第 ２Ｏ卷 第 ７期 ２００８年 ７月
强 激 光 与 粒 子 束
Ｈ ＩＧ Ｈ ＰＯＷ ＥＲ ＬＡＳＥＲ ＡＮＤ ＰＡＲＴＩＣＬＥ ＢＥＡＭ Ｓ Ｖｏ１．２Ｏ，Ｎｏ．７ Ｊｕ１．，２００８ 文 章 编 号 ： １００１—４３２２（２００８）０７—１０８９—０４强 度 比定 标 法 分 析 激 光 诱 导 击 穿 碳 谱 线
姚顺春 ，
陆继东 。，
谢承利。，
李 娉 ，
潘圣华 ，
李 捷。，
刘 彦
（１．华南 理 工大 学 电 力 学 院 ，广 州 ５１０６４０；２．华 中科 技 大学 煤 燃 烧 国 家 重 点 实 验 室 ，武 汉 ４３００７４） 摘 要 ： 利用 激光 诱 导 击 穿 光谱 技 术 ，使 样 品 在 大 气 常 压 环 境 下 被 击 穿 形 成 等 离 子 体 ，探 测 等 离 子 体 发 射 信 号 。选 择 混 合 样 品 所 含 的 基 体 元 素 硅 作 为 内 标 元 素 ，分 别 根据 碳谱 线 峰 值 强 度 、分 析 线 和 内标 线 峰值 强 度 比建 立 不 同 的 定 标 曲 线 。对 两 种 定 标 曲 线 的 拟合 度 、测 量 重 复 性 以 及 定 量 分 析 结 果 准 确 度 进 行 了 研 究 。研 究 结 果 表 明 ：强 度 比定 标 法 在 一 定程 度 上 可 以 提 高 定 标 曲 线 的 拟 合 度 和 测 量 重 复 性 ，减 小 强 度 比定 标 法 定 量 分 析 结 果 的误 差 ，提 高测 量 准 确 度 。 关 键 词 ： 激 光 诱 导 击 穿 光谱 ； 强 度 比 ； 定 标 曲线 ； 拟 合 度 ； 测 量 重 复 性 ； 准 确 度 中 图 分 类 号 ： ０６５７．３８ 文 献 标 志 码 ： Ａ 激光 诱 导击 穿光 谱 （ＬＩＢＳ）作 为 一 种光 谱 化 学 分 析 技术 ，在过 去 的 ２Ｏ多 年 中得 到 了快 速 发 展 。独 特 的多 元 素同步 实 时分 析能 力 ，简单 的样 品预处 理要 求 ，使 该技术 被 广泛应 用 于各 种对 象 的定 性 、定量 分析 ［１ ］。由 于 激 光 等离 子体 特性 容 易受 到基 体效应 和 一些 难 以避 免 的客观 因素 ，如激 光强 度 脉 动 、样 品 表面 特性 等的干扰 而 影 响定 量分 析 的精 确 度 。在 定 量 分 析 过 程 中 ，可 以通 过 选 择 内 标 元 素 来 降 低 基 体 效 应 和实 验 参 数 波 动 的影 响［６。］，然 而传 统 的 内标元 素选 择要求 非 常严 格 ，适用 范 围有 限 。一 般 是 加入 固定 含 量 试 样 本身 不 含 的元 素作 为 内标 ，或 选择 试样 本 身所含 的 主体元 素作 为 内标 ，要 求其 含 量 变化 非 常小 ，而且 所 选 的 内标 元 素 应 该 和分 析 元 素具有 相 近 的理化 性 质和 电离 能［８Ｉｇ］。在大 多 数不 能使 用 传统 内标 法 的 ＬＩＢＳ测 量 中 ，同样 存 在 各种 参数 的 随机波 动导 致样 品烧 蚀 量 的变化 ，造成 等离 子 体信 号发 射 强 度 的涨 落 。可 以选 择 样 品 中含 量相 对 稳 定 的元 素 或 者背 景信 号作 为 内标ｎ¨ ，利用 分析 线 和 内标 线 的峰值强 度 比来 建立定 标 曲线 ，这 种 强度 比定标 法 可 以在 一 定 程度上 消 除各 种参 数 波动 的影响 ，提 高 ＬＩＢＳ测量 重 复性 、定 标 曲线 的拟 合 度和 测 量结果 的准确 度［１４３。本 文 通过 探测 激 光等 离子 体发 射 的元素 特征 谱线 ，选 用样 品 中含量 相 对稳 定 的硅 （Ｓｉ）元 素作 为 内标 ，计 算 碳 （Ｃ）和 Ｓｉ元 素特征 谱 线 的峰 值强度 比，建立 了定 标 曲线 ，分 析 了强度 比定 标法 对 ＬＩＢＳ测 量 重 复 性 、定 标 曲线 拟 合度 和测 量结 果准 确 度 的影响 。 １ 实 验 和 样 品 介 绍 １．１ 样 品 制 备 分 析所 用 的样 品分 为 ７组 ，含 碳量 为 ０．５２ ～ １１ ，由化 学 纯石 墨 和分 析 纯 ＳｉＯ。粉 末 按一 定 的质 量 比例 搅 拌混合 而成 ，其含 量 如表 １所示 。 表１ 石墨和二氧化硅混合样品中元素的质量百分数 在进 行 ＬＩＢＳ测 量 时 ，粉 状样 品 放 在 一 个 内径 为 ３６ ｍｍ、深 度为 ５ ｍｍ 的 圆柱形金 属 盒 中 ，并 用 工具 将 被测 样 品 的表面 压平 。盛 放样 品 的金属 盒 由 电机控 制 的旋 转平 台带 动 ，以一定 的速度 绕着 竖直 方 向旋 转 ，避 免连续 两 次脉 冲 打在样 品表 面 的 同一 点上 。 １．２ ＬＩＢＳ测 量 系 统 实 验所 用 的 ＬＩＢＳ测 量 系统 如 图 １所 示 ，主要 包 括 Ｎｄ：ＹＡＧ 调 Ｑ 脉 冲 激 光 器 （脉 宽 ６ ｒｉＳ；激 光 能 量 １００ ｍＪ；波 长 ５３２ｒｉｍ；实 验 采 用 手 控 单 次 触 发 ）、光 纤 Ｔａｂｌｅ １ Ｅｌｅｍｅｎｔ ｍａｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｉｎ ｍｉｘｅｄ ｓａｍｐｌｅ ｏｆ ｇｒａｐｈｉｔｅ ａｎｄ ｓｉｌｉｃａ ｄｉｏｘｉｄｅ ＊ 收 稿 日期 ：２００８—０１—０８； 修 订 日期 ：２００８—０６—０５ 基 金 项 目 ：国家 自然 科 学 基 金 项 目（５０５７６０２９） 作 者 简 介 ：姚 顺 春 （１９８３一 ），男 ，浙 江 龙游 人 ，硕 士研 究 生 ，主 要 从 事 激 光 测 量 与 诊 断 技 术 在 燃 烧 领 域 的应 用 研 究 ；ｇｕａｎｇｔｏｕｙｓｃ（￣１６３．ｃｏｒｎ。 联 系 作 者 ：陆 继 东 ，教 授 ，博 士 生 导 师 ，ｊｄｌｕ＠ ＳＣＵｔ．ｅｄｕ．ｃｎ。 维普资讯 http://www.cqvip.com强 激 光 与 粒 子 束 第 ２０卷 光谱 仪 （２０４８ ｐｉｘ ＣＣＤ，波 长范 围 ｌ７５～ １０７５ ｎｍ，分 为 ８通道 ，光谱 分 辨 率 ０．０５～ ０．１ ｎｍ）、竖 直 导 轨 、反 射 镜 、聚焦 透镜 、旋 转平 台 、计 算机 等 。 通 过 调 节 激 光 器 自 带 的 衰 减 器 ，一 束 能 量 为 ７０ ｍＪ、波长 为 ５３２ ｎｍ 的激 光 脉 冲水 平 入 射 ，由反 射 镜 反射透 过垂 直方 向上 的聚焦 透镜 （焦距 为２００ ｍｍ）。 为 了避 免空气 击穿 对探 测 等离 子 体信 号 产生 影 响 ，同 时提 高等离子 体信 号 的稳 定 性 ，聚焦 点 降至 样 品表 面 以下 １４ ｍｍ，光 斑 面积 约为 ３ ｍｍ 。高功率 密 度 的 聚 焦脉 冲将样 品局部 烧 蚀 ，形 成 高 温 等离 子 体 。等 离 子 体发 射的信 号 光 谱 由准 直 透镜 在 侧 面 与样 品 表 面 成 Ｆｉｇ．１ Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ ｄｉａｇｒａｍ ｏｆ ＬＩＢＳ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｓｙｓｔｅｍ 图 １ ＬＩＢＳ实 验 系 统 示 意 图 ４５。角处 收集 ，进 入光 纤 ，并 传输 至光谱 仪进行 分光 ，由 ＣＣＤ探 测 同时转 化为数 据信 号传 人计 算 机 ，光 谱 仪 自带 软件 进行处 理 和保 存 ，通 过软件 可 以调节 延迟 时间 、积分 时 间和光 谱平 均次数 等参数 。 