CaFeo2تحضير ودراسة البنية البلورية للمركب إكسوفرات دراسة اكسوفرات

:بٍتزتنا ىقر :مسهستنا ىقر

زضخن هًّح ذٍهشنا تعياج

-يداىنا

وىهعنا تٍهك

تقٍقذنا

ىسق

ةداًنا وىهع

كذي

ــــ

ةز

مٍنن جزخت

ةداهش

ي

ًًٌداكأ زــتساـ

ةداًنا وىهع :لاجي

ت

صصخ

:

تقاطو عاعشإ تٍقٍبطت ءاٌشٍف

ني

:داذعإ

شىكب نيىي ىسٍع

عىضىًنا

:موي تشقون 90 / 90 / 8902 م مامأ تشقانملا تنجل :ةرتاسلأا نم تنوكملا كوسبم يلاقوغ ذاتسأ دعاسم أ فنص اسيـــئز يناغ تيحيز دعاسم ذاتسأ أ فنص اشقانم قداصلا دمحم بوبحم م ذاتسأ سضاح فنص أ م سطؤ ا

ةيعماجلا ةنسلا

:

2017

/

2018

سكإ بكزًهن تٌرىهبنا تٍنبنا تساردو زٍضحت

ى

ثازف

CaFeo

2

هلٌزنت مكحم ًف لجو زع الله لوقٌ

ْ

يِئ

َ

ل(

ْ

ْ

ن

ُ

ت

ر

َ

ك

َ

ش

ْ

)

ن

ُ

ك

َّ

ً

َ

_ديِز

َ َ

لَ

ْ

دعب نمو لبق نم ركشلاو دمحلا هلف

و ،

ملاسلاو ةلاصلا

هٌلع الله ىلص الله لوسر ىلع

:دعبو ملسو

فارتعلإاو نانتملااو نافرعلاو ركشلا تارابع صلخأب

صاخشلأا لك ىلإ لٌمجلاب

نودعاس نٌذلا

ً

ةلوذبملا دوهجلا ىلعو ةركذملا هذه زاجنإ ًف تابوعصلا ًطخت ًف

.ةءانبلا تاهٌجوتلاو

لا رطؤملا ركذلاب صخنو

روتكد

قداصلا دمحم بوبحم

لا

يذ

مل

ٌ

هحئاصنب اٌلع لخب

.هتاهٌجوتو

ءاضعا ركشا امك

ةشقانمل اهلوبق ىلع ةشقانملا ةنجللا

ذه

علا ا

لم

ةٌادب

ةنجللا سٌئرب

ذاتسلاا

كوربم يلاغوغ

كو

ذل

شقانملا ذاتسلاا ك

يناغ ةيحير

.

ركشلا دٌعا امك

اتسلال

ذ

يناغ ةيحير

لمعلا اذه حاجنا ًف هتدعاسم ىلع

.

ْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْ

ْْ

ْبرمخْءبضعاْلكْلىاْركشلببْمدقتاْىاْىسًالاْبوك

LEVRES

ْ

ىلع

ْ

نهتدعبسه

ْ

ْ

ْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْْ

ىسيع

ْ

ْ

.. ًنافتلاو نانحلا ىنعم ىلإو بحلا ىنعم ىلإ... ةاٌحلا ًف ًكلام ىلإ

دوجولا رسو ةاٌحلا ةمسب ىلإ

..

..بٌابحلا ىلغأ ىلإ ًحارج مسلب اهنانحو ًحاجن رس اهئاعد ناك نم ىلإ



ةبيبحلا يمأ



.. راظتنإ نودب ءاطعلا ًنملع نم ىلإ ..راقولاو ةبٌهلاب الله هللك نم ىلإ

دمٌ نأ الله نم وجرأ.. راختفإ لكب همسإ لمحأ نم

اهفاطق ناح دق ًارامث ىرتل كرمع ًف

..دبلأا ىلإو ًادغو موٌلا اهب يدتهأ موجن كتاملك ىقبتسو راظتنإ لوط دعب



زيزعلا يدلاو



لا هذهو ًبرد ءاقفر ىلإ

..ءًش يأ لثم نوكأ مكنودبو انأ نوكأ مكعم ءًشلا مكنودب ةاٌح

.. ًتاوخأو ًتوخإ

..مهتكحض ًف ةداعسلاو .. مهنٌعب لئافتلا ىرأ نم ىلإ



ءازعلأا يئاقدصأ



.ًناسل همسا ركذ ىلع لز نم لك ىلإ

ىسيع

نموم

ثاٌىخحًنا صزهف

تايىححملا سرهف

.. لاكشلأا تًئال ... ... ... ... ... .. I لواذدنا تًئال ... ... ... ... ... . II ... سىيزنا تًئال ... ... ... ... ... . .. III ... تياع تيذمي ... ... ... ... ... .... 8

يرظنلا ءزلجا

ربلا ةينب ىلع ةماع ةحمل :لولأا لصفلا ا ثيريلمنو I -1 جٍكسفوزٍبناتٍُب ... ... ... ... .. ... 11 I -1 1 -تياع ىٍهافي ... . ... ... ... . ... . 11 I -1 1 -ثاَىٌلأا عٌسىح ... ... ... 11 I -1 3 -جٍكسفوزبنا مكٍه فطو ... ... . .... 13 I -1 4 -جٍكسفوزبنا تٍُب رازمخسا طوزش ... ... .... ... .. . 14 I -1 4 -1 -( مًحخنا مياعي le facteur de tolerance ) . ... ... 14 I -1 4 -1 -( زهٌاح ٌاٌ معف l'effetJan-teller ) ... ... 16 I -1 5 -هن تُكًًنا ثامٍبطخناو جٍكسفوزب-هن تٍئاٌشٍفنا صاىخنا ... .. . ... 17 I -1 6 -تٍخٍكسفوزبنا ثامخشًنا ... ... . .. .. . ... 18 I -1 زبناتٍُب ا و َ جٌزٍه ... ... .. . ... .. ... 19 I -3 -ثازفىسكلاا ... ... . ... .. . ... 11 I -4 تٍَىٌلأا تٍهلاُنا ... ... .. .. .. .... 11 تطلاخنا ... .. .... .... 11 ةيرىلبلا ىنبلا ديدحج يف ةينيسلا ةعشلأا رود :يناثلا لصفلا . II -1 تٍٍُسنا تعشلأا ٍع تٍخٌراح ةذبَ ... ... ... ... . 13 II -1 تٍُسنا تعشلأا ... ... .... ... 13 II -1 -1 تٍٍُسنا تعشلأا تعٍبط ... ... .... ... 14 II -1 -1 -تٍٍُسنا تعشلأا جاخَإ ... ... ... ... 14 II -1 -1 -1 -زًخسًنا فٍطنا ... ... .... ... . 15 II -1 -1 -1 -شًًٍنا فٍطنا ... ... ... ... . 16 II -1 -3 -تٍٍُسنا تعشلأا فٍط ضئاظخ ... ... . ... .. ... ... 16 II -3 تٍٍُسنا تعشلأا جازعَا ... ... . .. .. .. .. ... 17 II -3 -1 -جازعَلاا وىهفي ... ... .. .. . ... ... 19 II -3 -2 تٍكبشنا ثاٌىخسًنا ... ... .. .. ... ... 19 II -3 -3 غازب ٌىَال ... ... . ... .. .... ... 19 II -4 -تٍٍُسنا تعشلأا جازعَلا تٍبٌزدخنا قزطنا ... ... . .. .. ... ... 33 II -4 -1 تٌداحلأا ثارىهبنا ٍي جازعَلاا ... ... .. .. ... 31 II -4 -1 -1 -يولا ٌىف تمٌزط ... ... ... .. ... 31

II -4 -1 -1 -ةراوذنا ةرىهبنا تمٌزط ... ... .. ... ... 31 II -4 -1 -3 -تكزحخًنا ولافلأا تمٌزط ... . .... . .... . 33 II -4 -2 كٍحاسًنا ٍي جازعَلاا ... ... . ... .... . 33 II -4 -2 -1 -رزش يابٌد تمٌزط وأ قىحسًنا تمٌزط ... ... .... ... ... . 34 II -4 -2 -1 -داذعنا لاًعخساب قىحسًنا تمٌزط ... ... . ... . 34 II -5 -تٍٍُسنا تعشلأا ثافشاك ... ... ... ... . 35 II -5 -1 -تٌرىهفنا تشاشنا ... ... .... ... 36 II -5 -1 -تٍفازغىحىفنا تٍشغلأا ... .. ... 36 II -5 -3 -تٌساغنا ثاداذعنا ... ... .. ... 37 II -5 -3 -1 -زهٍي زدٍخ داذع ًبساُخنا داذعناو ... ... ... ... 37 II -5 -3 -1 -تٍَاضيىنا فشاىكنا ... ... ...

