b o n e C 0 2 q u i e s t m e s u r 6 p a r p o t e n t i o m 6 t r ' j e i u n e 6 t e c t r o d e i n d i c a t r i c e d e C O z .

L e p r o c e s s u s d ' o x y d a t i o n a 6 t 6 6 ! u d i 6 d e m a n i d r e A o b t e n i r u n r e n d e n e n t s a t i s f a i s a n t ( 9 5 - 1 0 0 % ) p o u r t a m a j o r i t 6 d e s p o t - L u a n t s o n g a n i q u e s , ) [ ' e x c e p t i o n d e s a m i n e s q u i n e s o n t o x y - d 6 e s q u e p l . u s d i f f i c i t e m e n t . L a t i m i t e d e s e n s i b i L i t 6 d e [ a m 6 t h o d e e s t d e 1 p p m d e c a r b o n e . L r e n s e m b [ e d e [ ' a p p a r e i t e s t

c o n t 1 6 [ 6 n a r u n m i c r o p r o c e s s e u n . C e t t e 6 t u d e a 6 t 6 e f f e c t u 6 e C o m m u n e s d e t a B a n L i e u e d e

p o u r L e c o m o t e d u S y n d i c a t d e s P a r i s p o u r l e s E a u x .

5 2 , r u e d ' A n j o u - 7 5 0 0 8 P A R I S , Eau x

,(*

C o m p a g n i e G 6 n 6 r a l e d e s L a b o r a t o i r e d e C h i m i e e t d e C h l m i e d e P a r i s

a n a l y t i q u e d e 1 ' : c r - . r 1 e S u p 6 r i e u r e d e D h y s i q u e - 1 0 , r u e V a u q u e l i n - 7 5 0 0 5 P A R I S .

S c i e n c e s d e L ? e a u 3 , r t o |

S u m m a r y

A m o n g p a n a m e t e n s d e s c r i b i n g t h e t o t a I L o a d i n g o f a w a t e r i n o r g a n i c m a t t e r / t h e T o t a [ 0 r g a n i c C a r b o n ( T 0 C ) i s t h e m o s t p r o m i s i n g m e a s u r e m e n t a s i t c a n b e a p p t i e d e i t h e r t o w a s t e - w a t e r , s u r f a c e w a t e r o r d r i n k i n g w a t e r .

T h e C o m p a g n i e G 6 n 6 r ' a t e d e s E a u x , i n a s s o c i a t i o n w i t h t h e A n a L y t i c a I C h e m i s t r y L a b o r a t o r y o f E c o L e S u p e r i e u r e d e P h y s i - q u e e t d e C h i m i e d e P a r i s h a s t h e r e f o r e f o c u s e d o n o p t i m i z i n g t h i s m e a s u r " e m e n t i n v i e w o f s e t t i n g u p a n i n d u s t r i a L a n a l y s e n f o n a u t o m a t ' i c , c o n t i n u o u s T 0 C m o n i t o n i n g w i t h h i g h s t a n d a r d s i n n o b u s t n e s s , e a s y s e n v i c i n g , s e c u r i t y , r e L i a b i I i t y .

T h e c h o o s e n m e t h o d i s f o u n d e d o n o h o t o - c h e m i c a I o x i d a t i o n o f o r g a n i c m a t t e r a n d m e a s u r e m e n t o f e v o l v e d c a r b o n d i o x y d e w i t h a c a r b o n d i o x y d e s e n s i t i v e e L e c t r o d e .

o x i d a t i o n p r o c e s s w a s s t u d i e d s o a s t o o b t a i n h i g h y i e t d s f o r ' m a j o n o n g a n i c p o L t u t a n t s ( 9 5 - 1 0 0 % ) u n l e s s a m i n o c o m p o u n d s w h i c h a r e r n o r e d i f f i c u L t t o o x i d i z e - T h e a n a L y s e r is t o t a L [ y

c o n t r o L L e d w i t h a m i c r o p n o c e s s o r .

T h i s s t u d y w a s c a r n i e d o u t o n b e h a L f o f t h e t J a t e n A u t h o r i t y o f t h e P a r i s S u b u r b s -

P a r m i l e s n a r a m F t r e s r e n r 6 s e n l ' a f i f s d e l a o r r a l i t 6 d e s e a t t x d e s t i n 6 e s d l r a l i m e n t a t i o n h u m a i n e , u n d e s i n d i c e s f e s o l u s i n t 6 r e s s a n t s e s t I a c o n n a i s s a n c e d e l a t e n e u r e n m a t i e r e s o r g a n i q u e s . E n e f f e t , c e s m a t i e r e s o r g a n i q u e s s o n t l i S e s A t o u t e s l e s f o r m e s d e p o l l u t i o n s i n d u s t r i e l l e s , h u r n a i n e s e t a g r i c o l e s , e t l e u r p r 6 s e n c e , o u t r e l e s p o t e n t i a l i t 6 s t o x i q u e s q u ' e l l e a p p o r t e , e s t l e m e i l l e u r v 6 h i c u l e d e s d 6 v e l o p p e m e n t s b a c t 6 r i e n s i n c o m p a t i b l e s a v e c l a p r o d u c t i o n d ' e a u p o t a b l e d e q u a l i t 6 s a t i s f a i s a n t e . I 1 e s t d o n c n 6 c e s s a i r e d ' 6 f i m i n e r 1 e p l u s p a r f a i t e r n e n t p o s s i b l e c e s m a t i d r e s i n d 6 s i - r a b l e s e t d r 6 t r e c a p a b l e d e I e s m e s u r e r a v e c p r 6 c i s i o n .

E n r a i s o n d u n o r i b r e q u a s i i n f i n i d e s m o l 6 c u l e s o r g a n i q u e s s u s c e p t i - b l e s d ' e t r . e t r o u v 6 e s d a n s l e s e a u x s u p e r f i c i e l l e s , d e u x d 6 m a r c h e s i n t e f - f e c t u e f l e s p e u v e n t e t r e m e n 6 e s p o u r a c c 6 d e r d l a c o n n a i s s a n c e d e c e s

L o r s q u r o n . v e u t c o n n a i t r e l e s t e n e u r s s p 6 c i f i q u e s d ' u n c o m p o s 6 ;.articu- I i e r , o n f a i t a p p e l A d e s m d t h o d e s d ' i d e n t i f i c a t i o n t e l l e s q u e l e s c h r o m a t o g r a p h i e s , l a r 6 s o n a n c e m a g n d t i q u e n u c f 6 a i r e , I a s _ o e c t r o p h o t o m 6 - t r i e i n f r a r o u g e , e t c .

