Etude expérimentale et modélisation d’un procédé semi-continu de neutralisation d’une solution d’acide sulfurique par une suspension de calcite conduisant à la formation de gypse par conversion et par précipitation

Texte intégral

(1)Etude expérimentale et modélisation d’un procédé semi-continu de neutralisation d’une solution d’acide sulfurique par une suspension de calcite conduisant à la formation de gypse par conversion et par précipitation Frédéric Bard. To cite this version: Frédéric Bard. Etude expérimentale et modélisation d’un procédé semi-continu de neutralisation d’une solution d’acide sulfurique par une suspension de calcite conduisant à la formation de gypse par conversion et par précipitation. Autre. Ecole Nationale Supérieure des Mines de Saint-Etienne, 2011. Français. �NNT : 2011EMSE0624�. �tel-00716458�. HAL Id: tel-00716458 https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00716458 Submitted on 10 Jul 2012. HAL is a multi-disciplinary open access archive for the deposit and dissemination of scientific research documents, whether they are published or not. The documents may come from teaching and research institutions in France or abroad, or from public or private research centers.. L’archive ouverte pluridisciplinaire HAL, est destinée au dépôt et à la diffusion de documents scientifiques de niveau recherche, publiés ou non, émanant des établissements d’enseignement et de recherche français ou étrangers, des laboratoires publics ou privés..

(2) N° d’ordre : 2011 EMSE 0624. THÈSE présentée par. Frédéric BARD pour obtenir le grade de Docteur de l’École Nationale Supérieure des Mines de Saint-Étienne Spécialité : Génie des Procédés. Etude expérimentale et modélisation d’un procédé semi-continu de neutralisation d’une solution d’acide sulfurique par une suspension de calcite conduisant à la formation de gypse par conversion et par précipitation. soutenue à Saint Etienne, le 17 octobre 2011 Membres du jury Président : Rapporteurs : Examinateur : Directeur(s) de thèse :. Michel COURNIL Hervé MUHR Denis MANGIN Olivier BILDSTEIN Daniel GARCIA Gilles FEVOTTE. Professeur, ENSM Saint Etienne Directeur de recherche, ENSIC Nancy Maître de conférences, CPE Lyon Ingénieur de recherche, CEA Cadarache Maître de recherche, ENSM Saint Etienne Professeur, ENSM Saint Etienne.

(3) Spécialités doctorales : SCIENCES ET GENIE DES MATERIAUX MECANIQUE ET INGENIERIE GENIE DES PROCEDES SCIENCES DE LA TERRE SCIENCES ET GENIE DE L’ENVIRONNEMENT MATHEMATIQUES APPLIQUEES INFORMATIQUE IMAGE, VISION, SIGNAL GENIE INDUSTRIEL MICROELECTRONIQUE. Responsables : J. DRIVER Directeur de recherche – Centre SMS A. VAUTRIN Professeur – Centre SMS G. THOMAS Professeur – Centre SPIN B. GUY Maître de recherche – Centre SPIN J. BOURGOIS Professeur – Centre SITE E. TOUBOUL Ingénieur – Centre G2I O. BOISSIER Professeur – Centre G2I JC. PINOLI Professeur – Centre CIS P. BURLAT Professeur – Centre G2I Ph. COLLOT Professeur – Centre CMP. Enseignants-chercheurs et chercheurs autorisés à diriger des thèses de doctorat (titulaires d’un doctorat d’État ou d’une HDR) AVRIL BATTON-HUBERT BENABEN BERNACHE-ASSOLANT BIGOT BILAL BOISSIER BOUCHER BOUDAREL BOURGOIS BRODHAG BURLAT COLLOT COURNIL DAUZERE-PERES DARRIEULAT DECHOMETS DESRAYAUD DELAFOSSE DOLGUI DRAPIER DRIVER FEILLET FOREST FORMISYN FORTUNIER FRACZKIEWICZ GARCIA GIRARDOT GOEURIOT GRAILLOT GROSSEAU GRUY GUY GUYONNET HERRI INAL KLÖCKER LAFOREST LERICHE LI LONDICHE MALLIARAS MOLIMARD MONTHEILLET PERIER-CAMBY PIJOLAT PIJOLAT PINOLI STOLARZ SZAFNICKI THOMAS TRIA VALDIVIESO VAUTRIN VIRICELLE WOLSKI XIE. Glossaire : PR 0 PR 1 PR 2 MA(MDC) DR Ing. MR(DR2) CR EC IGM. Stéphane Mireille Patrick Didier Jean-Pierre Essaïd Olivier Xavier Marie-Reine Jacques Christian Patrick Philippe Michel Stéphane Michel Roland Christophe David Alexandre Sylvain Julian Dominique Bernard Pascal Roland Anna Daniel Jean-Jacques Dominique Didier Philippe Frédéric Bernard René Jean-Michel Karim Helmut Valérie Rodolphe Jean-Michel Henry George Grégory Jérôme Frank Laurent Christophe Michèle Jean-Charles Jacques Konrad Gérard Assia François Alain Jean-Paul Krzysztof Xiaolan. Professeur classe exceptionnelle Professeur 1ère catégorie Professeur 2ème catégorie Maître assistant Directeur de recherche Ingénieur Maître de recherche Chargé de recherche Enseignant-chercheur Ingénieur général des mines. Dernière mise à jour le : 9 mars 2010. MA MA PR 1 PR 0 MR DR PR 1 MA PR 2 PR 0 DR PR 2 PR 1 PR 0 PR 1 IGM PR 1 MA PR 1 PR 1 PR 2 DR 0 PR 2 PR 1 PR 1 PR 1 DR MR MR MR DR MR MR MR DR PR 2 MR DR CR CR CNRS EC (CCI MP) MR MA DR 1 CNRS PR 2 PR 1 PR 1 PR 0 CR MR PR 0 MA PR 0 MR DR PR 1. Centres :. SMS SPIN SITE G2I CMP CIS. Mécanique & Ingénierie Sciences & Génie de l'Environnement Sciences & Génie des Matériaux Génie des Procédés Génie des Procédés Sciences de la Terre Informatique Génie Industriel Génie Industriel Sciences & Génie de l'Environnement Sciences & Génie de l'Environnement Génie industriel Microélectronique Génie des Procédés Génie industriel Sciences & Génie des Matériaux Sciences & Génie de l'Environnement Mécanique & Ingénierie Sciences & Génie des Matériaux Génie Industriel Mécanique & Ingénierie Sciences & Génie des Matériaux Génie Industriel Sciences & Génie des Matériaux Sciences & Génie de l'Environnement Sciences & Génie des Matériaux Sciences & Génie des Matériaux Génie des Procédés Informatique Sciences & Génie des Matériaux Sciences & Génie de l'Environnement Génie des Procédés Génie des Procédés Sciences de la Terre Génie des Procédés Génie des Procédés Microélectronique Sciences & Génie des Matériaux Sciences & Génie de l'Environnement Mécanique et Ingénierie Microélectronique Sciences & Génie de l'Environnement Microélectronique Mécanique et Ingénierie Sciences & Génie des Matériaux Génie des Procédés Génie des Procédés Génie des Procédés Image, Vision, Signal Sciences & Génie des Matériaux Sciences & Génie de l'Environnement Génie des Procédés Microélectronique Sciences & Génie des Matériaux Mécanique & Ingénierie Génie des procédés Sciences & Génie des Matériaux Génie industriel. CIS SITE CMP CIS SPIN SPIN G2I G2I DF SITE SITE G2I CMP SPIN CMP SMS SITE SMS SMS G2I SMS SMS CMP CIS SITE SMS SMS SPIN G2I SMS SITE SPIN SPIN SPIN SPIN SPIN CMP SMS SITE SMS CMP SITE CMP SMS SMS SPIN SPIN SPIN CIS SMS SITE SPIN CMP SMS SMS SPIN SMS CIS. Sciences des Matériaux et des Structures Sciences des Processus Industriels et Naturels Sciences Information et Technologies pour l’Environnement Génie Industriel et Informatique Centre de Microélectronique de Provence Centre Ingénierie et Santé.

(4) N° d’ordre : 2011 EMSE 0624. THÈSE présentée par. Frédéric BARD pour obtenir le grade de Docteur de l’École Nationale Supérieure des Mines de Saint-Étienne Spécialité : Génie des Procédés. Etude expérimentale et modélisation d’un procédé semi-continu de neutralisation d’une solution d’acide sulfurique par une suspension de calcite conduisant à la formation de gypse par conversion et par précipitation. soutenue à Saint Etienne, le 17 octobre 2011 Membres du jury Président : Rapporteurs : Examinateur : Directeur(s) de thèse :. Michel COURNIL Hervé MUHR Denis MANGIN Olivier BILDSTEIN Daniel GARCIA Gilles FEVOTTE. Professeur, ENSM Saint Etienne Directeur de recherche, ENSIC Nancy Maître de conférences, CPE Lyon Ingénieur de recherche, CEA Cadarache Maître de recherche, ENSM Saint Etienne Professeur, ENSM Saint Etienne.

(5) . 6R VFKOLHHQ ZLU XQV GHQ JOHLFK VDJWHGHU+DXSWPDQQDQGDVMHQLJH ZLHGHU DQ ZDV ZLU REHQ VFKRQ EHQDQQW XQG EHVSURFKHQ KDEHQ =XP %HLVSLHO ZDV ZLU .DONVWHLQ QHQQHQLVWHLQHPHKURGHUZHQLJHU UHLQH .DONHUGH LQQLJ PLW HLQHU ]DUWHQ6lXUHYHUEXQGHQGLHXQVLQ /XIWIRUP EHNDQQW JHZRUGHQ LVW %ULQJW PDQ HLQ 6WFN VROFKHQ 6WHLQHV LQ YHUGQQWH 6FKZHIHOVlXUH VR HUJUHLIW GLHVH GHQNDONXQGHUVFKHLQWPLWLKPDOV *LSV MHQH ]DUWH OXIWLJH 6lXUH KLQJHJHQ HQWIOLHKW +LHU LVW HLQH 7UHQQXQJ HLQH QHXH =XVDPPHQVHW]XQJHQWVWDQGHQXQG PDQ JODXEW VLFK QXQPHKU EHUHFKWLJW VRJDU GDV :RUW :DKOYHUZDQGWVFKDIW DQ]XZHQGHQ ZHLO HV ZLUNOLFK DXVVLHKW DOV ZHQQ HLQ 9HUKlOWQLV GHP DQGHUQ YRUJH]RJHQ HLQV YRU GHP DQGHUQ HUZlKOWZUGH. 'LH:DKOYHUZDQGWVFKDIWHQ -:*RHWKH. 2. $ORUV GLW OH FDSLWDLQH UHYHQRQV G¶DERUG j FH TXH QRXV DYRQV QRPPp HW GLVFXWp WRXW j O¶KHXUH 3DUH[HPSOHFHTXHQRXVDSSHORQV SLHUUHjFKDX[HVWXQHWHUUHFDOFDLUH SOXV RX PRLQV SXUH SpQpWUpH G¶XQ DFLGH VXEWLO TXL QRXV HVW FRQQX VRXV IRUPH GH JD] 6L O¶RQ SORQJH XQPRUFHDXGHFHWWHSLHUUHGDQVGH O¶DFLGH VXOIXULTXH GLOXp FHOXLFL V¶HPSDUHGHODFKDX[HWIRUPHDYHF HOOH GX J\SVH SDU FRQWUH O¶DFLGH VXEWLO JD]HX[ V¶pFKDSSH ,O \ D LFL VpSDUDWLRQ HW IRUPDWLRQ G¶XQ QRXYHDX FRPSRVp VL ELHQ TXH O¶RQ VH FURLW DXWRULVp j HPSOR\HU OH WHUPHG¶DIILQLWppOHFWLYHFDUWRXWVH SDVVHUpHOOHPHQWFRPPHVLXQHGHV FRPELQDLVRQV VH YR\DLW SUpIpUpH j O¶DXWUHFKRLVLHSOXW{WTXHO¶DXWUH. /HVDIILQLWpVpOHFWLYHV -:*RHWKH.