ءزلجا

يلمعلا

37 ةساردو ريضحج :ثلاثلا لصفلا نيبكرملا نم تانيع CaFeO2.5 و CaFeO2.0 1- III ءشدنا لولأا ... ... ... ... . 39 III -1 -1 -بكزًنا ٍي ثاٍُع زٍضحح CaFeO2.5 ... .... .. .. .. ... . 39 III -1 -1 -1 -ثاٍُعنا زٍضحح ... . ... . 39 III -1 -1 -1 -1 ىنولأا تٍُعنا زٍضحح ... ... ... . ... .. 39 III -1 -1 -1 -1 -تٍَاثنا تٍُعنا زٍضحح ... ... .. . .. . ... . 39 III -1 -1 -تٍٍُسنا تعشلأا كٌزط ٍع بكزًنا تسارد .. ... .. .. .. . .. . ... . 39 III -1 -1 -1 -ًنَا جازعَلاا ساهخ ًف بكزًنا عضو ... ... 43 III -1 -3 -ثاَاٍبنا تدناعي ... ... 41 III -1 -3 -1 تمٌزط واذخخساب جازعَلاا حئاخَ ٍٍسحح Rietveld ... . ... ... 41 III – 1 -ًَاثنا ءشدنا ... 44 III – 1 -1 بكزًنا زٍضحح CaFeO2.0 ... ... 44 III – 1 -1 -تٍٍُسنا تعشلأا كٌزط ٍع بكزًنا تسارد ... .... .. .. ... 44 III – 1 -1 -1 -ًنَا جازعَلاا ساهخ ًف بكزًنا عضو . ... .. . ... . ... ... 44 III – 1 -3 -حئاخُنا تدناعي ... ... ... . ... 45 III -1 -4 بكزًهن تٌرىهبنا تٍُبنا فطو CaFeO2.0 . ... ... ... ... ... 47 تطلاخنا ... ... .. .. ... ... تطلاخ تياع ... ... ... ... ... 48 53 عخازًنا تًئال ... ... ... .... ... ... -51 -54

لاكشلأا ةمئاق I

لاكشلأا ةمئاق

مكشنا ( I -1 دٍكسفورثنا حٍُت ) ... ... ... 11 مكشنا ( I -1 حٍهخ ) ABO3 . ... ... . ... 11 مكشنا ( I -3 حٍرٍكسفورثنا حٍهخنا ًف خاَىٌلأا ًَاًث ) ... ... ... 13 مكشنا ( I -4 خامثطنا بواُذ حضىٌ دٍكسفورثنا جذحىنا حٍهخ ) Ax و Bx2 . ... ... ... ... 13 مكشنا ( I -5 حثعكًنا دٍكسفورثنا حٍهخ داعتأ ) ABO3 ... ... .... . 15 مكشنا ( I -6 ( حٍٍُعي حٍُت ىنإ دٍكسفورثنا حٍُت خاهىشذ) orthornombique ) ... ... . .... 16 مكشنا ( I -7 حٍساذس حٍُت ىنإ دٍكسفورثنا حٍُت خاهىشذ ) ... ... .... .... 17 مكشنا ( I -8 حٍَورركنلاا حمثطنا واسمَا ) 3d ٌىٍذاكهن B رهٌاذ ٌاٌ رٍثأرت ... ... ... ... 17 مكشنا ( I -9 ( للاخ ٍي رهٌاذ ٌاٌ معف رٍثأرت حطسلأا ًَاًث ِىشذ ) a ( و حناطرسلاا ) p ) ظغضنا ... ... .. ... 17 مكشنا ( I -11 حٍرٍكسفورثنا خامرشًنا ) ... .. .... 19 مكشنا ( I -1 1 دٌرٍهًٍَورثنا حٍُت ) ABO2,5 ... ... .... .... . 11 ( مكشنا I -1 1 دٌرٍهًَوارثنا رىهثرن حُكًًنا حٍئاضفنا ريزنا ) ... ... .... ... 11 ( مكشنا II -1 حثخىًنا لاىطلأا ىهس ًف حٍٍُسنا حعشلأا ) ... ... ... .... . 11 ( مكشنا II -1 حٍٍُسنا حعشلأا ذٍنىذ حتىثَلأ ًحٍضىذ ظطخيو جرىص ) ... .... 14 ( مكشنا II -3 ( وىٌذثنىًنا ٍي فذهن حعشلأا فٍط داًرعا ) Mo ظثهًنا ٍٍت كثطي ذهخ قرف ىهع ) فذهناو ... ... .... .. ... 15 ( مكشنا II -4 حٍهخاذنا خاراذي ٍٍت خاَورركنلاا خلاامرَا حطساىت جذنىري حٍٍُس حعشأ ) ... .... 16 ( مكشنا II -5 حٍطخ حٍٍُس حعشأ فاٍطأ ذنىذ ًرنا حٍَورركنلاا خلاامرَلاا) ... .... . 18 ( مكشنا II -6 خاٌىرسًنا حضىٌ ًطٍطخذ ىسر ) حٍكثشنا ... .... 19 ( مكشنا II -7 غارت ٌىَال جارُرسا حمٌرط مثًٌ ًحٍضىذ مكش ) ... ... 31 ( مكشنا II -8 يولا ٌىف حمٌرطن ًطٍطخذ ىسر) ... .... 31 ( مكشنا II -9 جراوذنا جرىهثنا حمٌرطت رٌىصذ حنآ) ... .... 31 ( مكشنا II -11 ي خاٌىرسي زلاثن علىرًنا ٌاكًناو جرثَزٍفن ارٍياكنا ةٍكرذ ) حتىهمًنا حٍكثشنا ٍ .. .. ... 33 ( مكشنا II -11 ياثٌد حمٌرطن ًطٍطخذ ىسر ) -ررش ... ... . .... 33 ( مكشنا II -11 خاداذعنا حمٌرطن ًطٍطخذ ىسر ) ... .... . 34 مكشنا ( II -13 خاعاعشلاا حمٌرطن ًطٍطخذ ىسر) ... .... 35 ( مكشنا II -14 )ضٍيىنا داذعنا مًع أذثي( ًَىذىفنا فعاضًنا بىثَأ) ... .... ... 36 ( مكشنا III -1 حٍُعهن حٍٍُسنا حعشلأا جارعَا ظطخي ) ذُع مئاسنا لىهحًنا حمٌرطت جرضحًنا خاخرد c° 811 , c° 111 , c° 1111 , c° 1311 جرارحنا حخرد ذُع ةهصنا لىهحًناو 1111 .... .. . ... 37 ( مكشنا III -1 ةهصنا لىهحًنا حمٌرطت جرضحًنا حٍُعهن حٍٍُسنا حعشلاا جارعَا ظطخي ) ... .... ... 41 ( مكشنا III -3 حمٌرطت ٍٍسحرنا حٍهًع حئارَ ) Rietveld ةكرًهن ……….CaFeO2,5 41 ( مكشنا III -4 ةكرًهن حٍٍُسنا حعشلأا جارعَا ظطخي ) CaFeO2,0 ... ... .. . ... 41 ( مكشنا III -5 حمٌرطت ٍٍسحرنا حٍهًع حئارَ ) Rietveld ةكرًهن CaFeO2,0 ... ... .. ... 44 ( مكشنا III -6 ) حئارَ ٍٍسحرناحٍهًع حمٌرطت Rietveld ٌٍرىط لاًعرسات ... . .. ... .. ... 45 ( مكشنا III -7 ) ةكرًهن حٌرىهثنا حٍُثهن ظمسي CaFeO2,0 رىحًنا كفو ....………..c .... 46 ( مكشنا III -8 ) ةكرًهن حٌرىهثنا حٍُثهن ظمسي CaFeO2,0 رىحًنا كفو a ... . .. ... 47