U n e a u t r e a p p r o c h e , t r d s l j 6 e d l a g e s t i o n q u o t i d i e n n e d e s u s i r . e s d e p r o d u c t i o n d ' e a u p o t a b l e e t d e s s t a t i o n s d ' 6 p u r a t i o n , d e m a n d e l a c o n n a i s - s a n c e d e I a t e n e u r g l o b a l e e n m a t i d r e s o r g a n i q u e s . C ' e s t p o u r q u o i d e n o m b r e u x i n d i c e s o n t 6 t 6 c r 6 6 s p o u r L e n t e r d e r e p r 6 s e n t e r , 1 e m i e u x p o s - s i b l e , l a p o l l u t i o n o r g a n i q u e - N o u s n e c i t e r o n s , a t i t r e d e r a p p e l ' q u e : f a d e m a n d e c h i m i q u e e n o x y g 6 n e ( D C O ) , 1a demande biologique e n o x y g d n e

( D B O s ) r fa demande totafe e n o x y g d n e ( D T o ) , la quantit6 d e s m a t i d r e s o r g a n i q u e s o x y d a b l e s a u p e r m a n g a n a t e d e p o t a s s i u m , e t c .

AnaLgseur automatique du C.0.7.

cependant, iI semble que la mesure actuellernent la plus r6pandue et

l a p l u s r e p r 6 s e n t a t i v e s o i t e n f a i t c e l l e d u c a r b o n e o r g a n i q u e t o t a l q u i d 6 t e c t e 1 a p l u p a r t d e s e s p E c e s o r g a n i q u e s e n r a i s o n d e I ' e f f i c a c i - t 6 d e s o n p r o c e s s u s d ' o x y d a t i o n e t d o n t t ' 6 t e n d u e d e m e s u r e s p e r m e t d e d 6 c r i r e a v e c u n e b o n n e p r 6 c i s i o n I ' e n s e m b l e d e s d i f f 6 r e n t e s e a u x s u p e r - f i c i e l l e s ( e a u x u s 6 e s , e a u d e r i v i d r e , e a u p o t a b l e , e t c . ) t 4 l .

1 - P n r N c r P E D E L A M E T H o D E

Toutes les mdthodes de mesure du CCrI comprennent deux parties : oxy-

dation des substances orqanigues en dioxvde de carbone, mesure du COz

r o r m 6 [ 1 ] .

U n e p r e m i d r e g 6 n € r a t i o n d ' a p p a r e i l s d e l a b o r a t o i r e e f f e c t u e 1 ' o x y d a - t i o n d a n s u n f o u r i h a u t e t e m p 6 r a t u r e ( 9 0 0 - 1 0 0 0 " C ) e n p r 6 s e n c e d ' u n c a t a l y s e u r . C e t t e t e c h n o l o g i e s e p r e t e m a l i l a r 6 a l i s a t i o n d ' u n a n a l y - s e u r i n d u s t r i e l . A c t u e l l e m e n t , u n e n o u v e l l e g 6 n 6 r a t i o n d ' a p p a r e i l s u t i -

lise une mEthode faisant appel d une oxydation photochimique"

Nous avons choisi une oxydation en phase liquide d Ia temp6rature

o r d i n a i r e , s u i v i e d ' u n e m e s u r e d u C O z d 6 g a g 6 p a r p o t e n t i o m 6 t r i e i c o u r a n t n u l a u m o y e n d . ' u n e 6 l e c t r o d e i n d i c a t r i c e d e C o 2 .

Le carbone mindral 6tant pr6alablement 61imin6 par passage en rnilieu

a c i d e e t b a r b o t a g e d ' u n g a z i n e r t e , o n r 6 a l i s e u n e o x y d a t i o n 6 n e r g i q u e d e s p r o d u i t s o r g a n i q u e s e n d i o x y d e d e c a r b o n e e n a s s o c i a n t 1 ' a c t i o n d ' u n r 6 a c t i f c h i m i q u e , I e p e r o x o d i s u l f a t e d e p o t a s s i u m K z S z O g e t d ' u n r a y o n - n e m e n t u l t r a v i o l e t i n t e n s e [ 6 ] .

On admet que, sous I'action du peroxodisulfate et du rayonnement UV,

I'eau est d6compos6e avec formation de radicaux OH' Iesquels oxydent

I e s m a t i E r e s o r g a n i g u e s . O n a u r a i t a i n s i :

szoS- + 2 tt2o u'v'-

2 so?- + 2 H+ + 2 oH'

c H + ' ( 4 n + m ) o H ' . . . * n C O 2 + ( 2 n + n ) H z O n m

L e C O 2 f o r m 6 e s t m e s u r 6 a u m o y e n d ' u n e d l e c t r o d e i n d i c a t r i c e c o n s t i t u 6 e

par une 6lectrode d.e verre plongeant dans une solution drhydrogdnocar-

bonate et de chlorure de sodium, s6par6e de Ia solution contenant 1e

dioxyde de carbone d mesurer par une membrane hydrophobe (g6n6ralement

e n P T F E m i c r o p o r e u x ( f i g u r e 1 ) . r , e d i o x y d e d e c a r b o n e d i s s o u s d i f f u s e d t r a v e r s l a m e m b r a n e d a n s I ' 6 l e c t r o l y t e i n t e r n e j u s q u ' d c e q u e l e s p r e s - s i o n s p a r t i e l l e s d e g a z d e p a r t e t d ' a u t r e d e I a m e m b r a n e s r 6 g a l i s e n t . I 1 e n r 6 s u l t e u n e m o d i f i c a t i o n d u p H d e l ' 6 l e c t r o l y t e q u i e s t m e s u r 6 e p a r l ' 6 l e c t r o d e d e v e r r e c o m b i n 6 e i u n e 6 l e c t r o d e d e r 6 f d r e n c e A g / A q C L

( f i g u r e 2 ) -

L e p o t e n t i e l d e 1 ' 6 l e c t r o d e v a r i e s e l o n ( d 2 5 o c ) z

E = c t e + 0 , 0 5 9 f o q l c o z l

S e i e n e e s d e L t e a u 3 , n o 1

E l e c t r o l y t e i n t e N a H C O r - N a C l

E l e c t r o d e d e t a i ' l

E l e c t r o d e c o m b i n 6 e ( v e r r e + A g - A 9 C l ) M e m b r a n e T e f l o n M a n c h o n d e D r o t e c t i o n

Fi.gure

Schdma dTune dLectrode de C)z

MEMBRANE I

a - S O L U T I O N E T U D ] E E

t 6 f l o n

c o , m 1

indicatrice

I NTERNE 5 . 1 0 - M 2 . 1 0

- )

C A Z d i s s o u s

v' ' T

H Cn --:+ l.lcn + H

" 2 - " 3 - " " " 3 "

{ l l l - K z c 0 " H '

J

Flgure 2

Pt'ineipe de fonctionnemenl; d'une dLeetrode indieatrlee de CO2

AnaLyseur automatique du C.O.T. 5 7

2 - C n n n c r E R t s r t o u E S G E N E R A L E S , A u r o t " t n r e p R o T O T y p E

D E L A B O R A T 0 I R E ( f i q u r e 3 )