样品在 大气 常压环 境 下被击 穿 ，通过 调节相 关 实验 参数 ，可 以收集 到具有 较好 信噪 比 的等离 子体发 射 光谱 信 号 。本 实验确 定 的延迟 时 间为 ２５０ ｎｓ，积分时 间 为光 谱 仪默认 最小 的 ２ ｍｓ。 图 ２为激 光 击 穿 ７ 混 合样 品 时 ，光 谱仪 第 一 通 道 内（１７５￣３００ ｎｍ）收集 到 的 光谱 信 号 ，分析 谱线 的选 择 以谱线轮 廓清 晰 、干 扰小 、强 度 大为 原则 。本 文 采 用 的 混 合 样 品 所 含 Ｓｉ元 素 的 质 量 含 量 相 对 稳 定 ，介 于 ４１．５３ ～４６．４３ 之 间 ，而 且 波 长 为 ２８８．１６ ｎｍ 的 Ｓｉ 元素原 子线 和波 长为 ２４７．８６ ｎｍ 的 ｃ元 素分 析线 比较 接近 ，所 以在探 测 到 的 等离 子 体 发射 光 谱 中 ，可 以选 择 波长为 ２８８．１６ ｎｍ 的 Ｓｉ元 素原 子线作为 定量分 析 Ｃ元 素质量 含量 的 内标 线 。 ２４０ ２５０ ２６０ ２７０ ２８０ ２９０ ｗａｖｅｌｅｎｇｔＷ ｎｍ Ｆｉｇ．２ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｉｎ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｃｈａｎｎｅｌ ｏｆ ｓｐｅｃｔｒｏｍ ｅｔｅｒ ｏｆ ７＃ ｓａｍｐｌｅ 图 ２ ７ 样 品 在 光谱 仪 第 一 通 道 内的 光 谱 图 ２ 定 标 结 果 与分 析 光谱定 量分 析 中 ，试样 所含某 元素含 量 的高 低 直接 反 映在 该 元素 特征 谱线 的强 度 变 化上 。元素 含 量较 低 时 ，谱 线较 弱 、较 窄 ，共 振 线 的 自吸较小 ；元素含 量较 高 时 ，谱 线 较 强 、较 宽 ，共振 线 的 自吸 较 大 。通过 测 量元 素 特征 谱线 的强度 ，建立 定标 曲线 ，就可 以定量 分析试 样 中对应 元 素 的含 量嘲 。 最基本 的定 标 曲线 根 据 特 征谱 线 峰值 强 度 由罗 马 ， 金一赛伯 公式得 到 ，图 ３为样 品碳 质 量百 分 数 和 ｃ谱 线 峰值强度 之 间的 拟合 曲线 。由 图 ３可 知 ，１ ～ ４ 样 品 中碳质量 百分 数 与 Ｃ谱 线 峰 值 强 度 呈 线性 关 系 ，由于 吾 自吸收效应的存在 ，５ ～７ 样 品碳质量百分数 和 ｃ谱 ｉ 。 线 峰值强 度 的关 系 偏 离 了 １ ～ ４ 样 品 的线 性 变 化 趋 势 ，拟合 曲线 为［１ § ２ Ｃ 一 ， ＋ ｌ， ＜ｊｉ＞＋ ２， ＜Ｊ ＞ （１） 式 中 ：Ｃ 为 分 析 元 素 的浓 度 ；Ｊ 为 分 析 元 素 谱 线 的 强 度 ； ａ 和 ａ 为 系数 。 根据 式 （１）建立 的定标 曲线 如 图 ４所 示 ，图 中每 个 数 据点 为重复 １０次测 量 的平均 值 ，每 次测 量平 均 ５０个 脉冲信 号 ，误 差棒 表 示 １ｏ次 重 复测 量 值 的相 对 标 准偏 差 （ 。。），其 所示 的两 组定 标 曲线拟合 度分 别为 ０．９６４和 ０．９９６。 ０ ６００ ８００ ｌ ０００ ｌ ２００ ｌ ４００ １ ６００ １ ８００ ２ ０００ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ／ａ ｕ Ｆｉｇ．３ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ ｃｕｒｖｅ ｏｆ ｍ ａｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｃａｒｂｏｎ ａｎｄ ｐｅａｋ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ 图 ３ 碳 质量 百 分 数 和 碳谱 线 峰值 强 度 的 拟 合 曲线 ∞ ∞ ∞ ∞ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ ８ ６ ４ ２ ：曼 ＾１一 ｃ ｌｕ— 维普资讯 http://www.cqvip.com