II

:لوادجلا ةمئاق

( لودجنا I -1 ) اهن تنكممنا ثاقيبطخناو تيكيخسفوزبنا ثابكزمنا ضعب صاىخ ... . 11 ( لودجنا III -1 ) ةزمشناب تصاخنا تيرىهبنا طئاسىنا ميق Pnma ... 24 ( لودجنا III -4 ) ةزمشنا يف نيسحخنا تيهمعن تقثنا مماىعو تكبشنا جباىث Pnma Pnma ... . 24 ( لودجنا III -4 ) ةزمشنا يف نيسحخنا تيهمع دعب ثارذنا عقاىم Pnma ... . ... .. 24 ( لودجنا III -2 فزط نم اهيهع مصحخمنا تكبشنا جباىث ميق ) Tassel ...هءلامسو .... . 24 ( لودجنا III -4 تكبشنا جباىث ) تقثنا مماىعو ن ةزمشنا يف نيسحخنا تيهمع P4/mmm ... . .... 24 لودجنا ( III -4 ) نا عقاىم ذ بكزمنا يف ثار CɑFeO2,0 ةزمشنا يف نيسحح تيهمع ءازجا دعب P4/mmm ... ... ... .. . 74 لودجنا ( III -7 ) لاب تينيبنا ثافاسمنا ( Å ) بكرملا يف CɑFeO2,0 ... ... ... . 74

زومرلا ةمئاق III

:زومرلا ةمئاق

:تٍىٍحلانا فوسحنا a جباىث دحأ [ تٌزىهبنا تكبشنا Å .] A .نىٍحاك b دحأ جباىث [تٌزىهبنا تكبشنا Å .] B .نىٍحاك c دحأ جباىث تٌزىهبنا تكبشنا [ Å ] . C [ ءىضنا تعسس 3.108 m/s ددع ,] [ تقبطمنا دىٍقنا -.] dhkl تٌزىهبنا تٍكبشنا ثاٌىخسمنا هٍب تٍىٍبنا تفاسمنا [ Å .] dA-O نىٍحاكنا هٍب دعبنا A نىٍولأاو O [ Å .] dB-O نىٍحاكنا هٍب دعبنا B نىٍولأاو O [ Å ] . dz2 تقبطنا ًف لاخٍبزوأ 3d . dx-y تقبطنا ًف لاخٍبزوأ 3d . dxy تقبطنا ًف لاخٍبزوأ 3d . dxz تقبطنا ًف لاخٍبزوأ 3d . dyz تقبطنا ًف لاخٍبزوأ 3d . E [ نىحىفنا تقاط ev .] Eg .ًقاط يىخسم h [ كولاب جباث 10-19J × 6.626 .] K ا تبحسنا ثاذ تقبطنا ىنولا ةزرنا ًف . L ةزرنا ًف تٍواثنا تبحسنا ثاذ تقبطنا . M نا تبحسنا ثاذ تقبطنا تثناث ةزرنا ًف n تبحز مثمٌ حٍحص ددع [ضاكعولاا -.] N [ًواٍبنا مسسنا طاقو ددع -.] O .تىٍعهن نازودنا زىحم كنرك ىهو ,حطسلأا تٍوامث ثاقبط P [ تىسحمنا ظئاسىنا ددع -.] rA نىٌلأا سطق فصو A [ Å .] rB نىٌلأا سطق فصو B [ Å .] rO نىٌلأا سطق فصو O [ Å .] R [ زسش يابٌد مهٍف سطق فصو m .] Rexp نشىنا مماعن تعقىخمنا تمٍقنا مثمٌو تقثنا مماىع دحأ Rwp [ -.] Rp [جاسعولاا مكش مماع -.] Rwp [نشىنا مماع -.] T [ " جٍمشدنىغ مماعم " مّمحخنا مماعم -.] T2g ًقاط يىخسم Uiso ًحاىمنا تهثامخم تٌزاسحنا ثاشاصخهلاا مماع Wi ًئاصحلاا نشىنا [هٍٍحىمنا هٍب هٌابخنا مثمٌو -.] X [ تٌزىهبنا تكبشنا ًف ثازرنا عضىمن ىنولأا تٍثادحلاا -.] X .نىٍوأ Y [تٌزىهبنا تكبشنا ًف ثازرنا عضىمن تٍواثنا تٍثادحلاا -.] yi calc [تٌسظىنا وأ تٍباسحنا ةدشنا -.]

IV yi obs ["تصخممنا" تٍبٌسجخنا يأ تظحلامنا تٍنولأا ةدشنا -.] Z [تٌزىهبنا تكبشنا ًف ثازرنا عضىمن تثناثنا تٍثادحلاا -.] Z [يزرنا ددعنا -.] :ةينانويلا فورحلا  تٍىٍسنا تعشلأن ًجىمنا لىطنا  [ جاىملأا ددسح Hz [ وأ ] s-1 .]  غاسبن جاسعولاا تٌواش .]°[ :)تلالادلا( تارشؤملا hkl .سهٍم هئاسق i اهمقز ًخنا ةزرنا مٍند i تٌزىهبنا تكبشنا ًف :تاراصتخلاا Gof [ قباطخنا ةدىج مماعم وأ قفاىخنا مماعم -.] RAM .سحىٍبمكنا ةسكاذ RX تٍىٍسنا تعشلأا SOFC بهصنا دٍسكلأا ثاذ دىقىنا تٍهخ