(6) ^ŽŵŵĂŝƌĞ Nomenclature ............................................................................................................................. 9 Introduction .............................................................................................................................. 19 Chapitre I : Etat de l’art............................................................................................................ 27 I.1 Description du gypse........................................................................................................... 29 I.2 Gypse naturel ...................................................................................................................... 31 I.3 Gypse de synthèse............................................................................................................... 32 I.4 Neutralisation des effluents à fortes teneurs en sulfate par précipitation de sulfate de calcium ..................................................................................................................................... 36 I.4.1 Dispositif expérimental ................................................................................................ 38 I.4.2 Influence de la composition chimique de l’effluent à traiter ....................................... 39 I.4.3 Influence de l’ensemencement et du recyclage de la pulpe ......................................... 40 I.4.4 Influence des paramètres physico-chimiques .............................................................. 42 I.4.4.a Température .......................................................................................................... 42 I.4.4.b concentration en sulfate ........................................................................................ 42 I.4.4.c Taille des grains de calcite .................................................................................... 43 I.4.4.d Temps de résidence............................................................................................... 43 I.5 Synthèse de la recherche bibliographique........................................................................... 44 Chapitre II : Matériaux et méthodes......................................................................................... 47 II.1 Cahier des charges ............................................................................................................. 49 II.2 Montage expérimental ....................................................................................................... 50 II.2.1 Vue d’ensemble .......................................................................................................... 50 II.2.2 Réacteur ...................................................................................................................... 52 II.2.3 Réservoir..................................................................................................................... 52 II.2.4 Alimentation du réacteur ............................................................................................ 53 II.2.5 Régulation de température.......................................................................................... 53 II.2.6 Mesures en ligne et contrôle des appareillages........................................................... 53 II.3 Produits utilisés.................................................................................................................. 54 II.3.1 Dans le réacteur .......................................................................................................... 55 II.3.2 Dans le réservoir ......................................................................................................... 55 II.3.3 Solution témoin........................................................................................................... 55 II.4 Protocoles expérimentaux.................................................................................................. 56 II.4.1 Préparation des solides ............................................................................................... 56 II.4.2 Préparation des solutions ............................................................................................ 56 II.4.3 Mise en fonction du dispositif expérimental .............................................................. 58 II.4.4 Déroulement, interruption et équilibrage.................................................................... 59 II.4.5 Echantillonnage .......................................................................................................... 60 II.5 Analyses............................................................................................................................. 61 II.5.1 Analyse de la phase liquide ........................................................................................ 61 II.5.2 Analyse de la phase solide.......................................................................................... 62 Chapitre III : Etude expérimentale ........................................................................................... 65 III.1 Présentation des résultats d’analyse ................................................................................. 67 III.1.1 Analyse des fractions liquides................................................................................... 68 III.1.2 Analyse des fractions solides .................................................................................... 69 III.2 Etude de l’influence des paramètres physico-chimiques du procédé............................... 70 III.2.1 Expérience standard .................................................................................................. 70 III.2.1.a Analyse de la phase liquide ................................................................................ 71 3.

(7) III.2.1.b Analyse de la phase solide ................................................................................. 77 III.2.1.c Bilan de l’expérience standard ........................................................................... 83 III.2.2 Influence de la saturation de la phase liquide en CO2 ............................................... 84 III.2.2.a Analyse de la phase liquide ................................................................................ 84 III.2.2.b Analyse de la phase solide ................................................................................. 87 III.2.2.c Bilan de l’étude sur la saturation de la phase liquide du mélange en CO2 ......... 89 III.2.3 Influence de la température ....................................................................................... 89 III.2.3.a Analyse de la phase liquide ................................................................................ 89 III.2.3.b Analyse de la phase solide ................................................................................. 94 III.2.3.c Bilan phénoménologique de l’étude en température .......................................... 96 III.2.4 Influence de la concentration en acide sulfurique ..................................................... 97 III.2.4.a Analyse de la phase liquide ................................................................................ 97 III.2.4.b Analyse de la phase solide ............................................................................... 101 III.2.4.c Bilan phénoménologique de l’étude en concentration ..................................... 102 III.2.5 Influence de la granulométrie de la calcite.............................................................. 103 III.2.5.a Analyse de la phase liquide .............................................................................. 103 III.2.5.b Analyse de la phase solide ............................................................................... 107 III.2.5.c Bilan phénoménologique de l’étude de l’influence de la granulométrie de la calcite ............................................................................................................................. 108 III.2.6 Influence du débit d’alimentation en suspension .................................................... 109 III.2.6.a Analyse de la phase liquide .............................................................................. 109 III.2.6.b Analyse de la phase solide ............................................................................... 112 III.2.6.c Bilan de l’étude sur le débit d’alimentation ..................................................... 114 III.2.7 Ensemencement....................................................................................................... 115 III.2.7.a Analyse de la phase liquide .............................................................................. 115 III.2.7.b Analyse de la phase solide ............................................................................... 122 III.2.7.c Bilan de l’étude avec ensemencement.............................................................. 124 III.3 Conclusions sur l’étude paramétrique ............................................................................ 125 Chapitre IV : De l’expérience au modèle............................................................................... 129 IV.1 Etude de la réaction entre les particules de calcite et la solution ................................... 131 IV.1.1 Libération du calcium en solution........................................................................... 131 IV.2.2 Répartition du calcium libéré par la dissolution de la calcite ................................. 135 IV.2 Etude de la précipitation en solution.............................................................................. 139 IV.2.1 Etude de la solubilité du gypse dans le système CaSO4 – H2SO4 – H2O................ 139 IV.2.1.a Rappels sur la solubilité ................................................................................... 139 IV.2.1.b Solubilité du gypse en fonction de la température et de la concentration en sulfate ............................................................................................................................. 145 IV.2.1.c Particularités chimiques du système étudié...................................................... 148 IV.2.2 Evaluation de la sursaturation ................................................................................. 151 IV.2.2.a Rappels sur le phénomène de sursaturation ..................................................... 151 IV.2.2.b Sursaturation en gypse ..................................................................................... 154 IV.2.3 Vitesses de formation du gypse .............................................................................. 157 IV.3 Synthèse et stratégie de modélisation ............................................................................ 161 Chapitre V : Modélisation de la réaction entre les particules de calcite et la solution........... 165 V.1 Rappels sur les réactions fluide/particules ...................................................................... 167 V.1.1 Préambule ................................................................................................................. 167 V.1.2 Modèle à cœur rétrécissant pour des particules sphériques de taille fixe................. 168 V.1.2.a Contrôle cinétique par la diffusion du réactif B dans le film fluide .................. 169 V.1.2.b Contrôle cinétique par la diffusion du réactif B dans la couche de cendres...... 172 V.1.2.c Contrôle cinétique par la réaction de surface .................................................... 174. 4.

(8) V.1.2.d Contrôle mixte................................................................................................... 176 V.2 Réactivité de la calcite en milieu acide ........................................................................... 177 V.2.1 Méthode de mesure .................................................................................................. 177 V.2.2 Cinétique de dissolution de la calcite ....................................................................... 179 V.2.3 Possibilité de passivation de la calcite...................................................................... 182 V.3 Modèle de conversion pour une particule ....................................................................... 185 V.3.1 Modèle géométrique de conversion ......................................................................... 186 V.3.2 Résolution du bilan matière...................................................................................... 187 V.3.2.a Flux réactif de dissolution ................................................................................. 187 V.3.2.b Flux réactif de précipitation .............................................................................. 191 V.3.2.c Flux diffusif du calcium .................................................................................... 192 V.3.2.d Calcul des quantités de matière ......................................................................... 194 V.3.2.e Evolution de la géométrie de la particule .......................................................... 195 V.3.3 Essais de simulation ................................................................................................. 198 V.3.3.a Simulation dans le contexte de l’expérience A ................................................. 199 V.3.3.c Simulation dans le contexte de l’expérience D ................................................. 201 V.3.3.d Simulation dans le contexte de l’expérience E.................................................. 202 V.3.3.e Simulation dans le contexte de l’expérience F .................................................. 204 V.3.3.f Simulation dans le contexte de l’expérience G .................................................. 205 V.3.3.g Simulation dans le contexte de l’expérience H ................................................. 206 V.3.3.h Simulation dans le contexte de l’expérience I................................................... 207 V.3.3.i Simulation dans le contexte de l’expérience J.................................................... 209 V.3.3.j Simulation dans le contexte de l’expérience K .................................................. 210 V.3.3.k Simulation dans le contexte de l’expérience L.................................................. 211 V.3.4 Eléments d’interprétation ......................................................................................... 214 V.3.4.a Comparaison entre les résultats de simulation des différents temps de mélange ........................................................................................................................................ 214 V.3.4.b Comparaison entre les résultats de simulation des trois températures expérimentales................................................................................................................ 215 V.3.4.c Comparaison entre les résultats de simulation des trois concentrations expérimentales en acide ................................................................................................. 216 V.3.4.d Comparaison entre les résultats de simulation pour les trois tailles de particules de calcite utilisées........................................................................................................... 217 V.3.4.e Comparaison entre les résultats de simulation pour les trois débits expérimentaux utilisés............................................................................................................................. 219 V.3.4.f Comparaison entre les résultats de simulation pour les expériences d’arrêt de l’alimentation ................................................................................................................. 220 V.3.5 Discussion des essais de simulation ......................................................................... 222 V.3.6 Remarques sur le phénomène de remplacement vu par les géosciences................. 224 Chapitre VI : Modélisation de la précipitation en solution .................................................... 233 VI.1 Rappels théoriques ......................................................................................................... 235 VI.1.1 Rappels sur la germination...................................................................................... 235 VI.1.1.a Germination primaire homogène...................................................................... 235 VI.1.1.b germination primaire hétérogène ..................................................................... 238 VI.1.1.c Germination secondaire.................................................................................... 241 VI.1.2 Rappels sur la croissance cristalline........................................................................ 243 VI.1.2.a Théorie des couches d'adsorption..................................................................... 245 VI.1.2.b Modèle de germination et étalement ................................................................ 247 VI.1.2.c Théorie de diffusion-réaction ........................................................................... 247. 5.

(9) VI.2 Modélisation de la précipitation en solution par bilan de population et identification paramétrique........................................................................................................................... 250 VI.2.1 Bilans ...................................................................................................................... 250 VI.2.1.a Bilan matière .................................................................................................... 250 VI.2.1.b Bilan de population .......................................................................................... 251 VI.2.1.c Résolution du bilan de population.................................................................... 254 VI.2.2 Identification paramétrique ..................................................................................... 259 VI.2.2.a Fonction critère ................................................................................................ 259 VI.2.2.b Algorithme d’identification.............................................................................. 261 VI.3 Simulation de la précipitation du gypse ......................................................................... 263 VI.3.1 Paramétrage de la simulation .................................................................................. 263 VI.3.1.a Modélisation de la sursaturation ...................................................................... 263 VI.3.1.b Lois cinétiques choisies ................................................................................... 265 VI.3.3 Simulation de la précipitation du gypse .................................................................. 266 VI.3.3.a Evaluation des distributions granulométriques vraies des cristaux précipités . 266 VI.3.3.b Optimisation paramétrique............................................................................... 267 VI.3.3.c Comparaison entre expériences et simulations ................................................ 273 VI.4 Conclusions relatives à la simulation de la précipitation du gypse en solution ............. 281 Conclusions et perspectives ................................................................................................... 283 Bibliographie .......................................................................................................................... 295 Annexes .................................................................................................................................. 305 Annexe A : caractéristiques chimiques et granulométriques de la calcite Mikhart 65 .......... 307 A.1 Composition en éléments majeurs et traces ................................................................ 307 A.2 Caractéristiques granulométriques .............................................................................. 307 Annexe B : Distributions granulométriques réévaluées à partir des images de microscopie. 308. 6.

(10)

(11) 8.

(12) EŽŵĞŶĐůĂƚƵƌĞ. 9.