La n6thode pr6c6dente a 6t6 mise en €uvre

prototype de la-boratoire qui a 6t6 d6crit en

au moyen d'un autornate

o e c a r _ L o a n s l z l e t t J . j .

e n r e g i s t r e u r

n i l l i v o ' l t m d t r e

6 i e c t r o d e i n d i c a t r i c e

A = s o l u t i o n d a n a l y s e r 8 = a c i d i f i c a t i o n

C = d C g a z a g e ( e l i m i n a t i o n C m i n € r a l ) D = r e p r i s e a p r e s d e g a z a g e

E = o x y d a n t

F = c e ' l l u l e d ' o x y d a t i o n G = r e f r i g 6 r a t i o n H = c e l l u l e d e m e s u r e

Figure 3

Schdma de Ttautomate pz,ototupe de Laboratoire

O n o b t i e n t u n r e n d e m e n t d ' o x y d a t i o n d e 9 5 - 1 0 0 U p o u r I a r n a j o r i t 6 d e s c o m p o s 6 s o r g a n i q u e s ( h y d r o c a r b u r e s , h y d r o c a r b u r e s c h l o r 6 s , a 1 c o o 1 s , p h 6 n o l s , a c i d e s a m i n 6 s , h 6 t 6 r o c y c l e s , c o m p o s 6 s p o l y f o n c t i o n n e l s ) . E n r e v a n c h e , c e u x r e n f e r m a n t u n e f o n c t i o n a m i n e s o n t p l u s d i f f j - c i l e m e n t o x y d a b l e s ; p a r e x e m p l e , d i p h 6 n y l a m i n e : 5 0 * p o u r u n e t e n e u r d e 1 3 p p m ; a m i n o - 4 p h 6 n o l : 3 9 A p o u r u n e t e n e u r d e 2 0 p p m , e t c . , c e c i p o u r u n e d u r 6 e d r o x y d a t i o n d e 5 m i n u t e s . E n a u g m e n t a n t c e l l e - c i j u s q u r a 1 0 - 2 0 r n i n u t e s s e l o n I a teneur, o n r 6 a l i s e , m 6 m e p o u r l e s c o m p o s 6 s a m i n 6 s , u n e o x y d a t i o n q u a n t i t a t i v e ( f i g u r e 4 ) . L a p r 6 c i s i o n s u r l e C O T e s t d e f ' o r d r e d e 1 0 ? e t I a l i m i t e d e d 6 t e c t i o n d ' e n v i r o n 1 p p r n d e c a r b o n e . L a r e a l i s a t i o n d ' u n a n a l y s e u r i n d u s t r i e L p o u v a i t a i n s i e t r e e n t r e p r i s e -

5 B Sciene€'s de Lteau 3, no1

TabLeau 7

AnaLyse du C)T - Solutions sgnthdtiqtes

L h 6 o r i q u e ( p p n c)

c . o . T . R e n d e n e n t m e s u r 6 d ' o x y d a t i o n

( p p m c ) ( 8 )

ISOOCTANE

CHI.ORURE DE ME5:HYLENE

METI]ANOL

DIMETHYLPIIENOL

DIPHENYI,AMlNE

ORT'IIOPHENYLENE DTAI''INE

TRTMETHYI,AMINE

GLYCINE P Y R I D I N E

CHIORO-4 ANILINE

AMINO-4 PHENOL

t 1 , 7

1 Q

t q i

2

, 1 q

3 , 8 1 C

3

1 )

2 6 , 6 5 1 3 7 2 0 1 ) 4 6 , 5

1 9 , 7

1 1 , 0

r , 4 3 , 6

1 0 , 5 1 3 , 2 4 , ' 7 2 0

3 , 4 9 6 , 5 2 , 2 6 1 t

4 , 9 0 , 9 2 , 7 1 B

1 )

6 - t

, 8

1 0 8 1 0 0 9 4 1 0 3

9 3 9 5 1 0 8 8 7 9 5 9 2 9 3 8 9 9 0 5 0

? 3 5 0 6 0 4 2 9 8 9 0 9 0 9 L 9 0 1 0 0

9 3 9 2 9 5 3 9

8!!d!rul d'!$ddlcr

l%, t00

lldn

( r . h - r l

TrulrTi

Figare 4

Rendements d'oxydation de eonrposds comportant une fonction amine en fonctiondudAbit et dutenps de sdiout: dans 7'a ch'ambre d'irradiatittn

L ' l J : p - c n l o r o a n l l ] - n e t b , . ] p p m L J

f

" l

^ r f h - - h 5 n r , ' l - . - , . _ - l a T r r n e t r r p p r l L JA n o r l '

( 3 J : a m i n o - 4 p h 6 n o 1 ( 7 , 9 P P r n C ) [ 4 ] : a m i n o - 4 p h 6 n o 1 ( 1 9 , 7 t ) P m C l

AnaLyseur automatique du C.0.7.

3 - A o n p r n r r o N T N D U S T R I E L L E

Depuis 7974, La Conpagnie G6n6ra1e des Eaux possEde une bonne exp6-

rience dans le domaine du d6veloppement d'analyseurs automatiques.

P l u s i e u r s t y p e s d r a p p a r e i l s , e t n o t a m m e n t d e s a n a l y s e u r s u t i l i s a n t d e s 6 l e c t r o d e s s p 6 c i f i q u e s , o n t 6 t 6 m i s a u p o i n t .

D a n s I e c a d r e d e I a p r o t e c t i o n d e s p r i s e s d ' e a u d . e s u s i n e s d e p r o d u c - t i o n d r e a u p o t a b l e , c e s a p p a r e i l s c o n s t i t u e n t l e p r i n c i p a l 6 q u i p e m e n t

analytique de stations de contr6le et de surveillance automatique de Ia

q u a l i t 6 d e I ' e a u d e s r i v i € r e s a l i m e n t a n t l e s u s i n e s .

I n s t a l l 6 s i d i f f 6 r e n t s s t a d e s d e s f i l i € r e s d e t r a i t e m e n t ' i l s p e r m e t - t e n t a u s s i d e j u g e r d e I ' e f f i c a c i t 6 d u p r o c e s s u s p a r l e q u e 1 I ' e a u e s t r e n d u e p o t a b l e .

I - F o n c t i o n n e m e n t d e t y p e s E q u e n t i e l

L e s a n a l y s e u r s d 6 l e c t r o d e s s p 6 c i f i q u e s m i s a u p o i n t p a r l e s l a b o r a - t o i r e s d e I a C o m p a g n i e G d n 6 r a l e d e s E a u x f o n c t i o n n e n t s e l o n I e p r i n c i p e d e f a m 6 t h o d e d ' 6 t a l o n n a g e p a r a j o u t s d o s 6 s . I I s e f f e c t u e n t d e c e f a i t d e s a n a l y s e s s 6 q u e n t i e l l e s .