8 بؼٚأ سٕطر ٙف لاص بي ٘زنأ شظؼنا ازْ ِذٓشٚ ٘زنا شٛجكنا ٙػبُظنأ ٙعٕنُٕكزنا سٕطزنا غي ءبًهؼنا أذث كنزن ءبثشٓكنا ٗهػ ذًزؼر بٓؼًٛع ٍكر ىن ٌإ بُنٕح ٍي ءبٛشلأا ىظؼي ذحجطأ مئبعٔ ٍػ شحجنبث ٍي ىُّٓكًر قشؽٔ خلبطنا طبزَإ ،خٛئبثشٓكنا ٙزنأ دٕلٕنا بٚلاخث فشؼٚ بي ْٙ خٛغٛئشنا سدبظًنا ِزْ ٖذحإٔ مئبع مػبفزن خغٛزَ خٛئبثشٓك خلبؽ ٗنإ حذعإزًنا خٛئبًٛٛكنا خلبطنا مٕٚحزن وذخزغر خهٛعٔ ٍػ حسبجػ ْٙ زْ ٍػ ظزُزف بؼٚأ ٍٛغغكٔلأا مئبع غي ٍٛعٔسذٛٓنا .خٛئبثشٓك خلبؽ ٗنإ خفبػلإبث ءبًنا ٍي خًٛك مػبفزنا ا ذمن غَا ٙف دٕلٕنا بٚلاخ خُٛمر عاشزخا ىر وبٛنٔ ذٚ ٗهػ ٘دلاٛي ششػ غعبزنا ٌشمنا فظزُي ٙف اشزه فٔشع William Grove خثاشُل زُي 081 ّؼػٔ ٘زنا ّػاشزخا ٌّأ ىهؼٚ ٍكٚ ىن شٛح بيبػ وبؼنا ٙف 0881 و ّعإر خهكشي محٛع ا نبؼن غُط ٗهػ ذػبغٚٔ ٍٚششؼنأ ذحإنا ٌشمنا ٙف ى بٓمٚشؽ ٍػ ٍكًٚ ٙزنا دٕلٕنا بٚلاخ كنا ٗهػ لٕظحنا ٔد لٕحكنا ٔأ ٍٛعٔسذٛٓنا ٍي ءبثشٓ خٛهًػ ٘أ ٌ ا ،قاشزح خندبؼًنا مح ذل ٌٕكٚ كنزثٔ .سبؼعأ ملأثٔ خئٛجنا سٕهَ ٌأ شٛغ ٍي خفٛظَ خلبؽ ٗهػ لٕظحنا ْٙٔ خجؼظنا عُٕنا ٍي دٕلٕنا خٛهخ عاشزخا زًُف SOFC خٛنبػ حءبفك دار بٚلاخ غُط ٗنإ لٕطٕهن ٌٕهيأٚ ءبًهؼنأ ٙنإح بٛنبح بُٓي ذٚذؼنا خٛهػبف مظر رإ ،خٚدبؼنا حساشحنا خعسد ًٍػ بٓهٛغشر حساشح ٌٕكر دإًث مًؼر 01 % مظر ٙزنأ خٛنبؼنا بٓهٛغشر حساشح خعسد ْٕ بٓئٔبغي شجكأ ٌأ لاإ بٛنبح ٗنإ 011 بي ازْٔ خٕٚئي خعسد لٕؽ ٗنإ ٘دؤٚ علاللاا حشزف [ 0 ] تهطزر تجغنا ازٓنٔ أ دإي غ غفخٛع لبكشلاا ازْ خغنبؼئ ،بٓؼُٛظزن ٗه ،كنر ٍػ خنٔؤغًنا خٛنٜا خفشؼي ٘سٔشؼنا ًٍف ازن ،مٕٚطنا ٖذًنا ٗهػ بٓزٚدبًزػا ًٍؼرٔ بٚلاخنا خفهكر ٍي ٙف ٌٔسٕطٚٔ ٌٕضحجٚ ٍٛضحبجنا ذهؼع ةبجعلأا مكف نا دإً ث خطبخنا ٔر خُٛث كهًٚ ٘زنا ذٛنٔشزكنلاا غُٛظز ؼفنا غعشٚٔ ،خٛيبغي خؼٛجؽ خعاسذث ىزٓٚ ٘زنا داسٕهجنا ىهػ سٕطر ٗنإ لبغًنا ازْ ٙف غٚشغنا وذمزهن م ،ذلٕنا سذْٔ حدبًنا فلارإ تُغزر ٙزنا فشكنا دبُٛمر لبًؼزعبث كنرٔ ،ٙهخاذنا بٓجٛكشر شٛح ٍي داسٕهجنا وبػ بٓفبشزكا ىر ٙزنا خُٛٛغنا خؼشلأبث فشكنبك 0810 فشؼزهن خؼعأ بلبفآ حشٛخلأا ِزْ ذحزف ذمهف و ىظؼي ٗهػ بٓكهًر ٙزنا خٛئبًٛكنا ضئبظخنا مكث ؤجُزنا ٙنبزنبثٔ دإًهن خٚسٕهجنا ُٗجنا [ 2 ] . ( خٛهخنا تٛكشر ٙف مخذر ٙزنا دإًنا ٌإ SOFC حذٚذػ ) ،بُٓي شجنا دبجكشي ا ذٚشٛهًَٔ داشفٕغكلأأ تكشًنا ٗهػ كجطُٚ بي ْٙٔ ٙزٛكغفٔشث مطأ دار ْٙ ٙزنا CaFeO2 ا ازْ ٙف ّػشػ ىزٛع ٘زن ٍي مًؼنا ُٛث ذٚذحرٔ خعاسد معأ ز ّ خُٛٛغنا خؼشلأا طاشؼَا خُٛمر خطعإث خٚسٕهجنا خمٚشطث بُٛؼزغي Rietveld ُٛغحزهن ٕٚؼًُنب خ ًٍػ ظيبَشجنا Rex Powder diffraction

. لٕظف سلاص ٙف مًؼنا ازْ عشػ ىزٛع خعاسذنا ِزْ كٛمحزنٔ : :لٔلأا مظفنا دبجكشي ٗنإ ّٛف قشطزنا ىزٛع ذٛكغفٔشجنا ، ذٚشٛهًَٔاشجنا بٓربمٛجطرٔ داشفٕغكلاأ فطٕنا ىص خيبػ ىْٛبفئ ذٛكغفٔشجنا خُٛث ٍػ خٛخٚسبر حزجُث خعاسذنا مٓزغر شٛح وبؼنا ،بٓن خعاسد كنزك خُٛث دبمٛجطرٔ صإخ ٗنإ خفبػلإبث ٍٛهيبؼنا للاخ ٍي خُٛجنا ِزْ ساشمزعا ،ذٛكغفٔشجنا دبمزشًنا بٓٛهٚ ٌإُػ ذحر كنرٔ خٛزٛكغفٔشجنا خُٛث ،ذٛكغفٔشجنا شجنا ٙزُٛث ٙهػ ظٚشؼزنا ىزٚ ىص ا ٔ َ ً ذٚشٛه .داشفٕغكلاأ :َٙبضنا مظفنا ٚ ُٗجنا ذٚذحزن ىنبؼنا ٙف دبُٛمزنا صشثأ ٍي ذؼر ٙزنا خُٛٛغنا خؼشلأا طاشؼَا خُٛمر ًٍؼز خٚسٕهجنا ، بٓعبزَا قشؽٔ بٓزؼٛجؽ ٗهػ فشؼزنا ىص خُٛٛغنا خؼشلأا ٍػ خٛخٚسبر خحًن ءبطػئث لأأ أذجَٔ بٓن حضًًٛنا فبٛؽلأأ ، ٗهػ سذحٚ ٘زنا خٛكجشنا دبٕٚزغًنأ خُٛٛغنا خؼشلأا طاشؼَا وٕٓفي ٗنإ بْذؼث ممزُزن ؽاشث ٌَٕبل ْٕٔ بٓٛف ىكحزٚ ٘زنا ٌَٕبمنأ طاشؼَلاا بْإزغي ، ٗنإ خفبػلإبث خٚاذث طاشؼَلإن خٛجٚشغزنا قشطنا

ةماع ةمدقم 9 ٙزنا خٚدبحلأا داسٕهجنا ٍي َ ولافلأا خمٚشؽ كنزكٔ حسأذنا حسٕهجنأ ٘ٔلا خمٚشؽ ٗهػ بٓٛف طشؼ ،خكشحزًنا شٛش ٘بجٚد خٛنآ ّٛف طسذُع شٛح كٛحبغًنا ٗهػ خُٛٛغنا خؼشلأا طاشؼَا ٗنإ لإطٔ س قٕحغًنا خمٚشؽٔ بفشبكن عشػ شٛخلأا ٙفٔ داذؼنا لبًؼزعبث .خُٛٛغنا خؼشلأا د :شنبضنا مظفنا :ٍٚأضع ٗنإ ًّغمُع تكشي ٍي دبُٛػ شٛؼحر خٛفٛك ّٛف طسذُع :لٔلأا ءضغنا CaFeO2,5 ٙزمٚشطث ٕهحًنا تهظنا ل (Solution Solide) ٔ نا لٕهحًنا ٙيلآ ( Sol-Gel ) ٗهػ خُٛــٛغنا خؼــشلأا طاشؼــَا دبَبــٛث مٛغــغر ىــص لبــًؼزــعبث ظــئبزــُنا ٍـٛغــحرٔ خغنبؼـــي ىص ٙــنٜا طاشــؼَلاا صبٓــع واذخــزعبث حشؼــحًنا دبُــٛؼنا ظيبـَشــث Rex Powder diffraction