(13) . 1RPHQFODWXUH*pQpUDOH 1RWDWLRQ. JUDQGHXUSK\VLTXH. XQLWpV. $. SDUDPqWUHUHSUpVHQWDWLIGHVLQWHUDFWLRQVjORQJXHGLVWDQFH PRGqOHGH'HE\H+FNHO

(14) . PPRO. UD\RQLRQLTXHGXVROXWpHQSRVLWLRQFHQWUDOH PRGqOHGH'HE\H+FNHO

(15) . P. DFWLYLWpGXVROXWp;. PROP. DFWLYLWpGXVROXWp;jO¶pTXLOLEUH. PROP. 3DUDPqWUHFRUUHFWLI PRGqOHGH'HE\H+FNHO

(16) IRUFHLRQLTXHG¶XQHVROXWLRQpOHFWURO\WLTXH. PPRO PROP. FRQVWDQWHGHVHFRQGHDFLGLWpGHO¶DFLGHVXOIXULTXH. . 3URGXLWGHVROXELOLWpGXVROLGHELQDLUH$[%\. . n(Caaq* ) . TXDQWLWpGHFDOFLXPHQVROXWLRQjO¶pTXLOLEUH. PRO. n(Ca*gypse ) . TXDQWLWpGHFDOFLXPGDQVOHJ\SVHjO¶pTXLOLEUH. PRO. TXDQWLWpGHFDOFLXPOLEpUpHHQVROXWLRQjXQLQVWDQWWGXPpODQJH. PRO. TXDQWLWpGHPDJQpVLXPHQVROXWLRQjO¶pTXLOLEUH. PRO. n(Mg aqt ) . TXDQWLWpGHPDJQpVLXPHQVROXWLRQjXQLQVWDQWWGXPpODQJH. PRO. n(SO4*aq ). TXDQWLWpGHVXOIDWHHQVROXWLRQjO¶pTXLOLEUH. PRO. n(SO4 0aq ). TXDQWLWpGHVXOIDWHHQVROXWLRQjO¶LQVWDQWLQLWLDOGXPpODQJH. PRO. Qgypse . SURGXLWGHVDFWLYLWpVGHVHVSqFHVFRQVWLWXWLYHVGXJ\SVH. PROP. Mg RCaCO . TXDQWLWpGHFDOFLXPUDSSRUWpHjODTXDQWLWpGHPDJQpVLXPGDQVODFDOFLWH. . [ \. FRHIILFLHQWVW°FKLRPpWULTXH FRHIILFLHQWVW°FKLRPpWULTXH. . z , ( zi ) . YDOHQFH G¶XQLRQL

(17) . . ai aX a *X % ,. Ka(HSO4− / SO42− ) Ks Ax By . t n(Calibéré ) n(Mg aq* ) . Ca. 3. 10.

(18) 0RGqOHGHFRQYHUVLRQ 1RWDWLRQ *UDQGHXU. 8QLWpV. δ ε νl . pSDLVVHXUGXILOPIOXLGH. P. SXLVVDQFHGLVVLSpHSDUOHPRELOHG¶DJLWDWLRQ. :NJ. YLVFRVLWpFLQpPDWLTXHGXVROYDQWO. PV. ρA . PDVVHYROXPLTXHGXVROLGH$. NJP. ρ calcite . PDVVHYROXPLTXHGHODFDOFLWH. NJP. ρH O . PDVVHYROXPLTXHGHO¶HDX. NJP. ρs τ τ cendres . PDVVHYROXPLTXHGHODVXVSHQVLRQ. NJP. GXUpHGHFRQYHUVLRQ±FDVG¶XQUpJLPHPL[WH. V. GXUpHGHFRQYHUVLRQ±FDVGHOLPLWDWLRQSDUGLIIXVLRQGDQVODFRXFKHGHFHQGUHV. V. τ film . GXUpHGHFRQYHUVLRQ±FDVGHOLPLWDWLRQSDUGLIIXVLRQGDQVOHILOPIOXLGH. V. τ surface . GXUpHGHFRQYHUVLRQ±FDVGHOLPLWDWLRQSDUUpDFWLRQGHVXUIDFH. V. Φ Ca . IOX[GLIIXVLIGXFDOFLXPYHUVODVROXWLRQ. PROPV. Φc . IOX[GHGLVSDULWLRQ±FDVGHOLPLWDWLRQSDUGLIIXVLRQGDQVODFRXFKHGHFHQGUHV. PROPV. Φd . IOX[UpDFWLIGHGLVVROXWLRQGHODFDOFLWH. PROPV. Φf. IOX[GHGLVSDULWLRQ±FDVGHOLPLWDWLRQSDUGLIIXVLRQGDQVOHILOPIOXLGH. PROPV. Φp. IOX[UpDFWLIGHSUpFLSLWDWLRQGXJ\SVH. PROPV. Φs . IOX[GHGLVSDULWLRQ±FDVGHOLPLWDWLRQSDUODUpDFWLRQGHVXUIDFH. PROPV. φ ω. SRURVLWpPR\HQQHGHODFRXFKHGHJ\SVH. . YLWHVVHDQJXODLUHGXGLVTXHWRXUQDQW FRHIILFLHQWVW°FKLRPpWULTXHGXUpDFWLIHQSKDVHIOXLGH. V . &RQFHQWUDWLRQHQFRPSRVp;jODVXUIDFHGXF°XUGHODSDUWLFXOHGHODFDOFLWH. PROP. &RQFHQWUDWLRQHQFRPSRVp;jO¶pTXLOLEUH. PROP. &RQFHQWUDWLRQHQFRPSRVp;GDQVODSKDVHIOXLGHHQVROXWLRQ. PROP. &RQFHQWUDWLRQHQFRPSRVp;jODVXUIDFHGHODSDUWLFXOH. PROP. FRHIILFLHQWGHGLIIXVLRQGXVROXWp;HQVROXWLRQjODWHPSpUDWXUH7. PV. FRHIILFLHQWGHGLIIXVLRQHIIHFWLIGXVROXWp;HQVROXWLRQjODWHPSpUDWXUH7. PV. GLDPqWUHGXPRELOHG¶DJLWDWLRQ. P. pQHUJLHG¶DFWLYDWLRQGXSURFHVVXV3. -PRO. FRQVWDQWHGHYLWHVVHGHWUDQVSRUWGXFDOFLXPjODWHPSpUDWXUH7. PV. 2. . E. C Xc C Xe C Xl C Xs DXT D Xe,T d ag Ea P T kCa T kCac. T kCaf. kc k dT . FRQVWDQWHGHYLWHVVHGHWUDQVSRUWGXFDOFLXPjODWHPSpUDWXUH7 ±FRPSRVDQWHGHUpVLVWDQFHDXWUDQVIHUWGDQVODFRXFKHSRUHXVHGHJ\SVH FRQVWDQWHGHYLWHVVHGHWUDQVSRUWGXFDOFLXPjODWHPSpUDWXUH7 ±FRPSRVDQWHGHUpVLVWDQFHDXWUDQVIHUWGDQVOHILOPIOXLGH. PV PV. FRQVWDQWHGHYLWHVVHGHWUDQVSRUWjWUDYHUVODFRXFKHGHFHQGUHV. PV. FRQVWDQWHGHYLWHVVHGHGLVVROXWLRQjODWHPSpUDWXUH7. PV. 11.

(19) k dcT . k dfT k dsT kf . FRQVWDQWHGHYLWHVVHGHGLVVROXWLRQjODWHPSpUDWXUH7 ±FRPSRVDQWHGHUpVLVWDQFHDXWUDQVIHUWGDQVODFRXFKHSRUHXVHGHJ\SVH FRQVWDQWHGHYLWHVVHGHGLVVROXWLRQjODWHPSpUDWXUH7 ±FRPSRVDQWHGHUpVLVWDQFHDXWUDQVIHUWGDQVOHILOPIOXLGH FRQVWDQWHGHYLWHVVHGHGLVVROXWLRQjODWHPSpUDWXUH7 ±FRPSRVDQWHGHOLPLWDWLRQFLQpWLTXHSDUODUpDFWLRQGHVXUIDFH. PV PV PV. FRQVWDQWHGHYLWHVVHGHWUDQVSRUWjWUDYHUVOHILOPIOXLGH. PV. FRQVWDQWHGHYLWHVVHGHSUpFLSLWDWLRQGXJ\SVHjODWHPSpUDWXUH7. PV. FRQVWDQWHGHYLWHVVHGHUpDFWLRQGHVXUIDFH. PV. JUDQGHXUFDUDFWpULVWLTXHGHVSDUWLFXOHVHQVXVSHQVLRQ. P. PDVVHPRODLUHGXFRPSRVp$. NJPRO. PDVVHPRODLUHGHODFDOFLWH. NJPRO. QRPEUHGHSXLVVDQFHGXPRELOHG¶DJLWDWLRQ. . TXDQWLWpGHFRPSRVp;. PRO. TXDQWLWpGHFRPSRVp;jO¶LQVWDQWLQLWLDO. PRO. TXDQWLWpGHFRPSRVp;jO¶LQVWDQWWTXHOFRQTXH. PRO. FRQVWDQWHGHVJD]SDUIDLWV. -.PRO. Re . QRPEUHGH5H\QROGV. . U. FRRUGRQQpHUDGLDOH. P. UD\RQSDUWLFXODLUH. P. UD\RQGXF°XUGHODSDUWLFXOH. P. QRPEUHGH6FKPLGW. . QRPEUHGH6KHUZRRG. . VXUIDFHUpDFWLYH. P. WHPSpUDWXUH. .. WHPSV. V. YROXPHPRODLUHGHODFDOFLWH. PPRO. YROXPHPRODLUHGXJ\SVH. PPRO. YROXPHWRWDOGHVXVSHQVLRQ. P. YLWHVVHGHGLVVROXWLRQGXPLQpUDO. PV. YLWHVVHGHWUDQVSRUWGHVUpDFWLIVYHUVODVXUIDFHGXPLQpUDO. PV. YLWHVVHGHGLVVROXWLRQjODVXUIDFHGXPLQpUDO. PV. YLWHVVHGHWUDQVSRUWGXFRPSRVp;jWUDYHUVODFRXFKHSRUHXVHGHJ\SVH. PV. YLWHVVHGHWUDQVSRUWGXFRPSRVp;jWUDYHUVOHILOPIOXLGH. PV. YLWHVVHGHGLVSDULWLRQGXFRPSRVp;jGHO¶LQWHUIDFHFDOFLWHFRXFKHSRUHXVHGHJ\SVH. PV. k Tp ks L MA M calcite Np nX n 0X n tX R r0 rc Sc Sh Sr T t Vmcalcite Vmgypse VT v vf vs v cX v Xf v Xs . 12.