Un microprocesseur int6gr6 commande les proc6dures automatis6es de

r 6 6 t a l o n n a g e e t d e m e s u r e , c a l c u l e l e s p a r a m € t r e s n 6 c e s s a i r e s i I a d 6 t e r r n i n a t i o n d e I a c o n c e n t r a t i o n , d 6 t e c t e I e s 6 v e n t u e l l e s a n o m a l i e s d e f o n c t i o n n e m e n t . I I g a r a n t i t a i n s i u n e b o n n e f i a b i l i t 6 a u x a n a l y s e u r s .

Cette technologie a 6t6 adapt6e d I'analyse automatique du carbone

o r g a n i q u e t o t a l .

C e t t e m 6 t h o d e s 6 q u e n t i e l l e p e r m e t , d ' u n e Part, d e r 6 s o u d r e l - e p r o - b l d r n e d e 1 ' 6 t a l o n n a g e a u t o m a t i q u e d e I ' 6 l e c t r o d e s p 6 c i f i q u e e t d e s ' a f f r a n c h i r d e s p h 6 n o m 6 n e s d e d 6 r i v e s d u s i g n a l d 6 l i v r 6 p a r l e c a p t e u r , e t p r 6 s e n t e , d ' a u t r e p a r t , b e a u c o u p d ' a v a n t a g e s p o u r l a m e s u r e d u C O T : - eIIe 6vite I ' e m p l o i d e p o m p e s s o p h i s t i q u 6 e s e t o n 6 r e u s e s , e n p a r t i c u -

l i e r d e p o m p e s p 6 r i s t a l t i q u e s d o n t i I a 6 t 6 m o n t r e [ : , a ] q u ' e 1 l e s f a u s s a i e n t g r a v e n e n t l e s m e s u r e s p a r e x c d s ( 1 0 a 20 ppm), en raison d u r e s s u a g e d e s t u y a u x f l e x i b l e s q u i l i b E r e d e s m o n o m E r e s o u d e s a g e n t s p l a s t i f i a n t s , I e s q u e l s s o n t o x y d 6 s p a r 1 a m E t h o d e c h o i s i e ; - le caract6re s 6 q u e n t i e l d e s m e s u r e s a s s u r e u n t e m p s d ' o x y d a t i o n

p h o t o c h i m i q u e s u f f i s a m m e n t l o n g p o u r o b t e n i r d e s r e n d e m e n t s d ' o x y - d a t i o n s a t i s f a i s a n t s m 6 m e a v e c l e s s u b s t a n c e s a m i n 6 e s .

2 - L e s 6 t a p e s d e 1 ' a n a l y s e a u t o m a t i q u e

2 - 1 P r i s e d ' 4 c h a n t i f l o n

A I a d i f f 6 r e n c e d e I a p l u p a r t d e s a n a l y s e u r s e n l i g n e , I ' a p p a r e i l q u i a s s u r e s o n a u t o n e t t o y a g e P e u t t r a v a i l l e r d i r e c t e m e n t s u r I ' e a u b r u t e s a n s f i l t r a t i o n p r 6 a l a b l e . P a r a i l l e u r s , I a p r i s e d ' 6 c h a n t i 1 1 o n a 6 t 6 v o l o n t a i r e m e n t l a r g e m e n t d i m e n s i o n n 6 e ( 1 0 0 mI), de fagon d 6tre r e p r 6 s e n t a t i v e . c e s p r e c a u t i o n s s o n t I a g a r a n t i e d ' u n e m e s u r e d e q u a -

6 0

2 - 2 t f i n i n a t i o n d u c a r b o n e m i n 4 r a f

P o u r g a r a n t i r d e s m e s u r e s r e p r 6 s e n t a t i v e s d u C C r I , l r 6 l i m i n a t i o n d u c a r b o n e m i n 6 r a l d o i t 6 t r e c o m p l e t e d a n s u n t e m p s s u f f i s a m m e n t c o u r t p o u r n e p a s r e t a r d e r I a r 6 p o n s e d e I r a n a l y s e u r .

L ' 6 l i m i n a t i o n d u g a z c a r b o n i q u e p r o v e n a n t d u c a r b o n e m i n 6 r a l e s t a s s u r 6 e p a r u n b a r b o t a g e d ' a i r c o m p r i m 6 a u d 6 b i t d e 3 l / m n p e n d a n t 5 m i n u t e s a p r d s a c i d i f i c a t i o n d ' e n v i r o n 1 5 0 m I d ' e a u d a n a l y s e r p a r u n a j o u t d e 1 m I d ' a c i d e o r t h o p h o s p h o r i q u e 2 m o I . 1 - ' ( f i g u r e 5 ) .

Figuz'e 5

ELiminal;ion dz carbone mindral

I l n ' e s t p a s n 6 c e s s a i r e d ' 6 l i m i n e r l e g a z c a r b o n i q u e d e I ' a i r u t i l i s 6 p a r b u l l a g e d a n s u n e s o l u t i o n d ' h y d r o x y d e d e s o d i u m . L a q u a n t i t 6 d e c o z d a n s I ' a i r e s t t r d s f a i b l e ( e n v i r o n o , 3 3 f d e c o 2 p a t t ' d ' a i r ) e t ] e D H d e l ' 6 c h a n t i l l o n ( v o i s i n d e 2 ) n e f a v o r i s e p a s s a m i s e e n s o l u t i o n ' D e s e s s a i s m e n 6 s d p a r t i r d ' u n e s o l u t i o n 6 t a l o n d 5 0 m g / l d e c a r b o n e s o u s f o r m e d ' h y d r o g 6 n o c a r b o n a t e m o n t r e n t q u e I e c a r b o n e r 6 s i d u e l m e - s u r 6 d a n s u n e c e l f u l e i n f r a r o u q e e s t i n f 6 r i e u r a O , 1 m g / I .

p a i - ^ n r i o r r n f i l t r e i c h a r b o n a c t i f r e t i e n t t o u t e s l e s i m p u r e t 6 s p o u v a n t p o l l u e r 1 ' 6 c h a n t i l l o n d u p o i n t d e v u e d u C O T ( h u i l e ' m a t i d r e s

n r n r n i a r r a c a f n l

c e s y s t e m e 6 t i m i n e q u a s i t o t a l e m e n t I e c a r b o n e m i n 6 r a L p r 6 s e n t d a n s l e s e a u x d e s u r f a c e ( d r a i s o n d e 3 0 A 4 O n q / l d e c a r b o n e ) .

2 - 3 O x g d a t i o n p h o t o c h i m i q u e

1 0 0 m l d e I ' 6 c h a n t i 1 l o n d 6 g a z 6 s o n t m i n 6 r a l i s 6 s a p r d s a j o u t d e 1 r n l d e I a s o l u t o n o x y d a n t e ( p e r o x o d i s u l f a t e d e s o d i u m ) e t a c t i v a t i o n p a r u n r a y o n n e m e n t u l t r a v i o l e t ( l o n g u e u r d ' o n d e : 2 5 4 n m ) d a n s l a c e l l u l e d ' o x y d a t i o n p h o t o c h i m i q u e .