خمٚشطث خَبؼزعلابث Rietveld . بيأ ٙف :َٙبضنا ءضغنا ف وٕمُغ ّٛف تكشًنا ٍي خُٛػ خعاسذث CaFeO2 نا طاشؼَا دبَبٛث مٛغغرٔ بمثبع شؼحً لبًؼزعبث ظئبزُنا ٍٛغحرٔ بٓزغنبؼئ خُٛٛغنا خؼشلأا ظفَ نا ظيبَشج Rex Powde rdiffraction خَبؼزعلابث خمٚشطث Rietveld بؼٚأ . شٛخلأا ٙفٔ ىزخَ ث .عٕػًٕنا ازْ لٕح خيبػ خطلاخ

ةماعلا ةمذقملا عجازم

[ 1 ةراس رولم ] .مويناتيتلا ذيسكلأ ةيزتمونانلا بيبانلأل ةيئايزيفلا صئاصخلا ةساردو زيضحت ةنيطنسق ةعماج .ءايزيفلا يف زيتسجام ةزكذم 1 ، 3112 . [ 3

] T. A. Girard, A. Morales, G. Waysand, Superconductivity and Particle Detection, Proceedings of the International Workshop, Toledo, Spain, 20 – 24 April 1994.

لصفلا

لولأا

تيريلمنواربلا تابكرم

اهتاقيبطتو

21

I

-1

: ثيكسفوريبنا ةينب

حدبٍ ذلشزما ىا ( ذٞنغكٗشٞج Pérovskite ًبػ حشٍ هٗلأ ) 9889 ذَٞعٗ بٞعٗس ٜك هاسٗلأا هبجع ٜك َٞر ٌعلاا ازٖث قٞى ٜعٗشىا ٌىبؼىبث بْ ٜنغكٗشٞث (LevPerovski) نغكٗشٞجىبك ذٞ خٞينٖٞث غزَزر حدبٍ ٜٕ خٝس٘يث خصبخ ، خٞئ٘عزى٘لىا خّٞبنٍلإا دبجصاث ٗأذث ُأ داَ٘ىا ءبَيؼى قجع ذقٗ نغكٗشٞجيى ًبػ ذٞ 9009 ، زٍْٗ َىا ٍِ ذٝذؼىا ذٍبق ذق٘ىا لىر زث خٞضحجىا دبػَ٘غ قٞى٘ نغكٗشٞجىا خٖثبشٍ ٜٕٗ خٞئ٘عزى٘لىا خٞىبؼلىا دار ذٞ خٞغَشىا بٝلاخىا لير ٍِ ذٝذؼيى خٝسبغزىا ، نغكٗشٞجىا ُاك لىزم ه٘حر ٜك ُ٘نٞيٞغىا ٍِ خٞىبؼك شضمأ ٜٕ ذٞ ٚىئ ٜئ٘عىا قٞطىا ءاضعأ طؼث ،ءبثشٖم زى ا نغكٗشٞجىا ًاذخزعا خٞىبؼك ُاك ٜك بٖزَٕبغٍ هلاخ ٍِ ٜرأر ذٞ بٖىاذجزعا ظٞىٗ ُ٘نٞيٞغىا حدبٍ غٍ بٖيٍبنر ٜىبزىبثٗ خٞغَشىا بٝلاخىا خٞجىبؿ ٜك خقبطىا طبزّئ حدبٝص بٖث [ 9 ] . ( مكشنا I -1 ) ذٞنغكٗشٞجىا خْٞث [1] .

I

-1

-1

ميهافم

ةماع

ُا َغر خٝس٘يث خْٞث ليَر خيَؼزغَىا خٞكضخىا داَ٘ىا ٌظؼٍ ونشىا ٍِ ٜٕٗ ذٞنغكٗشجىا ٚ ABO3 شٞحث ُأ ُأ ضشلٝ خٝس٘يجىا خنجشيى ٜئبثشٖنىا هدبؼزىا ُ٘نٝ لام ِّٞ٘ٞربنىا ٍِ ِّٞ٘حشٍ [ 9 ] .

2-1-I

: تانىيلأا عيزىج

ٔعٗؤس تؼنَث وضَر ُأ ذٞنغكٗشجىا خْٞجى خٞعبعلأا خٞيخيى ِنَٝ A ٗ ُ٘ٝلأا B بَْٞث ٓضمشٍ وزحٝ بَم تؼنَىا ٓ٘عٗ ضماشٍ ٜك ُ٘نر ِٞغغمٗلأا دبّ٘ٝأ ٕ٘ ٜك ِٞجٍ ونشىا ( مكشنا I -2 ) خٞيخ ABO₃ [ 9 ] .

لولاا مصفنا : م ربنا تابكر ا اهجاقيبطجو ثيريهمنو 21 ُ٘ٝلأا ُأ بَم A غبحٍ خٞعبعأ بٝلاخ ّٜبَص ٚىئ َٜزْٝ ـث 99 ٛزىا ُ٘ٝلأا ٗ ِٞغغمأ ُ٘ٝأ غظَ٘زٝ ٜك ( خئجؼر ٗر ٓ٘عٗ ّٜبَص ضمشٍ cfc خزغث غبحٍ ،ِٞغغمٗلأا دبّ٘ٝأ ٍِ ) ٜك ِٞجٍ ٕ٘ بَم ِٞغغمٗأ دبّ٘ٝأ ونشىا I -8 ينشزَىا دبّٞبَضىا خػَ٘غٍ وضَٝ ٛزىا خ ِٞغغملأا دبّ٘ٝأ ٍِ [ 9 ]

.

( مكشنا I -3 ) ص َ بّ خٞيخىا ٜك دبّ٘ٝلأا ٜ [ خٞزٞنغكٗشجىا 9 ] .

I

-1

-3

: ثيكسفوربنا ةينب فصو

ٛأ ٜٕ ذٞنغكٗشجىا ُئ خٞئبَٞٞنىا خـٞصىا ظلّ بٖى حدبٍ ذٞغمأ ُذؼَى دبّبزٞر ً٘ٞغىبنىا CaTiO3 ٜؼٞجطىا ، ًبؼىا ونشىا بٖى ٜزىا دبجمشَىا خػَ٘غٍ ٚىئ حيطصَىا ازٕ شٞشٝٗ ABO3 ضَٞزر بَم ، ث خجؼنٍ خٝس٘يث خْٞج ( خٞئبعك حشٍصٗ Pm3m ر ٜٕٗ خٞىبضَىا خىبحىا ٜك ) ع ػ شجمأ ٌ ٛسٗذىا هٗذغىا شصبْػ ٍِ ِنٍَ دذ :قٞٞىذَْى A ٗ B ( شٞح A+m ٘يقىا ُدبؼَىا خيئبػ ٍِ ُ٘ٞربم ٕ٘ ) خٝ -ىبقزّلاا ُدبؼَىا ٗأ خٞثاشزىا ( ٗ خٞ B+n ) ىبقزّلاا ُدبؼَىا ٍِ ُ٘ٞربم ٕ٘ .حسدبْىا خٞثاشزىا ٗأ خٞ ذٞنغكٗشجىا ذٞغمأ خْٞث وٞنشر وعأ ٍِٗ ُأ تغٝ ٝ ضىا حذغمأ ٛدذػ عَ٘غٍ ُ٘ن ْ ( خٞئب A+m,B+n ٛأ ) m ٗ n بغٍ ٜىا٘زىا ٚيػ ٛٗ ٚىئ 6 غظَ٘زٝ شٞح ،خٍٗذؼٍ خٞينىا خْحشىا ُ٘نر ُأ وعأ ٍِ ازٕٗ + ُ٘ٞربنىا بَغح وقلأا B+n شرٗ تؼنَىا طٗؤس ٜك ـ دبّ٘ٝلأا و O-2 حىا ضمشٍ ٘ ُ٘ٞربنىا بٍأ فا A+m ضمشٍ ٜك ُ٘نٞك تؼنَىا . غقاَ٘ىا وزحر ٜزىا داسزىا عاّ٘أ ٚيػ دبَزػلابث ٗ A ٗ B :ِٞزئك ٚىئ ٌغقْر خْٞجىا ٓزٕ ُاك 9 . :خطٞغث خٞزٞنغكٗشث دبْٞث خىبحىا ٓزٕ ٜك ُ٘نٝ ُبّ٘ٞربنىا A ٗ B ٍِ ذحاٗ عّ٘ فشغ ٍِ ُلا٘ـشٍ :وضٍ داسزىا SrTiO3 ٗ PbTiO3 ... 9 . خٞزٞنغكٗشث دبْٞث ُاك خْٝ٘ٞجىا خجٞمشزىا ٍِ عْ٘ىا ازٕ ٜك :حذقؼٍ غقاَ٘ىا A ٗ B ِٞػّ٘ فشغ ٍِ وزحر :وضٍ داسزىا ٍِ Pb(Zr0,5Ti0,5)O3, Na0,5Bi0,5TiO3 .... [ 8 -4 ]