第 ７期 姚顺春等 ：强度 比定 标法分析 激光诱导击穿碳谱 线 ｐｅａｋ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ／ａ ｕ ００４ ０Ｏ８ ０ １２ ０ １６ ０ ２Ｏ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｒａｔｉｏ Ｆｉｇ．４ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ ｓａｍ ｐｌｅ 图 ４ 样 品定 标 曲 线 ＬＩＢＳ测 量 信 号 典 型 的 。。在 ２ ９／６～ １Ｏ 之 间 ［１ 。 图 ５为 样 品的相 对 标 准 偏 差 ，由 图 可 见 ，Ｃ元 素 特 征 谱 线 峰值 强 度 的 ｓＤ为 ２．５６ ９／５～ ９．８７ ９／６，Ｃ 和 Ｓｉ元 素 特 征 谱线 峰值 强 度 比 的 ＳＤ为 ２．５９ ～ ３．７９ ９／６，均 处 于 ２ ～ １Ｏ 范 围 。 由于激光 脉 动和 样 品表 面不 均 匀性 的 影 响 ，烧 蚀形 成 的等 离 子 体发 射 信 号 会 产 生 波 动 ，直 接 导致 特 征谱线 峰 值 强度 发 生 变 化 。计 算 分 析 线 和 内标 线 的峰值 强度 比，可 以 抑 制各 种 参 数 波 动 造 成 的偏 差 ， 消 弱等 离子 体发 射信号 涨 落 的影 响 ，使 每 次测 量 的 。。 相对 稳定 。所 以 ，相 同 实 验条 件 下 ，强 度 比定 标 可 以一 定程 度上 提高 ＬＩＢＳ定标 曲线 拟合 度 和测 量重 复性 。 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ｓａｍｐｌｅ ｎｕｍｂｅｒ Ｒｅｌａｔｉｖｅ ｓｑｕａｒｅ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ ｏｆ ｒｅｐｅａｔｅｄ ｍ ｅａｓｕｒｅｍ ｅｎｔ 图 ５ 重 复 测量 相 对标 准 偏 差 根据 图 ４的定标 曲线 ，忽 略单 个数 据点 对 定标 结果 的影 响 ，可 以分 别得 到 １＃～７ 样 品含 碳 量 的峰 值 强 度 定标 值 和 强 度 比定 标 值 。两 种 含碳 量 定标 值 与 配 比样 品 含碳 量参考 值 之间 的相 对误 差 和绝 对误 差值 如 表 ２所 示 。可见 ，峰 值 强度 定标 值 的绝 对误 差 为 一 １．４３ ９／５～ ０．８０ ，相对误 差最 大 的达 到 ４１．１９ ，最 小 的为 ２．７１ ，强 度 比定标 值 的绝 对误 差在 一Ｏ．２８ ９／５～ Ｏ．４７ ９／５之 间 ， 相对 误 差最 大值 为 １Ｏ．９８ ９／６，最 小 的 为 １．８３ 。对于 同一 个 样 品 ，强 度 比定 标 值 的绝对 误差 和相 对误 差都 小 于峰 值 强 度定标 值 ，这 说 明 强 度 比定 标 可 以有 效 地减 小 测 量 误 差 ，提 高 强 度 比 定 标 法 ＬＩＢＳ定 量分 析 的准确度 。 如 表 ２所 示 ，低浓 度 段 样 品 含 碳 量 测 量值 的相 对 误 差 较 大 ，这 与 样 品配 制 过 程 中加入 的石 墨 量 较 小 、可 能 引 入 的 Ｃ元 素 空间分 布不 均匀 有 关 。可 以通 过 增加 脉 冲平 均 次数 ，消 除 样 品分 布 不 均 匀 的影 响 ，进 一步 减小 测 量误 差 。 