Analgseur automatique du C.0.?.

@ l r r S r 0 l 2 . 1 0 - 3 t

@ t r 2 s 2 0 s 4 . t 0 - 3 m

@ t r 2 S r 0 1 0 . 1 0 : l m

Figure 6

L E L L U L E U U T U ) U L ' O N

auec Larnpe )sratn HNS 15

f L g u ? e /

fnfLuence de La duy,6e de mindraLtsation et de La concentrat.LorL

en orydant sut' Le rendement

d'orudati.on.

SoLution d"e gLycine 5 ppm C, perorodisuLfate,

de sodium d : t 1 l

( 2 ) ( 3 1

: 2 . 1 O - 3 m o l . l - I : 4 . 1 O - 3

m o 1 , 1 - I : 6 . ' 1 ! - 3 r n o 1 , 1 - l

2 - 3 - 1 L a c e 1 1 u 1 e d e r 6 a c t i o n p h o t o c h i m i q u e E I l e a l e s c a r a c t 6 r i s t i q u e s s u i v a n t e s :

- Ia lampe 3. rayonnement uV est directement e n c o n t a c t a v e c l e m i l i e u r 6 a c t i o n n e l p o u r a v o i r u n r e n d e r n e n t 6 n e r g 6 t i q u e m a x i m a l - E l I e e s t f a c i l e m e n t i n t e r c h a n g e a b l e , c a r s a d u r 6 e d ' u t i l i s a t i o n e s t I i m i t 6 e

( b a i s s e d e l ' i n t e n s i t 6 l u r n i n e u s e ) ;

- Ia chambre d'irradiation, d ' u n v o l u m e i m p 6 r a t i v e m e n t 6 g a l i 1 O O m I ' e s t t o t a l e m e n t r e m p l i e p a r l ' 6 c h a n t i l l o n . P o u r 6 v i t e r l e s p e r t e s d e C O z a u c o u r s d e I a r 6 a c t i o n , e l l e e s t r e n d u e 6 t a n c h e p a r r a p p o r t a I ' a t m o s p h 6 r e p a r I a m i s e e n p l a c e d ' u n s y p h o n s u r I e t r o p - p l e i n d e I a c e l l u l e ;

- e I I e n ' a p p o r t e a u c u n e p o l l u t i o n o r g a n i q u e a I ' 6 c h a n t i I l o n , e n r a i s o n d e s m a t 6 r i a u x u t i l i s 6 s : v e r r e p y r e x ' j o i n t s d ' 6 t a n c h 6 i t 6 e n P T F E ;

- elle comporte une chambre de r6frig6ration e x t e r n e .

D i v e r s e s l a m p e s c o m m e r c i a l e s o n t 6 t 6 e s s a y 6 e s ; I a l a m p e t u b e O S R A M t y p e H N S 1 5 W a d o n n 6 e n t i d r e s a t i s f a c t i o n . E I I e p r 6 s e n t e u n e g r a n d e s u r f a c e d e c o n t a c t a v e c I a s o l u t i o n d a n a l y s e r ( f i g u r e 6 ) .

2 - 3 - 2 I n f l u e n c e d e 1 a c o n c e n t r a t i o n e n o x y d a n t

U n e 6 t u d e d e 1 a c i n 6 t i q u e d e l a r d a c t i o n d ' o x y d a t i o n d e s c o r n p o s 6 s o r g a n i q u e s p a r I e p e r o x o d i s u l f a t e [ 5 ] m o n t r e q u e l e t e m p s d e r S a c t i o n p e u t € t r e r 6 d u i t e n a u g m e n t a n t l a c o n c e n t r a t i o n d e p e r o x o d i s u l f a t e '

L e s e s s a j - s e f f e c t u 6 s a p a r t i r d ' u n e s o l u t i o n d e g l y c i n e i 5 p p m d e c a r b o n e o n t p e r m i s d e v E r i f i e r l e s c o n c l u s i o n s d e c e t t e 6 t u d e ( f i g u r e 7 ) L ' a u g m e n t a t i o n d e I a c o n c e n t r a t i o n e n o x y d a n t a d e s f a c t e u r s 5 , 1 0 e t

1 5 f o i s s u p 6 r i e u r s i l a s t o e c h i o m 6 t r i e d e I a r 6 a c t i o n ( c o r r e s p o n d a n t r e s p e c t i v e m e n t a u x c o u r b e s 1 , 2 e L 3 ) r 6 d u i t I e t e m p s d e r 6 a c t i o n .

L a c o n c e n t r a t i o n d e I a s o l u t i o n d ' o x y d a n t a 6 t 6 c h o i s i e d e f a g o n d

etre en large exc6s par rapport aux taux de carbone dans les eaux 3.

a n a l y s e r ( d e 1 d 20 ppm de carbone) s a n s t o u t e f o i s a v o i r i v 6 h i c u l e r u n e s o l u t i o n t r o p c o n c e n t r 6 e . E I I e e s t d e 1 m o l . I - ' e n p e r o x o d i s u l f a t e d e s o d i u m . U n a j o u t d e 1 m I d a n s l e c e l l u l e d e m i n 6 r a l i s a t i o n g 6 n 6 r e u n e c o n c e n t r a t i o n d e 0 , 0 1 m o l . I - l d a n s 1 ' 6 c h a n t i l l o n .

2 - 3 - 3 L a r 6 f r i g 6 r a t i o n t e m p o r i s 6 e

L a l a m p e d r a y o n n e m e n t U V c h a u f f e I a s o l u t i o n A o x y d e r - I I s ' a g i t d e d 6 t e r m i n e r l e s v a l e u r s o p t i m a l e s d e I a t e m p 6 r a t u r e i l a q u e l l e d o i t a v o i r I i e u I a r 6 a c t i o n p h o t o c h i m i q u e s a n s t o u t e f o i s g 6 n e r l a m e s u r e d 1 ' 6 1 e c - t r o d e s p e c i f i q u e . E n e f f e t , I a r 6 p o n s e d e 1 ' 6 l e c t r o d e d 6 p e n d d e 1 a t e m p 6 - r a t u r e . M a i s l e s r e n d e m e n t s d ' o x y d a t i o n o b t e n u s a v e c u n e r e f r i g d r a t i o n d e 1 ' 6 c h a n t i l l o n e f f e c t u 6 e p e n d a n t t o u t e I a d u r 6 e d e I a r 6 a c t i o n s o n t a s s e z m 6 d i o c r e s .