21

I

-1

-4

–

:ثيكسفوربنا ةينب رارقحسا طورش

س٘حَزر خْٞث ساشقزعا غٗشش ذٞنغكٗشجىا ِٞيٍبػ ٚيػ وٍبؼٍ ٚػذٝ هٗلأا ٍَِٖٞ وَّحزىا ( Le Facteur de Tolérance ُبٝ وؼك ّٜبضىاٗ ) -شيٝبر L'effet Jahn-Teller) ) .

I

-1

-4

–

1

-مماعم

( مّمححنا

Le Facteur de Tolérance

:)

[ 9 ، 6 9 ] ٍِ شَٞشذى٘ؿ فّشػ ذٞنغكٗشجىا خْٞث خعاسدٗ ٌٖك وعأ Goldschmidt ًبػ 9997 ؼزٝ ساذقٍ ً قي ع خٞيخىا دبؼثأث َ َحزىا وٍبؼٍ ٓب شَٞشذى٘ؿ ٌىبؼٍ( و ٘شزىا خعسد شٝذقزث حَغٝ وٍبؼٍ ّّٔأ ٚيػ فشؼٝ ،) ٓ خّٞ٘ٝلأا سبطقلأا فبصّأ ٚيػ ذَزؼٝ ّٔلأ خٝس٘يجىا ْٚجيى . خْٞجى ٙ٘صقىا خّٗشَىا ٍِ وٍبؼَىا ازٕ أشْٝ دبّ٘ٞربنىا ٗأ دبّ٘ٝلأا هاذجزعبث قيؼزٝ بَٞك ذٞنغكٗشجىا ًذػ ٍِ خعسد ّٔأ ٚيػ بعٝأ ٔلٝشؼر ِنَٝٗ ، دبقجطىا ِٞث قكا٘زىا AX ٗ BX2 ٌزٞع ُبم ارئ بَٞك خّٞ٘ٝلأا سبطقلأا فبصّأ ٓدذحر ٛزىا ٘حْىا ٚيػ دبقجطىا ٓزٕ ِٞث وٍبم قثبطر د٘عٗ بٞعذْٕ غق٘زَىا ٍِٗ ،ذٞنغكٗشجىا وجق ٍِ لا ًأ دبّ٘ٝلأا "وَُّحر" َغٝ بٍ ٜطؼر ٜزىاٗ ْث "ـث ٚ ٞ خ ىا ذٞنغكٗشج ظلابث"خٞىبضَىا ششإٍ ٓسبجزػا ِنَٝ ّّٔأ ٚىئ خكب عّ٘ خكشؼَى .خٞيخىا ( ٙشخأ ٚىئ خْٞث ٍِ ٔزَٞق قيزخر بَم ٜك ِٞجٍ ٕ٘ بَم ونشىا I -4 .) مكشنا ( I -4 ) ى حذح٘ىا خٞيخ دبقجطىا ةٗبْر حظ٘ٝ ذٞنغكٗشجي AX ٗ BX₂ [ 5 .] ٚىئ دبْزعلابث ىا خْٞجى خجؼنَىا خٞىبضَىا خىبح ذٞنغكٗشجىا ABO3 ّ٘ٞربنىا ٌغح ُاك ُب A ٗ B سٗد تؼيٝ ا ٞعبعأ ب ٘شٍ ٗأ حشقزغٍ ُ٘نزى خٞيخىا ٜك ٌٖلىٗ ،خٕ ا ٛٗبغزٍ شيضٍ شجزؼْع خطقْىا ٓزٕ ى ِٞقبغ شٞح( rA ٗ rB ٗ ro دبّ٘ٝلأا سبطقأ فبصّأ وضَر A ٗ B ٗ O )ٜىا٘زىا ٚيػ ٗ ٔى٘غ ٜجّبغىا ro+rB ٗ ٗ ٓشر rA+rO ٕ٘ بَم ونشىا ٜك حظٍ٘ :ٜىبزىا مكشنا ( I – 5 ) خجؼنَىا ذٞنغكٗشجىا خٞيخ دبؼثأ ABO₃ [ 6 ] .

لولاا مصفنا : م ربنا تابكر ا اهجاقيبطجو ثيريهمنو 21

:خثبزم ِنَٝ ّٔاك ٜىبزىبثٗ

9

(

rA+r0

=)

9

(

rB+r0

)

9

(

r

A

+r

0

(=)

r

B

+r

0

)

9

2 =1 خىبح ٜك خققحٍ خقلاؼىا ٓزٕ ُ٘نرٗ اى خجؼنَىا خْٞج ،ذٞنغكٗشجيى دبؼثأث قيؼزر خْٞجىا ٓزٕ ُاك خٍبػ خلصثٗ :ٜىبزىا ونشىبث بْٖػ شٞجؼزىا ِنَٝٗ ٙشخأ ٚىئ خْٞث ٍِ قيزخر بّٖاك ٜىبزىبثٗ خٞيخىا 2 = 1 ( خقلاؼىا خثبزم ِنَٝ بَم I -4 :ٜرٟا ونشىبث ) 2 :شٞح dA-o ُ٘ٞربنىا ِٞث ذؼجىا : A ٝلااٗ ُ٘ O . dB-o ُ٘ٞربنىا ِٞث ذؼجىا : B لأاٗ ُ٘ٝ O . زٞنغكٗشجىا خْٞجىبك خٞ جؼنَىا خَٞق غٍ قكا٘زر خٞىبضَىا خ t =1 ُ٘نر شٞح فبصّأ بٖراسر سبطقأ Å 9.44 rA= ، rB= 0,605 Å ٗ rO= 1,40 Å ُ٘ٝلأا ُبم اراك A ُاك خٞىبضَىا خَٞقىا ٍِ شـصأ t وقر خَٞقث لىزم شـصٝ ِػ 9 ىزى خغٞزّٗ ، ل حطعلأا ّٜبَص وَٞٝ ف٘ع BO6 ٌٞق ضبلخّا ُأ شٞح ءبعلىا ءوٍ وعلأ t ٍِ طلخر خٞئبعلىا شٍضىا ٍِ خٞػشك دبػَ٘غٍ سٖ٘ظ ٜىبزىبثٗ ٛس٘يجىا تٞمشزىا شظبْر ، ـى حشٞـصىا ٌٞقىا وعأ َِك t ملأا قْـــص ِــٍ خَٞـــقزــغٍ خْٞٞؼٍ خْٞجىا ُ٘نر غ ذٞـ GdFeO3 بٕذْػ ُ٘نٝٗ t= 0,81 بٕدبؼثأٗ rA=1.017 Å ٗ rB= 0,78 Å ( ونشىا ٜك حظٍ٘ ٕ٘ بَم I -6 ذَْٞٞىا خْٞجى خجغْىبث بٍأ ) FeTiO 3 ُاك وٍبؼَىا t ٍِ وقأ ُ٘نٝ 0,8 . ( مكشنا I -6 ) خْٞٞؼٍ خْٞث ٚىئ ذٞنغكٗشجىا خْٞث دبٕ٘شر خَٞقزغٍ ( Orthorhombique ) [ 6 ] . ( I -9 ) ( I -9 ) ( I -8 ) ( I -4 ) ( I -5 )