表 ２ 两 种 定 标 法 定 量 分 析 Ｃ 含 量 的 误 差值 Ｔａｂｌｅ ２ Ｅｒｒｏｒ ｏｆ ｍ ａｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｃａｒｂｏｎ ｂｙ ｔｗｏ ｃａｌｉｂｒａ ｔｉｏｎ ｍ ｅｔｈｏｄｓ ３ 结 论 本文 通过 混合样 品 的激光 烧蚀 实 验探 测 了等 离子 体 发 射 信 号 ，分 别利 用 峰 值强 度 定标 法 和 强度 比定 标 法 定 量分 析混合 样 品 中的 Ｃ含 量 。实 验研 究发 现 ，强 度 比定 标法 可 以一 定程 度 上 消弱 等 离 子体 发 射 信 号涨 落对 定 量分 析 的影 响 ，提高 定标 曲线 的拟 合度 、分 析结果 的准 确 度 以及测 量信 号 的重 复 性 。不 过 ，由于 配 置 样 品过 程 中可 能 引入 的 ｃ元 素 空 间分 布不 均匀 ，使 每次 测 量 击 穿 的 ｃ元 素 不稳 定 ，导 致 定 量分 析 结 果 的相 对 误 差较 大 ，有待 进一 步 改进 。 ２ Ｏ ８ ６ ４ ２ Ｏ ／ｕ０ｑ品ｕ ０ ｃ０一哥ＪＪ∞ 矗Ｅ ，ｕ０ｑＪ对ｕ ０ ｃ０一哥 呐呐对Ｅ ｍ ８ ６ ４ ２ Ｏ ５ 维普资讯 http://www.cqvip.com
１Ｏ９２ 强 激 光 与 粒 子 束 第 ２Ｏ卷 参考 文献 ： ［１］ Ｄｉａｚ ｐａｃｅ Ｄ Ｍ ，Ｄ’Ａｎｇｅｌｏ Ｃ Ａ ，Ｂｅｒｔｕｃｃｅｌｌｉ Ｄ，ｅｔ ａ１．Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌｓ ｉｎ ｌｉｑｕｉｄｓ ｕｓｉｎｇ ｌａｓｅｒ ｉｎｄｕｃｅｄ ｂｒｅａｋｄｏｗｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｂｙ ｌｉｑ一 ． ｕｉｄ—ｔｏ—ｓｏｌｉｄ ｍａｔｒｉｘ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ［Ｊ］．Ｓ ｆｆ￡ｒｏｆ＾￡ｍ￡ｆ“Ａｃｔａ Ｐａｒｔ Ｂ，２００６，６１（８）：卜５． ［２］ Ｖｉｅｉｔｅｚ Ｍ ０，Ｈｅｄｂｅｒｇ Ｊ，Ｌａｕｎｉｌａ Ｏ，ｅｔ ａ１．Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｓｔｅｅｌ ｓｃｒａｐ ｍｅｔａｌｓ ａｎｄ ｍｉｎｅｒａｌｓ ｂｙ ｌａｓｅｒ－ｉｎｄｕｃｅｄ ｂｒｅａｋｄｏｗｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ［Ｊ］．Ｓｐｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ Ｐａｒｔ Ｂ，２００５，６０（７－８）：９２０—９２５． ［３］ Ｎｏｄａ Ｍ ，Ｄｅｇｕｃｈｉ Ｙ，１ｗａｓａｋｉ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ｃａｒｂｏｎ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ ａ ｈｉｇｈ—ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｈｉｇｈ—ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ｕｓｉｎｇ ｌａｓｅｒ—ｉｎｄｕｃｅｄ ｂｒｅａｋｄｏｗｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ［Ｊ］．Ｓｐｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ Ｐａｒｔ Ｂ，２００２，５７（４）：７０１ — ７０９． ［４］ 谢 承利 ，陆 继 东 ，李 捷 ，等 ．