N o u s a v o n s e u I ' i d 6 e d ' a p p l i q u e r u n e r 6 f r i q 6 r a t i o n t e m p o r i s 6 e , c e q u i e s t f a c i l e m e n t r 6 a l i s a b l e . U n e 6 f e c t r o v a n n e c o m m a n d e l a c i r c u l a t i o n d u r 6 f r i g 6 r a n t q u e l q u e s m i n u t e s a v a n t I a f i n d e I a r 6 a c t i o n -

A i n s i l a r 6 a c t i o n d ' o x y d a t i o n e s t f a v o r i s 6 e p a r I ' 6 1 6 v a t i o n d e t e m p 6 - r a t u r e a u d 6 b u t d e I a r 6 a c t i o n p h o t o c h i m i q u e e t 1 ' 6 l e c t r o d e s p 6 c i f i q u e e f f e c t u e n 6 a n m o i n s d e s m e s u r e s d t e m p 6 r a t u r e c o n s t a n t e .

Analyseur autonatique du C.0.T. 6 3

Figure B

Rendement d? onydation dt une soLutictn d'anino-4 phdnol d 20 ppm C en fonction du tenps de y,daction

(influence de La tentpdratuv,e)

Fiqure 9

CeLLuLe d-e mesure et doseurs dtaLimentation

i ^ * ^ - : ^

! , r , , E o s u r

u n e m € m e s o l u t i o n s y n t h 6 - t i g u e d i f f i c i l e m e n t o x y d a - b l e ( a m i n o - 4 p h 6 n o 1 d

? O n n m C ) d r r r n c n a r : t a v e c

1 6 f r i q 6 r a t i o n c o n t i n u e e t

r l I e r r f r o n a r f : r r o ^ r A F r i a 6 - r a f i ^ n r p f e r d 6 p m ^ q t f e n t ' I I i n f 5 r 6 f d r r c r r c l - A n a

( f i g u r e 8 ) .

2 - 3 - 4 T r a n s f e r t d e 1 ' 6 c h a n t i 1 1 o n m i n d r a l i s 6 d 1 a c e l l u l e d e m e s u r e

U n d o s e u r v o l u m 6 t r i q u e i n i s t o n d e 5 0 m l n r 6 l d v e I ' 6 c h a n t i l l o n m i n 6 r a l i s 6

n o r r r ' l I i n - i c c f o r d a n s l a

c e l l u 1 e d e r n e s u r e . L e p r e - m i e r n r F l F v c m e n f r i n c e I a c e l l u l e d e m e s u r e a v e c ' I r e a r r A a n a l w s e r - 1 c d e u - x i d m e v i d e c o m p l d t e m e n t I a c e l l u l e d e m i n 6 r a l i s a t i o n o u i e s t a l o r s n r 6 t e d r e c e - v o i r 1 ' 6 c h a n t i l l o n s u i v a n t .

C e q o n 6 r a f i o n q q o n t e f f e c f r r 6 c q a r r e c n r 6 c a u t i o n

p o u r 6 v i t e r l a p e r t e d e C O 2 p e n d a n t I e t r a n s f e r t . L e p i s t o n e s t c o m m a n d 6 p a r d e 1 ' a i r c o m p r i m 6 s o u s u n e n r e s s i o n r i e 5 h a r s . l , g 5

t r i t o c c o c d r r c n i r i f i ^ - - - r ^

u u r l / t r q u r V l l C L U g

r e f o u l e m e n t s o n t r 6 d u i t e s n a r I a m i s e e n n l a c e d e I i m i t e u r s d e d 6 b i t s u r I e c i r c u i t d e c o m r n a n d e d ' a i r c o m p r r m 6 .

T . a d r r a n t i f 6 / l o a n . p q f

m e s u r 6 e d a n s I a c e l I u I e d e m e s u r e o a r l ' 6 l e c t r o d e i n d i c a t r i c e ( 6 I e c t r o d e O R I O N m o d d l e 9 5 . 0 2 ) s o u s a g i t a t i o n c o n s t a n t e .

P o u r e m p E c h e r I e d 6 g a z a - g e d e l ' 6 c h a n t i l l o n p e n d a n t 1 a m e s u r e , l a c e l l u l e d e m e s u r e e s t r e n d u e 6 t a n c h e n a r ' l a m i s e e n n l a e e d r u n c o u v e r c l e a u - d e s s u s d e I a s o l u t i o n a a n a l y s e r . U n e c h a r n b r e e x t e r n e i c i r c u l a - t j - o n p e r m e t d e t r a v a i l l e r d C e l l u l e a r e f r i g e r a t i o n

6 4 S e i e n c e s d e L ' e a u 3 , n o 7

t e m p 6 r a t u r e c o n s t a n t e ( f i g u r e 9 ) . E I I e e s t a l i n n e n t 6 e e n c o n t i n u e n e a u

du r6seau urbain dont 1a temp6rature est constante pendant Ie temps de

l - a m e s u r e ( I a v a r i a t i o n d e t e m p 6 r a t u r e d e I ' e a u d u r 6 s e a u e s t t r C s l - e n - t e e n f o n c t i o n d u t e m p s ) . C e t t e m 6 m e e a u s e r t a u s s i A I ' a l i m e n t a t i o n d u c j - r c u i t d e r 6 f r i g 6 r a t i o n d e l a c e l l u l e d e r 6 a c t i o n p h o t o c h i m i q u e . T o u t e s l e s m e s u r e s s o n t d . o n c e f f e c t u 6 e s d 1 a t e m p 6 r a t u r e d e I ' e a u d u r 6 s e a u u r b a i n ( f i g u r e 1 0 ) .

Eau d anat4Le EVl

il.glagz . -

Y vid.

I do6erJ^

:loxqdant

AOi Q!/\

Aclde Ajout de I nintellr;nce

t

Yvia.

E.V. tvoiQA i Eat ds ,rLte.ott

I e . v . z

L -D+---

vid,ange de la ehoabl.e d,e il.[+tgQ.ta*Lon

f L g u r e , L U

T-:-r'-"-':

Y

Schdma hgdrauLiqte de L' anaLgseur automatique

3 - L ' a n a l y s e u r a u t o m a t i q u e

C ' e s t u n e a r m o i r e m 6 t a l l i q u e d ' u n e h a u t e u r d e 1 , 9 0 m d a n s l a q u e l l e s o n t i m p l a n t 6 e s l e s p a r t i e s 6 l e c t r o n i q u e s e t h y d r a u l i q u e s n 6 c e s s a i r e s d I a c o n d u i t e d e I ' a n a l y s e a u t o m a t i q u e ( f i g u r e 1 1 ) .

1 - l T . a n a r f i a A l a a f r n n i ^ r t a

L e m i c r o p r o c e s s e u r c o m m a n d e l e s d i f f 6 r e n t s o r g a n e s h y d r a u l i q u e s p e n - d a n t l e s s 6 q u e n c e s d e m e s u r e e t d'6talonnage ; i I t r a i t e e t e x p l o i t e l e s

nal.l-4al)aoLion U,V.