21 ٚىئ شٞشّ لىزم شخأ خْٝ٘ٞث دبٕ٘شر ذعا٘ر ٙ ، ُ٘ٞربنىاشجم ذْؼك A ٗأ ُ٘ٞربنىاشـص B ُ٘نٝ t 1 ُ٘نرٗ زئذْػ خْٞجىا ،خٞعاذع ٗ شقزغَىا ذٞنغكٗشجىا خْٞث ٜك دبكاشحّلا خغٞزّ ازٕٗ ّ هبضَىا وٞجع ٚيػ شمز ْٚجىا عّ٘ ٍِ BaMnO3 ظٝذنر ٌزٝ خىبحىا ٓزٕ ٜلك خٞعاذع خقٝشطث ترشزرٗ خجٝشقىا دبقجطىا ( Hexagonal خْٞجىا غٍ خّسبقٍ ) ،خٞىبضَىا حطعلأا دبّٞبَص كسبشر ٚىئ ٛدإٝ بٍَّ BO6 ٕ٘ بَم بٖٖعٗأ ( ونشىا ٜك حظٍ٘ I -7 ) . ( مكشنا I -7 ) [خٞعاذع خْٞث ٚىئ ذٞنغكٗشجىا خْٞث دبٕ٘شر 8 ] .

I

-1

-4

–

2

-معف

ي

( رهيج نا

L'effetJahn-Teller

:)

٘شر ُئ حطعلأا دبّٞبَص ٜك ػـظ ٗأ خىبطزعا ِػ ظربّ ُ٘نٝ ُأ ِنَٝ خٝس٘يجىا خْٞجىا ٓ BO6 ازٕٗ ، َغٝ شٞصأزىا بٝ وؼلث ٚ ( شيٞر ُ L'effet Jahn -Teller

شيٞر دساٗدا ٗ ُبٝ ُبٍشٕٞ شصسآ ُبَىبؼىا ٔكشػ ذقىٗ ) دبؼَيى خّٞٗشزنىلاا خْٞجىا وػبلزى خغٞزّ سذحٝ ٛزىا شٞصأزىا لىر ّٔأ ٚيػ لاا ُ ىبقزّ غٍ )دبّ٘ٞربنىا( خٞ ٝشظْىبث ٔكشؼّ ُأ ِنَٝ بَم بٖث ػٞحَىا ِٞغغمٗلأا ٔزىبحى ِنَٝ لا ،ٜطخ شٞؿ ءٛضع وم " خٞىبزىا خ ."حشقزغَىا خىبحىا ٜك هلاحّا بٖى ُ٘نٝ ُأ خّٞٗشزنىلاا دبّ٘ٞربنىا ُئ B زَىا َ بٞيػ خّٞٗشزنىئ خقجطث ِٞغغمٗلأى حطعلأا ّٜبَص ضمشٍ ٜك خؼظ٘ 3d ُأ رئ ٓزٕ ليزَر خقجطىا 5 ( دلابزٞثسٗأ ، ، _،، _،، دلابزٞثسٗلأا ٓزٖى ِنَٝ ّٔأ ٚىئ خكبظلإبث ) خقبغ ٙ٘زغٍ ٚىئ ٌغقْر ُأ خغَخىا خٝسزىا T2g ٗ Eg ُأ شٞح T2g ٗ دلابزٞثسٗأ سلاص ٍِ ُ٘نزٝ Eg ُ٘نزٝ ِٞىبزٞثسٗأ ٍِ داساذَىا ٍِ خغربْىا خقبطىا ُ٘نر لىزمٗ ِْٞصا T2g وجق ٍِ حبطؼَىا خقبطىبث خّسبقٍ خعلخٍْ داساذَىا Eg . ٜك خقبطىا دبٝ٘زغَى غبطحّا خىبح ٚىئ ٛدإٝ شيٞر ُبٝ شٞصأر ُئ T2g ٗ Eg ٜك وؼلىا ازٕ ذعا٘زٝٗ ، ( ِٞجغىا ُاسٗد دلابحٗ دبّٗشزنىلاا دذػ ٚىئ بؼجر خْٞؼٍ خّٞٗشزنىا دبْٝ٘نر يػأ )ولعأٗ ٚ . دلابزٞثسٗلأا دبٝ٘زغٍ ُأ لىر ٚىئ خكبظلإبثٗ T2g ٗ Eg علاا قٞقحزى خقبطىا خى٘صلٍ طلخْر ٜك ساشقز ٘شَىا خْٞجىا وٞيقزىاٗ خٕ ( ونشىا ٜك حظٍ٘ ٕ٘ بَم ًبظْيى خٞينىا خقبطىا ٜك I -8 سذحٝ ٜىبزىبثٗ ) ٘شر ٜك ٓ ه٘ح ِٞغغمٗلاى حطعلاا ّٜبَص دبّ٘ٞربنىا B ( ونشىاٗ بقثبع شمزىا بْيلعأ بَم I -9 لىر حظ٘ٝ ) [ 9 99 ] .

لولاا مصفنا : م ربنا تابكر ا اهجاقيبطجو ثيريهمنو 21 ( مكشنا I -8 ) خّٞٗشزنىلاا خقجطىا ًبغقّا 3d ُ٘ٞربنيى B ( شيٝبر ُبٝ شٞصأزث J-T [ ) 9 ] . ا ( مكشن I -9 ) ك شٞصأزث حطعلأا ٜئبْص ٓ٘شر ٗ خىبطزعلاا هلاخ ٍِ شيٝبر ُبٝ وؼ ػـعىا ( p ) [ 90 ] .

I

-1

-5

-:ةنكممنا تاقيبطحناو ثيكسفوربهن ةيئايسيفنا صاىخنا

[

9

]

خٞزنغكٗشجىا ذٞعبملأا ٚيػ خَٞيؼىا سبحثلأا ٍِ شٞضنىا دضمس ذقى ABO3 خَٕٞأ َِنرٗ ،بٖكبشزما زٍْ حطعلأا ّٜبَص هلاخ ٍِ دبجمشَىا ٍِ خئلىا ٓزٕ BO6 دبّ٘ٝلأا خٞجيؿأ ُلأ A خٝ٘يقىا شصبْؼىا ٍِ ٗا خٝ٘يقىا ٓزٕٗ حسدبْىا خٞثاشزىا لأا ا٘خىا ٗأ وقْىا ٌنحر ٜزىا خّٞٗشزنىلاا دلابحىا ٜك ٌٕبغر ِى عاّ٘ خعاسد هلاخ ٍِ ّٜ٘ٝلأا وٞص٘زىا صئبصخ شٞغلر ِنَٝ هبضَىا وٞجع ٚيؼك خٞغٞغبْـَىا وٞنشزىا ُ٘ٝلاى ّٜٗشزنىلاا B تمشَىاسبجزػا ِنَٝ ٜىبزىبثٗ SrTiO3 لاصبػ ُذؼَىا ُلأ Ti ٛأ ليَٝ لا ٜك ُٗشزنىا ِّٞذؼَىا ظنػ ٚيػ )حء٘يٍَ إكبنزىا خثبصػ( وقْىا خثبصػ Ni ٗ Cu خثبصػ ٜك دبّٗشزنىا ُبنيَٝ ُازيىا دبجمشَىا وؼغر ٜىبزىبثٗ وقْىا LaNiO3 ٗ LaCuO3 داٍ٘ ا ى ذٞنغكٗشجىا ُاك لىزم ،خيقبّ ٍِ خػَ٘غٍ ٔٝذ ٔقٞجطر حٞزر ا٘خىا ( هٗاذغىا ٜك حظٍ٘ ٕ٘ بَم دلابغٍ حّذػ ٜك I -9 .)