(20) 0RGqOHGHJHUPLQDWLRQ±FURLVVDQFH 1RWDWLRQ. JUDQGHXUSK\VLTXH. XQLWpV. DQJOHGHFRQWDFWHQWUHJHUPHFULVWDOOLQHWVXEVWUDW. UDG. WHQVLRQLQWHUIDFLDOHHQWUHJHUPHFULVWDOOLQHWVROXWLRQ. -P. γ g ,s . WHQVLRQLQWHUIDFLDOHHQWUHJHUPHFULVWDOOLQHWVXEVWUDW. -P. γ s ,l . WHQVLRQLQWHUIDFLDOHHQWUHVXEVWUDWHWVROXWLRQ. -P. γX . FRHIILFLHQWG¶DFWLYLWpGXVROXWp;. . VXUVDWXUDWLRQDEVROXH FRQFHQWUDWLRQV

(21) . PROP. VXUVDWXUDWLRQDEVROXH DFWLYLWpV

(22) . PROP. YDULDWLRQG¶pQHUJLHGH*LEEVUHODWLYHjODIRUPDWLRQG¶XQJHUPHFULVWDOOLQ. -. α γ g ,l . ∆a ∆C ∆G . -. ∆GV . YDULDWLRQG¶pQHUJLHGH*LEEVUHODWLYHjODVWDELOLVDWLRQG¶XQJHUPH FULVWDOOLQGHWDLOOHFULWLTXH±JHUPLQDWLRQSULPDLUHKRPRJqQH YDULDWLRQG¶pQHUJLHGH*LEEVUHODWLYHjODVWDELOLVDWLRQG¶XQJHUPH FULVWDOOLQGHWDLOOHFULWLTXH±JHUPLQDWLRQSULPDLUHKpWpURJqQH YDULDWLRQG¶pQHUJLHGH*LEEVUHODWLYHjODVWDELOLVDWLRQG¶XQJHUPH FULVWDOOLQGHWDLOOHFULWLTXH±JHUPLQDWLRQVHFRQGDLUHGHVXUIDFH YDULDWLRQG¶pQHUJLHGH*LEEVUHODWLYHjODIRUPDWLRQG¶XQJHUPHFULVWDOOLQ FRPSRVDQWHVXUIDFLTXH

(23) YDULDWLRQG¶pQHUJLHGH*LEEVUHODWLYHjODIRUPDWLRQG¶XQJHUPHFULVWDOOLQ FRPSRVDQWHYROXPLTXH

(24) . δa . pSDLVVHXUGHODFRXFKHG¶DGVRUSWLRQ PRGqOHGHGLIIXVLRQUpDFWLRQ

(25) . P. δd ε η. pSDLVVHXUGHODFRXFKHGHGLIIXVLRQ PRGqOHGHGLIIXVLRQUpDFWLRQ

(26) . P. SXLVVDQFHGLVVLSpHSDUOHPRELOHG¶DJLWDWLRQ IDFWHXUG¶HIILFDFLWpGHFURLVVDQFHFULVWDOOLQH PRGqOHGHGLIIXVLRQUpDFWLRQ

(27) . :NJ. λC . IDFWHXUGHSRQGpUDWLRQGXQRPEUHGHPHVXUHVGHFRQFHQWUDWLRQ. . λx µ µ ln µ , (µ i ) . IDFWHXUGHSRQGpUDWLRQGXQRPEUHGHPHVXUHVGHGLVWULEXWLRQ JUDQXORPpWULTXH. . HVSpUDQFHGHGLVWULEXWLRQJUDQXORPpWULTXH. P. HVSpUDQFHGHODORLORJQRUPDOH. P. SRWHQWLHOFKLPLTXH GHO¶HVSqFHL

(28) . -PRO. µ * , (µ i* ) . SRWHQWLHOFKLPLTXHjO¶pTXLOLEUH GHO¶HVSqFHL

(29) . -PRO. µi° . SRWHQWLHOFKLPLTXHVWDQGDUGGHO¶HVSqFHL. -PRO. ρS σ σ σ ln . PDVVHYROXPLTXHGXVROLGH. NJP. VXUVDWXUDWLRQUHODWLYH pFDUWW\SHGHGLVWULEXWLRQJUDQXORPpWULTXH. PROP P. pFDUWW\SHGHODORLORJQRUPDOH. P. Φ, (Φ max ) . IOX[JOREDOGHFURLVVDQFHFULVWDOOLQH PD[LPDO

(30) PRGqOHGHGLIIXVLRQUpDFWLRQ

(31) . PROPV. Φa . IOX[UpDFWLIGHFURLVVDQFHFULVWDOOLQH PRGqOHGHGLIIXVLRQUpDFWLRQ

(32) . PROPV. Φd . IOX[GLIIXVLIGHVROXWp PRGqOHGHGLIIXVLRQUpDFWLRQ

(33) . PROPV. ϕS . IDFWHXUGHIRUPHVXUIDFLTXH. . ϕV . IDFWHXUGHIRUPHYROXPLTXH. . ∆G * * ∆Ghét . * ∆Gsurf. . ∆GS . - -. - -. . 13.

(34) ψ. . GHQVLWpGHSRSXODWLRQHQQRPEUH. ψ in ψ out . ABCF AB+ S Ahom Ahét ANbulk aX a0 ac BBCF BB + S BNbulk C Cin Cout CS CX C X* réservoir Ccalcite DAB d im dm E errCCa errCSO. 4. errx f in f out f I f O f hét G GBCF 14. . GHQVLWpGHSRSXODWLRQHQQRPEUHGXIOX[GHPDWLqUHHQWUDQWGDQVOH FULVWDOOLVHXU GHQVLWpGHSRSXODWLRQHQQRPEUHGXIOX[GHPDWLqUHVRUWDQWGX FULVWDOOLVHXU SDUDPqWUHSUpH[SRQHQWLHOGHYLWHVVHGHFURLVVDQFHFULVWDOOLQH PRGqOH%&)

(35) SDUDPqWUHSUpH[SRQHQWLHOGHYLWHVVHGHFURLVVDQFHFULVWDOOLQH PRGqOH%6

(36) . PP PP PP PV PV. IDFWHXUSUpH[SRQHQWLHOUHODWLIjODJHUPLQDWLRQSULPDLUHKRPRJqQH. PV. IDFWHXUSUpH[SRQHQWLHOUHODWLIjODJHUPLQDWLRQSULPDLUHKpWpURJqQH. PV. IDFWHXUSUpH[SRQHQWLHOjODJHUPLQDWLRQVLPXOpH. PV. DFWLYLWpGXFRPSRVp;. PROP. VXUIDFHGHJHUPHFULVWDOOLQELGLPHQVLRQQHO. P . GHQVLWpGHVXUIDFHGLVSRQLEOHSRXUODJHUPLQDWLRQVHFRQGDLUHGHVXUIDFH. PP. SDUDPqWUHH[SRQHQWLHOGHYLWHVVHGHFURLVVDQFHFULVWDOOLQH PRGqOH%&)

(37) . . SDUDPqWUHH[SRQHQWLHOGHYLWHVVHGHFURLVVDQFHFULVWDOOLQH PRGqOH%6

(38) . . IDFWHXUH[SRQHQWLHOGHODJHUPLQDWLRQVLPXOpH. . IRQFWLRQFULWqUH. . FRQFHQWUDWLRQHQVROXWpGDQVOHIOX[G¶HQWUpHGXFULVWDOOLVHXU. PROP. FRQFHQWUDWLRQHQVROXWpGDQVOHIOX[GHVRUWLHGXFULVWDOOLVHXU. PROP. FRQFHQWUDWLRQGHVROLGHHQVXVSHQVLRQGDQVOHFULVWDOOLVHXU. PROP. FRQFHQWUDWLRQHQVROXWp;. PROP. FRQFHQWUDWLRQHQVROXWp;jO¶pTXLOLEUH. PROP. FRQFHQWUDWLRQHQFDOFLWHGDQVOHUpVHUYRLU. NJP. FRHIILFLHQWGHGLIIXVLRQGXVROXWp$GDQVOHVROYDQW%. PV. GLVWDQFHLQWHUPROpFXODLUHHQVXUIDFHGHJHUPHFULVWDOOLQ. P. pSDLVVHXUGHJHUPHFULVWDOOLQELGLPHQVLRQQHO. P. IDFWHXUG¶HIILFDFLWpGHJHUPLQDWLRQVHFRQGDLUHGHVXUIDFH. . VRPPHGHVpFDUWVTXDGUDWLTXHVHQWUHFRQFHQWUDWLRQVHQFDOFLXP PHVXUpHVHWVLPXOpHV VRPPHGHVpFDUWVTXDGUDWLTXHVHQWUHFRQFHQWUDWLRQVHQVXOIDWHPHVXUpHV HWVLPXOpHV VRPPHGHVpFDUWVTXDGUDWLTXHVHQWUHSRXUFHQWDJHVYROXPLTXHVGH FULVWDX[SDUFODVVHPHVXUpHVHWVLPXOpHV. PROP PROP . GpELWYROXPLTXHG¶HQWUpHGDQVOHFULVWDOOLVHXU. PV. GpELWYROXPLTXHGHVRUWLHGXFULVWDOOLVHXU. PV. IOX[QHWG¶HQWUpHGHFULVWDX[GDQVXQHFODVVHGHWDLOOH. PV. IOX[QHWGHVRUWLHGHFULVWDX[GDQVXQHFODVVHGHWDLOOH. PV. IDFWHXUGHUpGXFWLRQG¶pQHUJLHGHVWDELOLVDWLRQGHJHUPHGHWDLOOHFULWLTXH. . 9LWHVVHGHFURLVVDQFHFULVWDOOLQH. PV. 9LWHVVHGHFURLVVDQFHFULVWDOOLQH PRGqOH%&)

(39) . PV.

(40) GB + S j jC jE jS Ka(HSO4− / SO42− ) Ks gypse k att kB ka kd kg L L* Mj M calcite MS N NA NC ND N Cl N T ( L, t ) ng nX P R RA RB RN r r* rN rNbulk rNhom 1 . 9LWHVVHGHFURLVVDQFHFULVWDOOLQH PRGqOH%6

(41) . PV. RUGUHGHYLWHVVHGHFURLVVDQFHFULVWDOOLQH PRGqOHGHGLIIXVLRQUpDFWLRQ

(42) . . H[SRVDQWjODVXUVDWXUDWLRQDEVROXH. . H[SRVDQWjODSXLVVDQFHGLVVLSpH. . H[SRVDQWjODFRQFHQWUDWLRQHQVROLGH. . FRQVWDQWHGHVHFRQGHDFLGLWpGHO¶DFLGHVXOIXULTXH. . 3URGXLWGHVROXELOLWpGXJ\SVH. . FRQVWDQWHGHYLWHVVHUHODWLYHjO¶DWWULWLRQGHVFULVWDX[ ±JHUPLQDWLRQVHFRQGDLUHGHFRQWDFW. . FRQVWDQWHGH%ROW]PDQQ. -.. FRQVWDQWHGHYLWHVVHGHFURLVVDQFHFULVWDOOLQH PRGqOHGHGLIIXVLRQUpDFWLRQ

(43) FRQVWDQWHGHYLWHVVHGHGLIIXVLRQGXVROXWpGDQVODFRXFKHGHGLIIXVLRQ PRGqOHGHGLIIXVLRQUpDFWLRQ

(44) FRQVWDQWHGHYLWHVVHGHFURLVVDQFHVLPXOpH. PV PROQJPQJV. . GLPHQVLRQFDUDFWpULVWLTXHGXFULVWDO. P. GLPHQVLRQFDUDFWpULVWLTXHGXFULVWDOFRUUHVSRQGDQWjODWDLOOHGHJHUPH FULWLTXH. P. PRPHQWG¶RUGUHM. PM. PDVVHPRODLUHGHODFDOFLWH. NJPRO. PDVVHPRODLUHGXVROLGHSUpFLSLWp. NJPRO. QRPEUHGHPHVXUHVH[SpULPHQWDOHV. . QRPEUHG¶$YRJDGUR. PRO. QRPEUHGHPHVXUHVGHFRQFHQWUDWLRQ. . QRPEUHGHPHVXUHVGHGLVWULEXWLRQJUDQXORPpWULTXH. . QRPEUHGHFODVVHGHWDLOOHGHGLVWULEXWLRQJUDQXORPpWULTXH. . FRQFHQWUDWLRQWRWDOHHQQRPEUHGHFULVWDX[GHWDLOOHFRPSULVHHQWUHHW/ jXQLQVWDQWWGRQQp. P. RUGUHGHYLWHVVHGHFURLVVDQFHVLPXOpH. . TXDQWLWpGHFRPSRVp;HQVROXWLRQ. PRO. YHFWHXUGHVSDUDPqWUHVjRSWLPLVHU. . FRQVWDQWHGHVJD]SDUIDLWV. -.PRO. )UpTXHQFHG¶DSSDULWLRQGHFULVWDX[SDUDJJORPpUDWLRQSDUFODVVHGHWDLOOH. PPV. )UpTXHQFHGHGLVSDULWLRQGHFULVWDX[SDUEULVXUHSDUFODVVHGHWDLOOH. PPV. )UpTXHQFHGHJHUPLQDWLRQGHVFULVWDX[ SUHPLqUHFODVVHGHWDLOOH

(45) . PPV. UD\RQGHJHUPHFULVWDOOLQ. P. UD\RQGHJHUPHFULVWDOOLQGHWDLOOHFULWLTXH. P. IUpTXHQFHGHJHUPLQDWLRQ. PV. IUpTXHQFHGHJHUPLQDWLRQVLPXOpH. PV. IUpTXHQFHGHJHUPLQDWLRQSULPDLUHKRPRJqQH. PV. 15.