AnaLyseur autonati.que du C.0.I.

r 6 s u l t a t s . L e s b o u t o n s d i f f 6 r e n t e s c o m m a n d e s

p e r r n e t t e n t d ' a c c e d e r m a n u e l l - e m e n t a u x h y d r a u l i g u e . L e " d i a l o g u e " a v e c I e

r n i c r o p r o c e s s e u r e s t p o s s i b l e p a r I ' i n t e r m 6 d i a i r e d u c f a - v i e r a l p h a n u m 6 r i q u e e t d e I ' a f f i c h e u r A 4 O c a r a c t d r e s

( f i g u r e 1 2 ) .

7 - 2 D c s a r i n f i o n d e f a

n a r f i a h t l z l r a t t l i a r r a

La face avant comprend

( f i g u r e 1 3 ) :

- Ie pot de d6gazage pour l r 6 l i m i n a t i o n d u c a r b o n e m i n 6 r a l ;

- Ia cellule d e m e s u r e

l - h a f f i ^ c l - i + 6 6 .

- 1es doseurs volum6triques

n ^ r 1 r ' l I i n - i a a + i n n A '

_ e s r e a c - t i f s , I r a l i m e n t a t i o n d e I a c e I I u I e d e m e s u r e e n e a u d a n a l y s e r e t e n e a u d e r 6 f 6 - r e n c e ( e a u d i s t i l l 6 e o u d 6 m i n 6 r a I i s 6 e ) j

- 1 e s 1 6 s e r v o i r s d e 1 6 a c t i f s . L a c e l l u l e d e r 6 a c t i o n p h o t o c h i r n i q u e e s t i n s t a l l 6 e s u r I a f a c e a r r i d r e ( f i g u - r e 1 4 ) .

L ' 6 c h a n t i l l - o n a l i m e n t e s u c c e s s i v e m e n t L e s d i f f 6 r e n - t e s c e l l u l e s . D a n s 1 ' o r d r e : p u i s I a c e l l u l e d e m e s u r e .

p o u s s o r r s

du circuit

Figure 11

Vue gdndraLe de L'anaLyseur automatiqlte

Ie pot de d6gazagre, la cellule d'oxydation

P o u r o p t i m i s e r l e t e m p s d e r 6 p o n s e d e I ' a n a l y s e u r , u n c y c l e p e r m e t d e m i n 6 r a l i s e r u n 6 c h a n t i l l o n p e n d a n t q u e 1 ' 6 c h a n t i l l o n p r 6 c 6 d e n t e s t a n a l y -

3 - 3 L ' e t a T o n n a q e a u t o m a t i q u e e t - Z e c o n t r 6 l e d u b o n f o n c t i o n n e m e n t d e 7 ' a p p a r e i T

L a v a l i d i t 6 d e I a m 6 t h o d e d e m e s u r e p a r s i m p l e a j o u t d o s 6 d d p e n d p r i n c i p a l e m e n t d e s f f u c t u a t i o n s d e I a p e n t e d e I a r 6 p o n s e d e I , 6 l e c - t r o d e u t i f i s 6 e d a n s I e s c o n c l i t i o n s o p t i m a l e s .

L ' 6 t a l o n n a g e a u t o m a t i q u e c o n s i s t e i c a l c u l e r r 6 g u l i d r e m e n t l a p e n t e d e 1 a r 6 p o n s e d e I ' 6 l e c t r o d e e n e f f e c t u a n t d e u x n e s u r e s c o n s 6 c u t i v e s i d e s c o n c e n t r a t i o n s c r o i s s a n t e s d e C O 2 o b t e n u e s A p a r t i r d e I ' e a u d e 1 6 - f 6 r e n c e a c i d i f i 6 e e t d o p 6 e p a r d e s a j o u t s d ' u n e s o l u t i o n d ' h y d r o g 6 n o - c a r b o n a t e .

(+uDaD acDJ) a nb.L lnD,rp n?,1 a ?+ rD d

2L arrt-6?d

anD'LuoJJ ca'La a.L+"rDd z L a r n ) a d

D; dl

o a a a t o F -

- i -

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rriir- rl!rhi::!u rsii!!: ,r !\r t ji.,1ii&i.l*;,,,rr,.' . :

L o u ' g

n D a t L a p s a o u a l o s

AnaLgseur autonatique rLu C.0-T. 6 7

t L g u r e J 4 Pat,tie hydrauLique

(faee arridre)

O n a a l o r s : E 6 + k l o g a C 1 E e + k l o g a 2 C y

c r e s t l a c o n c e n t r a t i o n d e 1 ' a j o u t d o s 6 e t a I ' a c t i v i t 6 d u c o z d a n s l a s o f u t i o n d e r 6 f 6 r e n c e , o n o b t i e n t :

^ - -l;;-?

D e u x m e s u r e s s o n t e f f e c t u d e s s u r I ' e a u d a n a l y s e r : E : = E o + k l o g a ' C

E q = E o + k l o g a , ( C + C r )

a ' 6 t a n t r e c o e f f i c i e n t d ' a c t i v i t 6 d u c o z d a n s 1 ' e a u i a n a r y s e r . L e s y s - t d m e e s t s o l u b f e m a t h 6 m a t i q u e m e n t s a n s d i f f i c u l t 6 . r r s u f f i t , p o u r f a c i - r i t e r l e s c a l c u r s , d ' i n t r o d u i r e r a n o t i o n d e c o e f f i c i e n t d ' a c t i v i t 6 r e l a t i v e e n t r e l e s d e u x m i l i e u x : f , = 1 l e t f a n o t i o n d u t a l o n d e

a

F .

o a

S c i e n c e s d e L ' e a u 3 , n o 1

I r 6 l e c t r o d e e n m . i l i e u a r t i f i c i e ] : E - = E s + k l o g a L e s l z s t e m e s ' 6 c r i t a l o r s :

E r = E + k l o q C r- t E z = E t + k 1 o g 2 C 1 E : = E t + k l o g P C

E q = E t + k l o g g ( c + C r )

O n o b t i e n t : E t = E r - k l o g C l

t ' F - F I

s = + l.*n,o(+) - expro (+)l

L a c o n c e n t r a t i o n d e I ' e a u i a n a l v s e r e s t a l o r s :

^ 1 . . _ ( r : _ _ % )

C = 7 : e x P 1 6

\ r . /

L e p a r a m d t r e d e v a f i d i L 6 L d ' u n e v a l e u r t h 6 o r i q u e c o n n u e e t 6 g a l e a 1 , e s t r 6 v 6 f a t e u r d u b o n f o n c t i o n n e m e n t d e I ' a n a l y s e u r .