基 于 激 光 感生 击 穿光 谱 的燃 煤 结 渣特 性 评 估 ［Ｊ］．中 国 电机 工 程 学 报 ，２００７，２７（２３）：２４—２７．（Ｘｉｅ Ｃ Ｌ，Ｌｕ Ｊ Ｄ，Ｌ』 Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｒｅａｌ—ｔｉｍｅ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｌａｇｇｉｎｇ ｐｒｏｐｅｎｓｉｔｉｅｓ ｏｆ ｃｏａｌｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｌａｓｅｒ—ｉｎｄｕｃｅｄ ｂｒｅａｋｄｏｗｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ．Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ ＣＳＥＥ，２００７，２７（２３）：２４—２７） ［５］ 吴 金 泉 ，林 兆 祥 ，宋 述燕 ，等 ．激 光 大 气 等 离 子体 的空 问 分 布 特性 ［Ｊ］．强 激 光 与 粒 子束 ，２００７，１９（５）：７５９—７６２．（Ｗｕ Ｊ Ｑ，Ｌｉｎ ｚ Ｘ，Ｓｏｎｇ Ｓ Ｙ， ｅｔ ａ１．Ｓｐａｔｉａｌ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｓ ｏｆ ｌａｓｅＰｉｎｄｕｃｅｄ ａｉｒ ｐｌａｓｍ ａｓ．Ｈ ｉｇｈ Ｐｏ ｒ Ｌａｓｅｒ ａｎｄ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｂｅａｍｓ，２００７，１９（５）：７５９—７６２） ［６］ Ｂａｒｂｉｎｉ Ｒ，Ｃｏｌａｏ Ｆ，Ｆａｎｔｏｎｉ Ｒ，ｅｔ ａ１．Ｓｅｍｉ—ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ｔｉｍｅ ｒｅｓｏｌｖｅｄ ＬＩＢＳ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ［Ｊ］．Ａｐｐｌ Ｐｈｙｓ Ｂ，１９９７，６５（１）：１０１—１０７． ［７］ Ｂａｓｓｉｏｔｉｓ １，Ｄｉａｍａｎｔｏｐｏｕｌｏｕ Ａ，Ｇｉａｎｎｏｕｄａｋｏｓ Ａ，ｅｔ ａ１．Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｉｎ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｓｔｅｅｌ ａｌｌｏｙ ｂｙ ｌａｓｅｒ—ｉｎ— ｄｕｃｅｄ ｂｒｅａｋｄｏｗｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ［Ｊ］．ＳｐｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａ Ｐａｒｔ Ｂ，２００１，５６（６）：６７１—６８３． ［８］ 李 廷 钧 ．发 射 光谱 分 析 ［Ｍ］．北 京 ：原 子 能 出 版 社 ，１９８３．（Ｌｉ Ｔ Ｊ．Ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ａｔｏｍｉｃ Ｅｎｅｒｇｙ Ｐｒｅｓｓ，１９８３） ［９］ 辛 仁轩 ．等 离 子 体发 射 光谱 分 析 ［Ｍ］．北 京 ：化 学 工业 出版 社 ，２００５．（Ｘｉｎ Ｒ Ｘ．Ｐｌａｓｍａ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｇｒａｐｈｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎ— ｄｕｓｔｒｙ Ｐｒｅｓｓ，２００５） ［１Ｏ］ Ｂｏｄｙ Ｄ，Ｃｈａｄｗｉｃｋ Ｂ Ｌ．Ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｓｐｅｃｔｒａｌ ｄａｔａ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｉｎ ａ ＬＩＢＳ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ｓｙｓｔｅｍ［Ｊ］．Ｓ Ｐ以ｒ０ ｍ ｃｎ Ａｅｔａ Ｐａｒｔ Ｂ ，２００１，５６（６）：７２５－７３６． ［１１］ Ｙｏｏｎ Ｙ，Ｋｉｍ Ｔ，Ｙａｎｇ Ｍ ，ｅｔ ａ１．Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｐｏｔｔｅｒｙ ｇｌａｚｅ ｂｙ ｌａｓｅｒ ｉｎｄｕｃｅｄ ｂｒｅａｋｄｏｗｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ［Ｊ］．Ｍｉｃｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｊｏｕｒ— ｎａｌ，２００１，６８（２）：２５１—２５６． ［１２］ Ｖｒｅｎｅｇｏｒ Ｊ，Ｎｏｌｌ Ｒ，Ｓｔｕｒｍ Ｖ．Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆ ｍａｔｒｉｘ ｅｆｆｅｃｔｓ ｉｎ ｌａｓｅｒ—ｉｎｄｕｃｅｄ ｂｒｅａｋｄｏｗｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｐｌａｓｍａｓ ｏｆ ｈｉｇｈ—ａｌｌｏｙ ｓｔｅｅｌ ｆｏｒ ｍａｔｒｉｘ ａｎｄ ｍｉｎｏｒ ｅｌｅｍｅｎｔｓ［Ｊ］．ＳｐｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａ Ｐａｒｔ Ｂ，２００５，６０（７－８）：１０８３—１０９１． ［１３］ Ｃｒｅｍｅｒｓ Ｄ Ａ，Ｅｂｉｎｇｅｒ Ｍ Ｈ，Ｂｒｅｓｈｅａｒｓ Ｄ Ｄ，ｅｔ ａ１．Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ ｔｏｔａｌ ｓｏｉｌ ｃａｒｂｏｎ ｗｉｔｈ ｌａｓｅｒ—ｉｎｄｕｃｅｄ ｂｒｅａｋｄｏｗｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＬＩＢＳ）［Ｊ］．Ｊ Ｅｎｖｉｒｏｎ Ｑｕａｌ，２００１，３０（６）：２２０２—２２０６． ［１４］ Ｓｔ—Ｏｎｇｅ Ｌ，Ｋｗｏｎｇ Ｅ，Ｓａｂｓａｂｉ Ｍ ，ｅｔ ａ１．Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｂｙ ｌａｓｅｒ—ｉｎｄｕｃｅｄ ｂｒｅａｋｄｏｗｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ［Ｊ］． ＳｐｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａ Ｐａｒｔ Ｂ ，２００２，５７（７）：１１３１—１１４０． ［１５］ Ｐａｓｑｕｉｎｉ Ｃ，Ｃｏｖｔｅｚ Ｊ，Ｓｉｌｖａ Ｌ Ｍ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ｌａｓｅｒ ｉｎｄｕｃｅｄ ｂｒｅａｋｄｏｗｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃ。ｐｙ［Ｊ］．Ｊ Ｂｒａｚ Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ，２００７，１８（３）：４６３—５１２．