(46) rNhét1 rNsurf2 rNatt2 S SC , (CM , xMk ) S E , (CE , xEk ) SM s T t tc V VC Vm VT x x gypse . 16. IUpTXHQFHGHJHUPLQDWLRQSULPDLUHKpWpURJqQH. PV. IUpTXHQFHGHJHUPLQDWLRQVHFRQGDLUHGHVXUIDFH. PV. IUpTXHQFHGHJHUPLQDWLRQVHFRQGDLUHGHFRQWDFW. PV. UDSSRUWGHVXUVDWXUDWLRQ. . VXUIDFHG¶XQHSDUWLFXOH. P. VRUWLHVH[SpULPHQWDOHV. . VRUWLHVGXPRGqOH. . SDUDPqWUHFDUDFWpULVWLTXH. V. WHPSpUDWXUH. .. WHPSV. V. WHPSVFDUDFWpULVWLTXH. V. YROXPHGHSKDVHOLTXLGHGDQVOHFULVWDOOLVHXU. P. YROXPHG¶XQHSDUWLFXOH. P. YROXPHPRODLUH. PPRO. YROXPHWRWDOHGHVXVSHQVLRQGDQVOHFULVWDOOLVHXU. P. FRRUGRQQpHFDUWpVLHQQH PRGqOHGHGLIIXVLRQUpDFWLRQ

(47) . P. IUDFWLRQPRODLUHGHFDOFLWHFRQYHUWLHHQJ\SVH. .

(48)

(49) 18.

(50) /ŶƚƌŽĚƵĐƚŝŽŶ. 19.

(51)

(52) 3DUPL OHV HQMHX[ HQYLURQQHPHQWDX[ OHV SOXV LPSRUWDQWV GHV GpFHQQLHV j YHQLU VH VLWXHOHWUDLWHPHQWGHVHIIOXHQWVLQGXVWULHOV&HVHIIOXHQWVVRQWGHVUHMHWVOLTXLGHVLVVXV GH SURFpGpV G¶H[WUDFWLRQ RX GH WUDQVIRUPDWLRQ GH PDWLqUHV SUHPLqUHV HQ YXH GH IDEULTXHUGHVSURGXLWVLQGXVWULHOVRXGHVELHQVGHFRQVRPPDWLRQ&HVHDX[VRQWWUqV KpWpURJqQHV HW OHXU TXDQWLWp HW OHXU TXDOLWp YDULHQW HQ IRQFWLRQ GX SURFpGp PLV HQ °XYUHHWGXGRPDLQHLQGXVWULHOHQTXHVWLRQ (OOHVSUpVHQWHQWSRXUODSOXSDUWXQODUJHVSHFWUHGHSROOXDQWVFKLPLTXHVjGLYHUV QLYHDX[ GH WR[LFLWp FRPSRVpV j O¶pWDW VROLGH RX GLVVRXV PDWLqUHV RUJDQLTXHV HW PLQpUDOHVPpWDX[K\GURFDUEXUHVVROYDQWVSRO\PqUHVKXLOHVJUDLVVHVVHOVHWF /HV YDOHXUV OLPLWHV GH UHMHW GH FHV HIIOXHQWV VRQW pWDEOLHV HQ WHQDQW FRPSWH QRWDPPHQWGHODQDWXUHGXSROOXDQWHWGHVFDUDFWpULVWLTXHVGXPLOLHXUpFHSWHXUHWGH VD VHQVLELOLWp j VDYRLU OH GpELW GX FRXUV G¶HDX VRQ pYHQWXHO FODVVHPHQW HQ ]RQH VHQVLEOH OD SUR[LPLWp G¶HDX[ GH EDLJQDGH RX VHUYDQW j O¶DSSURYLVLRQQHPHQW HQ HDX SRWDEOH'HVOLPLWHVPD[LPDOHVGHUHMHWVRQWIL[pHVSRXUpYLWHUOHVSLFVGHSROOXWLRQHW VRQWH[SULPpHVHQIOX[ TXDQWLWpUHMHWpHSDUMRXU

(53) HWHQFRQFHQWUDWLRQ PJO

(54) 3DUPLFHVHIIOXHQWVOHVHIIOXHQWVVDOLQV ULFKHVHQVHOVG¶DPPRQLXPGHVXOIDWHRX GH FKORUXUH SDU H[HPSOH

(55) VRQW GHSXLV TXHOTXH WHPSV O¶REMHW G¶XQH DWWHQWLRQ SDUWLFXOLqUHpWDQWJpQpUpVSDUEHDXFRXSG¶LQGXVWULHV,OVWLHQQHQWSDUH[HPSOHXQH SODFHLPSRUWDQWHGDQVOHVHIIOXHQWVGHODFKLPLHGHO¶DJURDOLPHQWDLUH VDODLVRQV

(56) HW GHV WDQQHULHV PDLV VRQW pJDOHPHQW SUpVHQWV DX QLYHDX GHV FHQWUHV GH VWRFNDJH GH GpFKHWV OL[LYLDWV

(57) %LHQTX¶LOVQHUHQYRLHQWSDVO¶LPDJHGHWR[LFLWpTXLHVWDWWDFKpHj G¶DXWUHV FRPSRVpV FRPPH OH F\DQXUH RX OH EHQ]qQH ORUVTX¶LOV VRQW IRUWHPHQW FRQFHQWUpVLOVSHXYHQWFRQGXLUHDXQLYHDXGXSRLQWGHUHMHWjXQSKpQRPqQHDSSHOp ©FKRFRVPRWLTXHªF¶HVWjGLUHjGHIRUWHVSHUWXUEDWLRQVTXLLQIOXHQWVXUODIDXQHHW ODIORUHORFDOHV%LHQTXHFHSKpQRPqQHV¶DWWpQXHUDSLGHPHQWDXIXUHWjPHVXUHTXH O¶RQ V¶pORLJQH GX SRLQW GH UHMHW SDU GLPLQXWLRQ GH OD FRQFHQWUDWLRQ LO HVW DXVVL SRVVLEOH TXH GDQV GHV FRQWH[WHV K\GURJpRORJLTXHV SDUWLFXOLHUV OH UHMHW GH FHV HIIOXHQWVSURYRTXHXQH©VDOLQLVDWLRQªG¶DTXLIqUHVHWSURGXLVHGHVHDX[VDXPkWUHV 'LIIpUHQWV SURFpGpV WKHUPLTXHV SK\VLFRFKLPLTXHV ELRORJLTXHV PHPEUDQDLUHV

(58) SRXU VpSDUHU OD PDWULFH OLTXLGH GHV VXEVWDQFHV TX¶HOOH YpKLFXOH SHXYHQW rWUH UHQFRQWUpVVHORQODQDWXUHHWODFRPSRVLWLRQGHO¶HIIOXHQW/¶XQGHVREMHFWLIVPDMHXUV GX GRPDLQH 5 ' GHV VHFWHXUV GH O¶HDX HW GH O¶HQYLURQQHPHQW HVW G¶RSWLPLVHU OHV SURFpGpVH[LVWDQW8QDXWUHHVWGHYDORULVHU±DXWDQWTXHIDLUHVHSHXW±OHVHIIOXHQWV VRLW HQ UHF\FODQW O¶HDX GpSROOXpH VRLW HQ XWLOLVDQW FHUWDLQV FRPSRVpV TX¶LOV FRQWLHQQHQWGDQVGHQRXYHDX[SURFHVVXVGHSURGXFWLRQ. 21.

(59) /HV HIIOXHQWV FRPSRUWHQW VRXYHQW GHV PDWLqUHV GLVVRXWHV RX QRQ TX¶LO VHUDLW RSSRUWXQ GH UpXWLOLVHU GDQV XQ SURFHVVXV GH SURGXFWLRQ j OD IRLV SRXU OLPLWHU OD TXDQWLWp GH GpFKHWV HW SRXU pFRQRPLVHU OHV UHVVRXUFHV QDWXUHOOHV QRWDPPHQW OHV PpWDX[ UDUHV GRQW OH SUL[ HVW pOHYp PDLV DXVVL GHV PDWpULDX[ PRLQV QREOHV GRQW OD TXDQWLWpFRQVRPPpHFKDTXHDQQpHHVWWUqVLPSRUWDQWHPDLVGRQWODFHOOHGLVSRQLEOH QDWXUHOOHPHQWQ¶HVWSDVLOOLPLWpH /HJ\SVHPDWLqUHSUHPLqUHXWLOLVpHSRXUODIDEULFDWLRQGXSOkWUHHQHVWXQH[HPSOH LQWpUHVVDQW(Q ODSURGXFWLRQGHJ\SVHQDWXUHOpWDLWHVWLPpHjPLOOLRQVGH WRQQHV GDQV OH PRQGH GRQW PLOOLRQV GH WRQQHV SRXU OD )UDQFH qPH SURGXFWHXU PRQGLDO

(60) /HVUpVHUYHVPRQGLDOHVLGHQWLILpHVVRQWHVWLPpHVjPLOOLDUGVGHWRQQHV FHTXLUHSUpVHQWHHQFRUHHQYLURQDQQpHVG¶H[SORLWDWLRQ/ LQGXVWULHGHVPDWpULDX[ GH FRQVWUXFWLRQ HQ SOkWUH YD GRQF UHQFRQWUHU GDQV OHV SURFKDLQHV GpFHQQLHV XQH GLPLQXWLRQGHVHVUHVVRXUFHVHQFHWWHPDWLqUHSUHPLqUH'DQVFHUWDLQVSD\VDVLDWLTXHV FRPPH OH -DSRQ

(61) HW G¶(XURSH RFFLGHQWDOH FRPPH OD )UDQFH

(62) FH SUREOqPH HVW G¶DLOOHXUVSUpRFFXSDQWGDQVODPHVXUHROHVJLVHPHQWVGHJ\SVHVHURQWjWHUPHVRLW LQH[SORLWDEOHV SDUH[HPSOHHQÌOHGH)UDQFHRXQHWUqVIDLEOHSDUWLHGHVUpVHUYHVGH J\SVH H[LVWDQWHV SRXUUD rWUH H[SORLWpH GX IDLW GH FRQWUDLQWHV GLYHUVHV

(63) VRLW HQ YRLH G¶pSXLVHPHQW&¶HVWXQHGHVUDLVRQVSRXUOHVTXHOOHVO LQGXVWULHSOkWULqUHV LQWpUHVVHGH SOXV HQ SOXV j O¶XWLOLVDWLRQ GH FHUWDLQV J\SVHV GH V\QWKqVH FRPPH PDWLqUH SUHPLqUH SRXUODIDEULFDWLRQGXSOkWUH /DQHXWUDOLVDWLRQG¶HIIOXHQWVULFKHVHQVXOIDWHSDUXQHVXVSHQVLRQGHFKDX[RXGH FDOFLWH ILJXUH SDUPL OHV QRPEUHX[ SURFpGpV GRQW OH J\SVH HVW XQ VRXVSURGXLW GH UpDFWLRQ/HVSURFpGpVGHWUDLWHPHQWjODFKDX[HWjODFDOFLWHRQWGpMjIDLWO¶REMHWGH QRPEUHXVHVpWXGHVYLVDQWjGpWHUPLQHUO¶LQIOXHQFHGHODFRPSRVLWLRQGHO¶HIIOXHQWVXU O¶HIILFDFLWpGHFHVSURFpGpV&HUWDLQHVVHVRQWDWWDFKpHVjODGpWHUPLQDWLRQGHMHX[GH SDUDPqWUHV RSpUDWRLUHV VXVFHSWLEOH G¶DPpOLRUHU O¶HIILFDFLWp GX SURFHVVXV GH QHXWUDOLVDWLRQ PDLV SHX G¶HQWUH HOOHV DYDLHQW SRXU REMHFWLI DYpUp OD YDORULVDWLRQ GX J\SVHIRUPpHQYXHG¶XQHXWLOLVDWLRQGDQVO¶LQGXVWULHSOkWULqUH 'DQV FHWWH RSWLTXH OD SUpVHQWH pWXGH V¶DWWDFKH j PHWWUH HQ °XYUH XQ GLVSRVLWLI H[SpULPHQWDOGHQHXWUDOLVDWLRQG¶XQHVROXWLRQG¶DFLGHVXOIXULTXHSDUXQHVXVSHQVLRQ GHFDOFLWHHQUpDFWHXUVHPLRXYHUW. 22.