L e m i c r o p r o c e s s e u r j u g e du bon fonctionnenent g l o b a l d e I ' a p p a r e i l

par controle automatique de La valeur de ce paramdtre i chaque s6quence

d e m e s u r e . L e r 6 6 t a l o n n a g e e t I e c o n t r 6 l e a u t o m a t i q u e c o n f € r e n t a i n s i u n e b o n n e f i a b i l i t 6 i I ' a n a l y s e u r .

tt - REsulrATS oBTENUS

L e s a n a l y s e s c o m p a r a t i v e s p e r m e t t e n t d e j u g e r d e l a q u a l i t 6 d e s r 6 s u l - t a t s o b t e n u s . E I I - e s o n t 6 t 6 e f f e c t u 6 e s p a r l e l a b o r a t o i r e c e n t r a l d e I a C o m p a g n i e G 6 n 6 r a l e d e s E a u x a v e c u n a p p a r e i l u t i l i s a n t 1 a t e c h n i q u e d r o x y d a t i o n p h o t o c h i m i q u e ( a n a l y s e u r D o h r m a n n 8 O ) .

L e s 5 c h a n t i l l o n s s o n t , d ' u n e p a r t , d e s e a u x d e s u r f a c e , d ' a u t r e p a r t , d e s e a u x p o t a b l e s p r o d u i t e s p a r I e s u s i n e s d e t r a i t e m e n t . L e s r 6 s u l t a t s s o n t r e g r o u p 6 s d a n s I e t a b l e a u 2 .

L e s a n a l y s e s e f f e c t u 6 e s s i m u l t a n 6 m e n t s u r l e s d e u x a p p a r e i l s s o n t

tout d fait compara.bles dans Ia garnme de concentration 2 d 20 ppm C.

AnaLyseur automatique du C.0.7.

Tableau 2

Cc;rnparaison, sur des eau-r uari1es (eaur brutes, ealtn usdes, eau ,l.e rdseau), desuaLeurs rlu C)T ridterrnindes au moAen dtun appareiL de Taboratoire comnerciaL (anaLgse de r',|fdrence) et de L'anaLuseuv, industrieL SEIT ESA 87

O r i g i n e

r - - 1 , , ^ ^

/rnaryse Analyseur

de automatique

1 6 f 6 r e n c e S . E . I . T . E S A 8 I O r g e ( r i v i E r e )

Ru de Chantereine

E m i s s a i r e A 6 r o p o r t d ' O r 1 y

E m i s s a i r e A 6 r o p o r t d ' O r 1 y ( d i I u 6 5 f o i s ) E a u b r u t e O i s e i M 6 r y - s u r - o i s e

E a u b r u t e S e i n e d C h o i s y - I e - R o i E a u b r u t e S e i n e a N e u i l l y - s u r - S e i n e

Eau brute Marne i Noisy-.1-e-crand

E a u d u r 6 s e a u d M 6 r y - s u r - O i s e E a u d u r 6 s e a u i C h o i s y - I e - R o i E a u d u r 6 s e a u d N o i s y - I e - G r a n d

5 r 6 1 8 , 4 4 , O 6 , 3 3 , 7 4 , 6 3 r O 2 , 1

7 r O 5 , 4 1 6 , 8 3 r 2 4 r O 4 , 6 3 , 6

2 , 7

Couct-us t otrr

L ' 6 t u d e q u i v i e n t d r 6 t r e p r 6 s e n t 6 e a a i n s i p e r m i s I a m i s e a u p o i n t d ' u n a n a l y s e u r e n l i g n e p o u r l a d 6 t e r m i n a t i o n a u t o m a t i q u e d . u c a r b o n e o r g a n i q u e t o t a l d a n s d e s e a u x d e n a t u r e t r d s v a r i 6 e .

L e r 6 6 t a l o n n a g e a u t o m a t i q u e d e 1 ' 6 l e c t r o d e , I ' a u t o c o n t r 6 l - e d e s o n b o n f o n c t i o n n e m e n t e t I e s o i n p a r t i c u l i e r a p p o r t 6 a u n i v e a u d u c h o i x d e s c o m p o s a n t s h y d r a u l i q u e s e t 6 l e c t r o n i q u e s f u i c o n f d r e n t u n e g r a n d e f i a b i l i t 6 .

f I p e r m e t d r e f f e c t u e r d e u x m e s u r e s p a r h e u r e a v e c u n e a u t o n o m i e d e d e u x s e m a i n e s .

E n p r i n c i p e , c e t y p e d ' a p p a r e i l n e d e v a i t p a s p e r m e t t r e d e c o n t r 6 - I e r l e s e a u x a p r 6 s t r a i t e m e n t d e p o t a b i l i s a t i o n . L e s r 6 s u l t a t s o b t e n u s d a n s c e d o m a i n e o n t d 6 p a s s 6 a s s e z l a r g e m e n t I e s e s p 6 r a n c e s q u e I ' o n

pouvait raisonna-blement avoir au \ru des toutes premiEres 6tudes de

l a . b o r a t o i r e e t , i n d 6 p e n d a m m e n t d e s o n r 6 l e d e d 6 t e c t i o n d e s a f e r t e s , c e t y p e d ' a p p a r e i l d e v r a p e r m e t t r e u n s u i v i f j - n d u p r o c e s s u s d e p o t a - b i l i s a t i o n ; l e p a r a m d t r e c a r b o n e o r g a n i . q u e t o t a l e s t e n e f f e t u n b o n i n d i c e p o u r j u g e r c l e I ' e f f i c a c i t 6 d e s f i l i E r e s d e t r a i t e m e n t .

I l p o u r r a 6 g a l e m e n t 6 t r e u t i l i s 6 p a r 1 e s s o c i 6 t 6 s i n d u s t r i e l l e s e t l e s a q e n c e s d e b a s s i n p o u r I e c o n t r 6 l e d e s e a u x u s 6 e s .

7 0 Sciences de Lteau 3, no'L

R E r E n e n c e s B T B L T o c R A P H I a U E S

[ t ] r , s c E A v p . . R o s s E T R . , D e t e m i n a t i o n de Ia teneur en carbone organique total dans les eaux. RapIDrt bibliographique, Conpagnle Gdn6rale des Eaux et Labora- t o l r e d e C h i m i e A n a l y t i q u e d e I ' E S P C I , j a n v l e r 1 9 8 0 .

[ 2 ] R o s s E T R . , C A U D E r' r . , s A S S T A T p . , Appareil de suwelllance contlnue du carbone organique total dans les eaux, Compagnle G€n6rale des Eaux et Labora- toire de Ctrlnie Analytlque de 1'EsPcI, s e p t e D b r e 1 9 8 1 .

[ 3 ] R O S S E T R . , C A U D E M . . S A S S I A T P . , Continuous measurement of Total Organic carbon in water by a potentiometric m e t h o d : a n i n d u s t r l a l a n a l y s e r , f n t e m , J , E n u i r o n . A n a L , C h e n , 1 9 8 2 , 1 3 , L 9 .

[ a ] c l r B z r J . , D U T A N G M . , c o n t r 6 L e e t surveillance autonatlque de la qualite d e s e a u x d e s u r f a c e , A q u a , L 9 a O , 7 .

l s l

C h e n . , 1 9 ' 7 8 , 5 0 , 9 5 3 .

[ 0 ] m x a r n s s r , S p e c t r v 2 0 0 0 , 1 9 7 9 , 5 1 , 5 5 .