(64) /¶XWLOLVDWLRQ GH OD FDOFLWH SRXU OD QHXWUDOLVDWLRQ GH O¶DFLGH VXOIXULTXH VRXOqYH XQH VHFRQGH SUREOpPDWLTXH SUpVHQWDQW XQ LQWpUrW FRPPXQ DX[ GRPDLQHV GX JpQLH GHV SURFpGpVHW GHVJpRVFLHQFHVDXQLYHDXGHOD UpDFWLRQ HQWUHOHVJUDLQVGHFDOFLWHHWOD VROXWLRQ G¶DFLGH ,O H[LVWH HQ HIIHW GH QRPEUHXVHV FRQYHUJHQFHV HQWUH OHV SUREOpPDWLTXHV UHQFRQWUpHV HQ JpQLH GHV SURFpGpV VXU OH WKqPH GH OD FULVWDOOLVDWLRQ HQ SKDVH DTXHXVH HW FHOOHV TXL GDQV OH GRPDLQH GHV JpRVFLHQFHV VRQW UHODWLYHV j O¶pYROXWLRQGHVIOXLGHVVRXVO¶HIIHWGHUpDFWLRQVFKLPLTXHVDYHFOHVURFKHV 'DQVFKDTXHFDVRQUHQFRQWUHGHVVROXWLRQVDTXHXVHVHQUpDFWLRQDYHFGHVVROLGHV PLQpUDX[ FHUWDLQV pWDQW GLVVRXV G¶DXWUHV SUpFLSLWpV /HV FRQWH[WHV GH FHV UpDFWLRQV GLIIqUHQWHQJpQpUDOSDU -. OHVUDSSRUWVVROLGHVVROXWLRQIDLEOHVHQFULVWDOOLVDWLRQIRUWVGDQVOHVV\VWqPHV VRXWHUUDLQV. -. OH QLYHDX G¶DJLWDWLRQ pFRXOHPHQWV WXUEXOHQWV HQ UpDFWHXU WUqV OHQWV GDQV OH VRXVVRO

(65) HW VRQ FRUROODLUH SRXU OHV VROLGHV HQ VXVSHQVLRQ GDQV XQ UpDFWHXU DJLWpLPPRELOHVGDQVXQPLOLHXSRUHX[RXIUDFWXUp

(66) . -. OHVFRQGLWLRQVGHWHPSpUDWXUHHWGHSUHVVLRQ WHPSpUDWXUHYDULDEOHPDLVSOXW{W HQ EDVVH SUHVVLRQ HQ FRQWH[WH GH FULVWDOOLVDWLRQ DORUV TXH OD WHPSpUDWXUH HVW VRXYHQWPRGpUpHHWODSUHVVLRQpOHYpHGDQVOHVJpRV\VWqPHV

(67) . -. OD WDLOOH GHV UpDFWHXUV HW OHV GXUpHV GHV SKpQRPqQHV pWXGLpV VRXYHQW WUqV LPSRUWDQWHV HQ JpRVFLHQFHV DX UHJDUG GH FH TXH O¶RQ SHXW UHSURGXLUH DX ODERUDWRLUH. 1pDQPRLQV XQ W\SH GH UpDFWLRQ GRQW OH ELODQ HVW GH OD IRUPH 6ROLGH$VROXWLRQ 6ROLGH%«HVWDVVH]JpQpULTXHSRXUSUpVHQWHUXQLQWpUrWGDQV OHV GHX[ FKDPSV G¶pWXGH HW DVVH] FRPSOH[H SRXU TXH VD SUpGLFWLRQ SUpVHQWH GH VpULHXVHVGLIILFXOWpV -. HQWHUPHVGHPpFDQLVPHVHWGHFLQpWLTXHHVWFHTXHOHIDLWTX¶XQHSDUWLHGHV FRQVWLWXDQWVQpFHVVDLUHVjODIRUPDWLRQG¶XQVROLGH%VRLWSULVGDQVOHVROLGH$ SOXW{WTXHGDQVODVROXWLRQFKDQJHWLOOHPpFDQLVPHOLPLWDQW HWODYLWHVVH

(68) GH ODUpDFWLRQ". -. HQWHUPHVGHPRGpOLVDWLRQHVWFHTXHODSUpFLSLWDWLRQGH%HWODGLVVROXWLRQGH $VRQWFRXSOpHVRXLQGpSHQGDQWHV". -. HQ WHUPHV GH WH[WXUH GDQV OH FRQWH[WH FULVWDOOLVDWLRQ RQ V¶LQWpUHVVHUD SULQFLSDOHPHQWjODPRUSKRORJLHHWjODWDLOOHGHVFULVWDX[IRUPpVDLQVLTX¶jOD YLWHVVH HW DX UHQGHPHQW GH OD UpDFWLRQ HQ FRQWH[WH JpRVFLHQFHV RQ V¶LQWpUHVVHUD DXVVL j OD G\QDPLTXH GH UpDFWLRQ HW DX[ WDLOOHV GH JUDLQ PDLV pJDOHPHQWjODORFDOLVDWLRQGXVROLGH%ODIRUPDWLRQGH%jODSODFHGH$ SDU UHPSODFHPHQW

(69) FRQGXLUD OH SOXV VRXYHQW j XQH WUDQVIRUPDWLRQ PLQLPDOH. 23.

(70) YRLUHPLPpWLTXH

(71) GHODJpRPpWULHGXPLOLHXSRUHX[DORUVTXHODIRUPDWLRQGH % HQ FULVWDX[ LQGpSHQGDQWV SUpFLSLWpV GDQV OHV SRUHV SRXUUD DYRLU XQ LPSDFW FRQVLGpUDEOH HWWUqVSpQDOLVDQW

(72) VXUO¶K\GURG\QDPLTXHGXV\VWqPH /HV PRWLYDWLRQV SRXU OD FRPSUpKHQVLRQ G¶XQ WHO V\VWqPH VRQW GRQF XQ SHX GLYHUJHQWHVPDLVHOOHVGHPHXUHQWIRUWHVGDQVOHVGHX[GLVFLSOLQHV&¶HVWDIRUWLRULYUDL SRXUOHW\SHGHUpDFWLRQDFLGHEDVHTXLHVWH[DPLQpGDQVOHSUpVHQWWUDYDLOOHIDLWTXH OD QHXWUDOLVDWLRQ G¶XQH VROXWLRQ DTXHXVH DFLGH VH IDVVH SDU UpDFWLRQ DYHF XQH EDVH PLQpUDOHUHSUpVHQWHXQHVLWXDWLRQWUqVIUpTXHQWHHQJpRVFLHQFHV -. G¶XQH SDUW SDUFH TXH OHV URFKHV VRQW SULQFLSDOHPHQW FRQVWLWXpHV GH EDVHV PLQpUDOHV. IDLEOHV. FDUERQDWHV. IHOGVSDWKV. VLOLFDWHV. FDOFLTXHV. HW. IHUURPDJQpVLHQV HQ JpQpUDO

(73) RX DXWUHPHQW GLW TXH OHV HDX[ QDWXUHOOHV HQ pTXLOLEUHFKLPLTXHDYHFFHVURFKHVVRQWOHSOXVVRXYHQWQHXWUHVjPRGpUpPHQW EDVLTXHV>0LFKDUG@ -. G¶DXWUH SDUW SDUFH TX¶XQ JUDQG QRPEUH GH SKpQRPqQHV QDWXUHOV GRQW GHV UpDFWLRQV G¶R[\GRUpGXFWLRQ

(74) RX OLpV j O¶DFWLYLWp KXPDLQH VRQW FDSDEOHV GH JpQpUHUGHVHDX[DFLGHV. -. HQILQGXIDLWTXHODVROXELOLWpGHVPLQpUDX[FRXUDQWVHVWH[WUrPHPHQWIDLEOHLO VHUDWUqVIUpTXHQWTXHODQHXWUDOLVDWLRQG¶XQHHDXDFLGHSDUXQHEDVHPLQpUDOH $ VH VROGH SDU OD SUpFLSLWDWLRQ G¶XQ VROLGH VHFRQGDLUH % FRQWHQDQW PRLQV GH FDWLRQVEDVLTXHV. /HVH[HPSOHVGHFHW\SHGHUpDFWLRQVVRQWQRPEUHX[ -. GDQV O¶DOWpUDWLRQ FKLPLTXH GHV URFKHV GH VXUIDFH R GHV HDX[ UHQGXHV OpJqUHPHQW DFLGHV SDU GLVVROXWLRQ GH JD] DWPRVSKpULTXHV &2 62

(75) RX SDU PLQpUDOLVDWLRQ GHV FRPSRVpV RUJDQLTXHV GHV VROV OHV IHOGVSDWKV DOXPLQRVLOLFDWHV GH 1D &D .

(76) VH GLVVROYHQW HW GHV DUJLOHV DOXPLQRVLOLFDWHV DSSDXYULVHQFDWLRQV

(77) VHIRUPHQWjODSODFH>%HUQHU@. -. DXWRXU GHV JLVHPHQWV GH VXOIXUHV PpWDOOLTXHV RX GH OHXUV KDOGHV GDQV OHVTXHOOHVOHVVXOIXUHVHQV¶R[\GDQWUHQGHQWDFLGHVOHVHDX[GHUXLVVHOOHPHQW >%DUWRQ@FHVHDX[VXOIDWpHVGRLYHQWG¶DLOOHXUVrWUHWUDLWpHVDYDQWG¶rWUH UHVWLWXpHVjO¶HQYLURQQHPHQW. -. GDQVOHFRQWH[WHGHVDTXLIqUHVSURIRQGVRXGHVJLVHPHQWVG¶K\GURFDUEXUHVR OHV HDX[ GH IRUPDWLRQ SHXYHQW V¶DFLGLILHU HQ V¶pTXLOLEUDQW DYHF GHV JD] &2 +6

(78) HQWUHSRVpVGDQVOHVRXVVRORXOLEpUpVSDUODPDWXUDWLRQGHVKXLOHVSXLV rWUH QHXWUDOLVpHV j SOXV RX PRLQV ORQJ WHUPH SDU UpDFWLRQ DYHF OHV PLQpUDX[ GHVDTXLIqUHV/HOHFWHXUHVWLFLUHQYR\pjODOLWWpUDWXUHUpFHQWHWUqVDERQGDQWH DXWRXU. GHV. LPSDFWV. JpRFKLPLTXHV. GH. OD. VpTXHVWUDWLRQ. FI>*XQWHUHWDO@HW>%DLQHVHW:RUGHQ@

(79) . 24. GX. &2.

(80) $O¶DXQHGHFHVGHX[SUREOpPDWLTXHV UpDFWLRQHQWUHODFDOFLWHHWODVROXWLRQG¶DFLGH VXOIXULTXHG¶XQHSDUWHWSUpFLSLWDWLRQGXJ\SVHHQVROXWLRQG¶DXWUHSDUW

(81) OHGLVSRVLWLI GRLWSHUPHWWUH -. HQSUHPLHUOLHXGHSRVHUOHVEDVHVG¶XQPRGqOHGHUpDFWLRQHQWUHSDUWLFXOHVGH FDOFLWH HW VROXWLRQ G¶DFLGH VXOIXULTXHVXVFHSWLEOH GH UHQGUH FRPSWH GH O¶LQIOXHQFH GHV SDUDPqWUHV RSpUDWRLUHV XVXHOV VXU OD YLWHVVH GH OLEpUDWLRQ GX FDOFLXP HQ VROXWLRQ DLQVL TXH VXU OD ORFDOLVDWLRQ GX J\SVH IRUPp DX FRXUV GX PpODQJH GHV UpDFWLIV IRUPDWLRQ VXU OHV JUDLQV GH FDOFLWH SDU UHPSODFHPHQW YHUVXVIRUPDWLRQGDQVODVROXWLRQSDUSUpFLSLWDWLRQ

(82) . -. HQ VHFRQG OLHX GH GpWHUPLQHU OD GpSHQGDQFH GHV ORLV GH JHUPLQDWLRQ HW GH FURLVVDQFH FULVWDOOLQHGHV FULVWDX[ SUpFLSLWpV HQ VROXWLRQ DX[ SDUDPqWUHV RSpUDWRLUHVXVXHOVGDQVODPHVXUHRODWDLOOHHWODIRUPHGHVFULVWDX[ TXLVRQW OHV FDUDFWpULVWLTXHV GX SUpFLSLWp FRQGLWLRQQDQW VRQ pYHQWXHOOH YDORULVDWLRQ GDQVO¶LQGXVWULHSOkWULqUH

(83) VRQWHQWLqUHPHQWGpWHUPLQpHVSDUFHVORLV. 'DQV XQ SUHPLHU FKDSLWUH VHURQW UDSSHOpHV OHV FDUDFWpULVWLTXHV GX J\SVH HW OHV GLYHUVSURFpGpVGHSURGXFWLRQGHJ\SVHV\QWKpWLTXH/HVFDUDFWpULVWLTXHVGXSURFpGp GHQHXWUDOLVDWLRQG¶HIIOXHQWVULFKHVHQVXOIDWHSDUXQHVXVSHQVLRQGHFKDX[FDOFLWH\ VHURQWH[SRVpHVSOXVHQGpWDLO /DSUpVHQWDWLRQGXGLVSRVLWLIH[SpULPHQWDOHWGHVSURWRFROHVRSpUDWRLUHVIHUDO¶REMHW GX GHX[LqPH FKDSLWUH WDQGLV TXH OHV UpVXOWDWV H[SpULPHQWDX[ UHODWLIV j O¶pWXGH SDUDPpWULTXHVHURQWSUpVHQWpVHWFRPPHQWpVGDQVOHWURLVLqPHFKDSLWUH $XTXDWULqPHFKDSLWUHVHUDGLVFXWpHO¶LQIOXHQFHGHVSDUDPqWUHVRSpUDWRLUHVXVXHOV VXUOHVUpDFWLRQVGHGLVVROXWLRQGHODFDOFLWHHWGHSUpFLSLWDWLRQGXJ\SVHHQVROXWLRQ DILQGHGpJDJHUXQHVWUDWpJLHGHPRGpOLVDWLRQGHFHVGHX[SURFHVVXV 6XU OD EDVH GH FHWWH GLVFXVVLRQ OH FLQTXLqPH FKDSLWUH DSUqV XQ UDSSHO VXU OHV UpDFWLRQV IOXLGHSDUWLFXOHV WUDLWHUD GX PRGqOH GH UpDFWLRQ HQWUH OD FDOFLWH HW OD VROXWLRQG¶DFLGH VXOIXULTXHV¶DSSX\DQWVXUOHVGRQQpHVGHODOLWWpUDWXUHUHODWLYHVjOD UpDFWLYLWpGHODFDOFLWHHQGLVVROXWLRQ 6HUD HQILQ DERUGpH OD PRGpOLVDWLRQ GH OD SUpFLSLWDWLRQ HQ VROXWLRQ SDU ELODQ GH SRSXODWLRQ FRXSOp DYHF XQ DOJRULWKPH G¶LGHQWLILFDWLRQ GHV SDUDPqWUHV GHV ORLV GH JHUPLQDWLRQ HW GH FURLVVDQFH FULVWDOOLQH SKpQRPqQHV GRQW OHV FRQFHSWV WKpRULTXHV LQWURGXLURQWOHVL[LqPHHWGHUQLHUFKDSLWUH. 25.

(84) 26.

(85) ŚĂƉŝƚƌĞ/͗ƚĂƚĚĞů͛Ăƌƚ. 27.

(86) 28.

(87) /H VXOIDWH GH FDOFLXP VH UHQFRQWUH GDQV OD QDWXUH SULQFLSDOHPHQW VRXV GHX[ IRUPHV OH J\SVH HW O¶DQK\GULWH /H J\SVH HVW XQH YDULpWp GH VXOIDWH GH FDOFLXP SRXU ODTXHOOH XQH PROpFXOH GH FH FRPSRVp HVW DFFRPSDJQpH GH GHX[ PROpFXOHV G¶HDX 6D IRUPXOH FKLPLTXH HVW &D62 +2 /¶DQK\GULWH HVW FRPPH VRQ QRP O¶LQGLTXH OD YDULpWpDQK\GUHGXVXOIDWHGHFDOFLXP6DIRUPXOHFKLPLTXHHVW&D62 2QSHXWpJDOHPHQWUHQFRQWUHUGDQVFHUWDLQHVVLWXDWLRQVJpRORJLTXHVSDUWLFXOLqUHV XQH YDULpWp DSSHOpH EDVVDQLWH ODTXHOOH VH WURXYH rWUH K\GUDWpH GH VRUWH TXH O¶RQ \ UHWURXYHXQHPROpFXOHG¶HDXSRXUGHX[PROpFXOHVGH VXOIDWHGHFDOFLXP6DIRUPXOH FKLPLTXHHVWGRQF&D62+2&HPLQpUDOpWDQWPpWDVWDEOHGDQVOHVFRQGLWLRQV QRUPDOHVLOQHVHWURXYHTX HQIDLEOHTXDQWLWpGDQVOHJ\SVH PRLQVGHHQPDVVH

(88) /H J\SVH HW O DQK\GULWH H[LVWHQW pJDOHPHQW FRPPH VRXVSURGXLWV GH FHUWDLQHV LQGXVWULHVFKLPLTXHVSRXYDQWrWUHXWLOLVpVDXPrPHWLWUHTXHOHVVXOIDWHVGHFDOFLXP QDWXUHOVSRXUODIDEULFDWLRQGHVSOkWUHVHWSURGXLWVHQSOkWUH /H J\SVH pWDQW OD YDULpWp VHUYDQW GH PDWLqUH SUHPLqUH SRXU OD SUpSDUDWLRQ GX SOkWUHLOIHUDVHXOO¶REMHWGHVLQIRUPDWLRQVWHFKQLTXHVH[SRVpHVGDQVOHVSDUDJUDSKHV VXLYDQWFHSUpDPEXOH(QO¶RFFXUUHQFHODGHVFULSWLRQGHVHVFDUDFWpULVWLTXHVPRUSKR VWUXFWXUDOHV HW GH VHV SURSULpWpV SK\VLFRFKLPLTXHV RXYULUD FH FKDSLWUH /HV SULQFLSDOHV VRXUFHV GH SURGXFWLRQV QDWXUHOOHV HW LQGXVWULHOOHV GH FH PDWpULDX VHURQW HQVXLWH SUpVHQWpHV (QILQ HX pJDUG DX GLVFRXUV G¶LQWURGXFWLRQ GH FH PpPRLUH XQH DWWHQWLRQ SDUWLFXOLqUH VHUD DFFRUGpH j VD V\QWKqVH YLD OHV SURFpGpV GH QHXWUDOLVDWLRQ G¶HIIOXHQWVULFKHVHQVXOIDWHV . ,'HVFULSWLRQGXJ\SVH '¶XQ SRLQW GH YXH PLFURVFRSLTXH OH J\SVH HVW XQ PLQpUDO FULVWDOOLVDQW GDQV OH V\VWqPHPRQRFOLQLTXH/HPRWLIpOpPHQWDLUHGHFHFULVWDOVFKpPDWLVpVXUODILJXUH HVW WRWDOHPHQW GpFULW SDU OH MHX GH SDUDPqWUHV GH PDLOOH GX WDEOHDX 6HORQ >'H -RQJ HW %RXPDQ @ VD VWUXFWXUH GH EDVH SHXW rWUH UHSUpVHQWpH FRPPH XQ HPSLOHPHQWGHIHXLOOHWVGHVXOIDWHVGHFDOFLXPDOWHUQDQWDYHFGHVIHXLOOHWVFRQVWLWXpV SDUOHVPROpFXOHVG¶HDXVHORQO¶D[H EGHODPDLOOHSDUDOOqOHPHQWDXSODQ

(89) &HWWH DOWHUQDQFHH[SOLTXHOHFOLYDJHSDUIDLWGHVFULVWDX[GHJ\SVHVXLYDQWO¶RULHQWDWLRQGHFH SODQ. 29.

(90) )LJXUH6WUXFWXUHFULVWDOOLQHGXJ\SVHSURMHWpHVXUOHSODQ [\

(91) /HFDOFLXPOHVXOIDWHHWO¶HDXVRQW UHSUpVHQWpVUHVSHFWLYHPHQWSDUOHVSHWLWVFHUFOHVOHVWpWUDqGUHVHWOHVJUDQGVFHUFOHV/HVQRPEUHV SUpVHQWVVXUODILJXUHUHSUpVHQWHQWOHXUVFRRUGRQQpHVVXLYDQWO¶D[H 2]

(92) . 3DUDPqWUHGHPDLOOH D E F Į ǃ Ǆ 9DOHXU c c c . 7DEOHDXSDUDPqWUHVGHPDLOOHGXFULVWDOGHJ\SVH. /H GLIIUDFWRJUDPPH GH UD\RQV ; UHODWLI j OD VWUXFWXUH GpFULWH SUpFpGHPPHQW HVW H[SRVpHQILJXUH. )LJXUH'LIIUDFWRJUDPPHGHUD\RQV;GXJ\SVHVXUO¶LQWHUYDOOHHQǇUpDOLVpjSDUWLUG¶XQH SUpSDUDWLRQFRPPHUFLDOHGHJ\SVH0HUN. 30.

(93) '¶XQSRLQWGHYXHPDFURVFRSLTXHOHJ\SVHHVWXQPDWpULDXG¶XQHPDVVHYROXPLTXH GHNJPHWG¶XQHPDVVHPRODLUHGHNJPRO6DGXUHWpYDULHGH j PRKV VHORQ OD IDFH FULVWDOOLQH ,O QH SRVVqGH DXFXQH SURSULpWp PDJQpWLTXH HW QH FRQVWLWXHSDVLQWULQVqTXHPHQWXQHVRXUFHGHUDGLRDFWLYLWp ,ODODSDUWLFXODULWpG¶DYRLUXQHFRXUEHGHVROXELOLWpGLWH©LQYHUVpHªjVDYRLUTXH FHOOHFL j PHVXUH TXH OD WHPSpUDWXUH DXJPHQWH FURvW MXVTX¶j XQH YDOHXU PD[LPXP DYDQWGHGpFURvWUH OHPD[LPXPGHVROXELOLWpVHVLWXDQWj&GDQVO¶HDXSXUHVRXV SUHVVLRQDWPRVSKpULTXH

(94) . ,*\SVHQDWXUHO /H J\SVH QDWXUHO HVW XQ FRPSRVDQW GHV pYDSRULWHV TXL VRQW OHV URFKHV VpGLPHQWDLUHV OHV SOXV VROXEOHV GDQV O HDX 2Q FRQVLGqUH JpQpUDOHPHQW TXH OH J\SVH UpVXOWHGHO pYDSRUDWLRQGHO HDXGHVODJXQHVPDULQHVVXUVDWXUpHV3OXVLHXUVWKpRULHV V DIIURQWHQWFHSHQGDQWjSURSRVGHV FRQGLWLRQVTXL RQWSHUPLVOHGpS{WGHEDQFV GH J\SVH WUqV SXU G pSDLVVHXU LPSRUWDQWH SRXYDQW DWWHLQGUH j P

(95) /HV JLVHPHQWV OHV SOXV LPSRUWDQWV GDWHQW GH O qUH VHFRQGDLUH 7ULDV HW -XUDVVLTXH

(96) RX WHUWLDLUH (RFqQHHW2OLJRFqQH

(97) ,OH[LVWHDXVVLGHVJLVHPHQWVGHJ\SVHK\GURWKHUPDX[ ILORQV UHPSOLVVDJHGHFDYLWpVWUqVVSHFWDFXODLUHV

(98) /H J\SVH HVW SUpVHQW HQ TXDQWLWpV UHODWLYHPHQW LPSRUWDQWHV GDQV OD QDWXUH PDLV LQpJDOHPHQW UpSDUWLHV j OD VXUIDFH GX JOREH /¶HVVHQWLHO GHV UHVVRXUFHV VH VLWXH HQ $PpULTXH GX 1RUG OHV (WDWV8QLV HW OH &DQDGD ILJXUHQW SDUPL OHV SOXV JURV SURGXFWHXUV PRQGLDX[

(99) HQ (XURSH RFFLGHQWDOH DX 5R\DXPH 8QL HQ )UDQFH HQ $OOHPDJQHHQ,WDOLHHWHQ(VSDJQH

(100) GDQVFHUWDLQHVSDUWLHVRULHQWDOHHWPpULGLRQDOHV GHO¶$VLH HQ&KLQHHQ7KDwODQGHHWHQ,UDQQRWDPPHQW

(101) DLQVLTX¶HQ$XVWUDOLH /HVSULQFLSDX[JLVHPHQWVIUDQoDLVVRQWVLWXpVGDQV •. OH%DVVLQSDULVLHQ (RFqQH

(102) . •. OH9DXFOXVH 2OLJRFqQH

(103) . •. OHV$OSHV 7ULDV

(104) . •. OH-XUD 7ULDV

(105) . •. OHV3\UpQpHVHWOHV/DQGHV 7ULDV

(106) . •. OHV&KDUHQWHV -XUDVVLTXH

(107) . . 31.

(108) /HVSULQFLSDOHVYDULpWpVTXHO RQUHQFRQWUHGDQVODQDWXUHOHVRQW •. VRXVIRUPHPDFURFULVWDOOLVpHWHOVOHJ\SVHODPHOODLUHOHIHUGHODQFH YDULpWp PDFOpH

(109) OHJ\SVHOHQWLFXODLUHODURVHGHVVDEOHV. •. VRXV IRUPH PLFURFULVWDOOLVpH WHOV O DOEkWUH OH J\SVH ILEUHX[ OH J\SVH VDFFKDURwGHOHJ\SVHpROLHQ. /HJ\SVHH[SORLWpGDQVO LQGXVWULHSOkWULqUHHVWXQHURFKHPLFURFULVWDOOLVpHjJUDLQ JpQpUDOHPHQWILQ J\SVHVDFFKDURwGH

(110) ,OHVWUDUHPHQWSXUHWVHWURXYHPpODQJpjGHV LPSXUHWpVHQQRPEUHHWSURSRUWLRQYDULDEOHVG XQHFDUULqUHjO DXWUHDUJLOHFDOFDLUH VLOLFH GRORPLH DQK\GULWH HWF ' DXWUHV LPSXUHWpV V\QFULVWDOOLVpHV SUpVHQWHV HQ TXDQWLWpVWUqVIDLEOHVFRORUHQWJpQpUDOHPHQWOHVJ\SVHVQDWXUHOVHQURVHEHLJHJULV HWF . ,*\SVHGHV\QWKqVH /H J\SVH DSSHOp J\SVH GH V\QWKqVH HVW OH VRXVSURGXLW G XQH UpDFWLRQ FKLPLTXH LQGXVWULHOOH/HVSULQFLSDOHVVRXUFHVGHJ\SVHV\QWKpWLTXHVRQW •. ODIDEULFDWLRQGHO DFLGHSKRVSKRULTXHSDUDWWDTXHVXOIXULTXHGXSKRVSKDWH QDWXUHO SKRVSKRJ\SVH

(111) . •. ODIDEULFDWLRQG DXWUHVDFLGHVPLQpUDX[WHOVTXHO¶DFLGHERULTXH ERURJ\SVH

(112) O¶DFLGH. IOXRUK\GULTXH. IOXRURJ\SVH

(113) . RX. OHV. DFLGHV. RUJDQLTXHV. RUJDQRJ\SVHV

(114) WHOVTXHOHVDFLGHVFLWULTXHRXWDUWULTXHSDUH[HPSOH •. /D IDEULFDWLRQ GH O R[\GH GH WLWDQH 7L2

(115) FRQGXLW pJDOHPHQW j XQH SURGXFWLRQGHJ\SVHDSSHOpWLWDQRJ\SVH. •. ODGpVXOIXUDWLRQGHVJD]HWIXPpHVO R[\GDWLRQGHO DQK\GULGHVXOIXUHX[HQ DQK\GULGH VXOIXULTXH SXLV VD UpDFWLRQ DYHF GH OD FKDX[ SURYRTXpH GDQV OH EXW G pOLPLQHU OH VRXIUH GHV JD] GH FRPEXVWLRQ GHV FHQWUDOHV WKHUPLTXHV SURGXLWXQJ\SVHDSSHOpGpVXOIRJ\SVH. 'HV TXDQWLWpV LPSRUWDQWHV GH SKRVSKRJ\SVH HW GH GpVXOIRJ\SVH VRQW DLQVL SURGXLWHVDQQXHOOHPHQWGDQVOHPRQGH. 32.

(116) /HSKRVSKRJ\SVH / LQGXVWULH GHV HQJUDLV SKRVSKDWpV SURGXLW GX J\SVH j UDLVRQ GH WRQQH SDU WRQQH GH SKRVSKDWH

(117) ORUV GH OD IDEULFDWLRQ GH O DFLGH SKRVSKRULTXH j SDUWLU GH SKRVSKDWHQDWXUHOVHORQODUpDFWLRQ

(118) . Ca10 (PO4 )6 F2 + 10 H 2 SO4 + 20 H 2O → 6 H 3 PO4 + 10CaSO4 ,2 H 2O + 2 HF . .

(119) . / XWLOLVDWLRQ GX SKRVSKRJ\SVH GDQV O LQGXVWULH GX SOkWUH D FHSHQGDQW G rWUH SURJUHVVLYHPHQWDEDQGRQQpHSRXUGHVUDLVRQVpFRQRPLTXHVHWSDUIRLVWHFKQLTXHV(Q HIIHW O pOLPLQDWLRQ QpFHVVDLUH GHV LPSXUHWpV SURYHQDQW GHV SKRVSKDWHV QDWXUHOV SUpVHQWHV GDQV OH SKRVSKRJ\SVH HW SDUIRLV VRXV IRUPH V\QFULVWDOOLVpH H[LJH GHV pSXUDWLRQV FKLPLTXHV FRWHXVHV (Q RXWUH OD UDGLRDFWLYLWp GH FHUWDLQV SKRVSKRJ\SVHV OLpH j OD SUpVHQFH GH WUDFHV G XUDQLXP GDQV OH PLQHUDL SKRVSKDWp UHQGOHXUXWLOLVDWLRQGpOLFDWHGDQVOHEkWLPHQW 3DUDLOOHXUVOHSKRVSKRJ\SVHVHSUpVHQWHWRXMRXUVVRXVIRUPHKXPLGH j G HDXSDUUDSSRUWjODPDVVHGXSURGXLWVHF

(120) FHTXLLPSOLTXHXQWUDLWHPHQWWKHUPLTXH SOXVLPSRUWDQWTXHFHOXLGXJ\SVHQDWXUHOTXLQHFRQWLHQWTXHTXHOTXHVSRXUFHQWVHQ PDVVHG KXPLGLWp (QILQ XQ DXWUH LQFRQYpQLHQW GH O XWLOLVDWLRQ GX SKRVSKRJ\SVH SRXU IDEULTXHU GX SOkWUH UpVLGH GDQV O¶H[WUrPH ILQHVVH GH VHV FULVWDX[ TXL UHQG GLIILFLOH VRQ XWLOLVDWLRQ GDQVOHFDVGHSOkWUHVjHQGXLUH /HGpVXOIRJ\SVH 6L O¶XWLOLVDWLRQ GX SKRVSKRJ\SVH V¶HVW UpYpOpH WHFKQLTXHPHQW HW pFRQRPLTXHPHQW LQDGDSWpHLOQ¶HQHVWSDVGHPrPHGHFHOOHGXJ\SVHGHGpVXOIXUDWLRQGHVIXPpHVGH FHQWUDOHVWKHUPLTXHVDSSHOpGpVXOIRJ\SVH/DGpVXOIXUDWLRQGHVJD]GHFRPEXVWLRQGH FKDUERQ HW GH IXHO HVW DXMRXUG¶KXL UHQGXH REOLJDWRLUH DILQ GH SUpVHUYHU O HQYLURQQHPHQW &HOD FRQFHUQH SULQFLSDOHPHQW OHV FHQWUDOHV WKHUPLTXHV TXL SURGXLVHQWGHO pOHFWULFLWp/D)UDQFHDYHFXQSDUFLPSRUWDQWGHFHQWUDOHVQXFOpDLUHV HVW GRQF SHX FRQFHUQpH 3DU FRQWUH GHV SD\V WHOV TXH O $OOHPDJQH OD *UDQGH %UHWDJQHOHV(WDWV8QLVOH-DSRQSUDWLTXHQWODGpVXOIXUDWLRQGHVIXPpHVHWFHOOHFL VH GpYHORSSH UDSLGHPHQW GDQV OHV SD\V G (XURSH GH O (VW '¶RUHV HW GpMj XQH SDUWLH LPSRUWDQWHGXSOkWUHGHV\QWKqVHHVWSURGXLWHQ(XURSH $OOHPDJQH%HQHOX[

(121) DX[ eWDWV8QLV HW DX -DSRQ j SDUWLU GH J\SVH GH GpVXOIXUDWLRQ HW FHWWH WHFKQLTXH HVW DPHQpHjVHGpYHORSSHUGDQVOHVDQQpHVjYHQLU 33.

(122) / LQGXVWULH HXURSpHQQH GX SOkWUH (XURJ\SVXP DVVRFLDWLRQ HXURSpHQQH GHV SURGXFWHXUV GH J\SVH HW IDEULFDQWV GH SOkWUH HW SURGXLWV HQ SOkWUH

(123) HW OHV VRFLpWpV SURGXFWULFHVG pOHFWULFLWpRQWGpILQLXQFDKLHUGHVFKDUJHVIL[DQWOHVFULWqUHVGHSXUHWp UHQGDQWOHVGpVXOIRJ\SVHVSURSUHVjO HPSORLFRPPHPDWLqUHSUHPLqUH WDEOHDX

(124) (OOHVRQWGHPDQGp GH OHVFDWDORJXHUFRPPHVRXVSURGXLWVjXVDJHLQGXVWULHOHWQRQ FRPPHGpFKHWV 3DUDPqWUH. )RUPXOH. 8QLWp. &ULWqUHGHTXDOLWp. +XPLGLWpOLEUH. +. HQPDVVH. . 6XOIDWHGHFDOFLXPGLK\GUDWp. &D62+2 HQPDVVH. !. 2[\GHGHPDJQpVLXPVROXEOHGDQVO¶HDX. 0J2. HQPDVVH. . 2[\GHGHVRGLXP. 1D2. HQPDVVH. . &KORUXUH. &O. HQPDVVH. . 'LR[\GHGHVRXIUH. 62. HQPDVVH. . S+. . . j. &RXOHXU. . 5\. %ODQFPDLVG¶DXWUHVFRORUDWLRQVVRQW DGPLVHVHQIRQFWLRQGHO¶XWLOLVDWLRQ. 2GHXU. . . 1HXWUH. 7R[LFLWp. . . 1RQWR[LTXH. 7DEOHDX&ULWqUHVGHTXDOLWpSRXUOHJ\SVHGHGpVXOIXUDWLRQFRPPHPDWLqUHSUHPLqUH. /D WHFKQLTXH GH GpVXOIXUDWLRQ OD SOXV FRXUDPPHQW DGRSWpH FDU OD PRLQV FKqUH FRQVLVWH j DEVRUEHU OH GLR[\GH GH VRXIUH DLQVL TXH OHV R[\GHV G D]RWH

(125) SUpVHQW GDQV OHVJD]GHFRPEXVWLRQSDUXQHVXVSHQVLRQDTXHXVHG K\GUR[\GHGHFDOFLXP RXODLWGH FKDX[

(126) VHORQODUpDFWLRQ