21 ( لودجنا 1-I ) [.ٔى خْنََىا دبقٞجطزىاٗ خٞزٞنغكٗشجىا دبجمشَىا طؼث ا٘خ 9 ] بكرمنا ةيئايسيفنا ةيصاخنا تاقيبطحنا CaTiO3 هصبػ قٝٗٗشنَٞىا طاٍ٘أ BaTiO3 ٜئبثشٖم ٗشٞك ( شر٘ٞجَنىا حشمار RAM ) Pbzr1-xTixO3 )ٜطـظٗشٖم( ٜئبثشٖم ٗضٞٞث دبَغغَىا Ba1-xLaxTiO3 وقبّ ٔجش وقاْ٘ىا ٓبجشأ Y0,33Bd0,67CuO3-x خقئبك خٞيقبّ خٞغغبْـٍٗشٖنىا داسبشلاا قشا٘م CaO3-x ( Ln, Sr ) دبّ٘ٝلأا٘ربّٗشزنىلاى خطيزخَىا خٞيقبْىا خٞشؿلأا ٜك صبـىا ششّ BaInO2,5 ّٜ٘ٝأ وقبّ تيصىا د٘ق٘ىا خٞيخ ذٞىٗشزنىا AMnO3-x حشٞجم خٞغغبْـٍ خٍٗبقٍ اشقلأا بسبقى كشحَىا طأس خغ٘ـعَىا ( هٗذغىا ٜك حس٘مزَىا ّٜ٘ٝلأا وقْىا ٓضٍٞ I -9 خصبخٗ ) بٝلاخ وضٍ دبقٞجطر ٜك خٍَٖ ِٞغغمٗلأا دبّ٘ٝأ د٘ق٘ىا ةسبقر حساشحىا دبعسد ُأ لائ حشزك زٍْ ِٞغغمٗلأى خؼٝشع خٞيقبّ دار داٍ٘ ذٍذخزعا ذقيك ، 9000 ٜك وَؼر داٍ٘ ِػ شحجيى ً٘ٞىا دبعاسذىا ٛشغر ازىٗ خٝ٘ئٍ خعسد حشٞخلأا ٓزٕ ُلأ خعلخٍْ حساشح دبعسد ٜزٞنغكٗشجىا قزشَىا هبضَىا وٞجع ٚيؼك ،دبقٞجطزىا ٓزٕ وٞـشر وٖٞغر بّٖأش ٍِ BaInO2,5 ٜك خـىبث خَٕٞأ ٔى حساشح دبعسد ٜك ّٜ٘ٝلأا وٞص٘زىا خّٞبنٍا بٖى ِٞغغمٗأ شؿا٘ش ٛ٘حر داَ٘ىا ٓزٕ ُأ ذجصأ ارئ ،هبغَىا ازٕ حضٍٞ ِػ بٍأ.خعلخٍْ تمشَيى ٜئبثشٖم ٗشٞلىا BaTiO3 ( هٗذغىا ٜك س٘مزَىا I -9 حس٘يجىا ظبلزحا ٜٖك ) َحزىا وٍبؼٍ طبعأ ٚيػ ك٘يغىا ازٕ شٞغلر ِنَٝ ،ذٖع قٞجطر ذؼث ٜئبثشٖنىا ةبطقزعلاا خٞصبخث و t خَٞقث 9,06 ُ٘ٝلأا ُلأ Ti+4 خغَخ ٘حّ ٚخاشزٝ ف٘ع لىزى ،حطعلأا ّٜبَص ؽاشلى خجغْىبث شٞـص بٍ ذح ٚىئ ا ازٖى حسٗبغَىا دبّ٘ٝلأا وم غعخرٗ ّٜبَضىا ٌغغَىا ٜك ِٞغغمٗأ دبّ٘ٝأ وٞنشر ٌزٞع لىر ٚيػ ءبْثٗ وؼلى تطق ٜئبْص ه٘ص٘ىا حشمار شٝ٘طزى خـىبث خَٕٞأ دار خٞصبخ ٜئبثشٖم ٗشٞلىا ذؼرٗ ٜئبثشٖنىا هبغَىا ٜك ٌئاد ( ٜئا٘شؼىا RAM ا ُٗد دبٍ٘يؼَىا ِٝضخزث علزحر ٜزىا ) خقبغ ٚىئ خعبحى ٚيػ وَؼر بّٖلأ ٜئبْص طبعأ تطق ٜئبثشٖم . ًبػ ٜك 9986 ذْػ خقئبك خٞيقبّ دار ُ٘نر ُلأ ذحشس ٜزىاٗ خٞزٞنغكٗشجىا دبقزشَىا طؼث ذلشزما قيؼزٝ ٛزىا ٌيؼىا ضٝضؼر ٜك ٌٕبع فبشزملاا ازٕ ،داَ٘ىا ٍِ ذٝذؼىا َِعزر ٜٕٗ خٞىبؼىا حساشحىا دبعسد خٞزٞنغكٗشجىا دبقزشَىا ذٞعبمأ هبغَث ٕ٘ خقئبك خٞيقبّ ٗر بْٖٞح فشػ تمشٍ هٗأ ُبمٗ ، La2-xBaxCuO4 .

I

-1

-6

-:ةيحيكسفوربنا تاقحشمنا

ًذػ هلاخ ٍِ شٖظر ُأ ِنَٝ ٜزىا سا٘غلأا ٍِ ذٝذؼىا بْٖػ ظزْٝ دبْٞجىا ٍِ بٕشٞـم ذٞنغكٗشجىا خْٞث ُئ ( ذٞنغكٗشجىا خْٞث ٜك ظّبغزىا Non stœchiométrie ( ونشىا ٜك حظٍ٘ ٕ٘ بَم ) -I 90 وٞجع ٚيؼك ) ٝ هبضَىا َ خكبظاث دبقزشَىا ٚيػ ه٘صحىا ِن AO ٗأ BO2 س٘طىا بَْٖػ ظزْٞك A2BO4 ٗ AB2O5 ٚيػ تمشَىا ٚطؼر ذٞنغكٗشجىا حذغمأ ُأ بَم ٜىا٘زىا A2B2O7 ٔػبعسئ بٍأٗ ٚىٗلاا حشَىا ٜك ْٔػ قضجْزك خْٞجىا A2B2O5 َٚغر ٜزىا ذٝشٞيَّٗشجىا تمشَىا ٜطؼر خّٞبضىا حشَيى ٔػبعساٗ ، .ABO2

لولاا مصفنا : م ربنا تابكر ا اهجاقيبطجو ثيريهمنو 21 Pseudobrookite A2BO4 ( مكشنا I -11 ) خٞزنغٞكٗشجىا دبقزشَىا ُا ظربْىا ٗأ س٘طىبث د٘صقَىا A2B2O4 ٗا ABO2 هلاخ ٍِ بٖٞيػ ه٘صحىا ٌزٝ ٜزىا خْٞجىا ٕ٘ جىا عبعسا ش ذٝشٞيَّٗا ABO2.5 قٝشغ ِػ ءبشّا ِٞغٞغمٗلأا شؿا٘ش ءلاخئ( ِمبٍأ طؼجى ٚيػ ه٘صحىا ٜىبزىبثٗ )ِٞغغمٗلأا ABO2,0 [ 5 .]

I

-2

-ربنا ةينب

ا

:ثيريهمنو

َع ذقى شجىا خْٞث ذٞ ا شث ٌىبؼىا ٚىئ خجغّ ٌعلاا ازٖث ذٝشٞيَّٗ ا ( شٞيَّٗ Brownmiller ٛزىا ) ًبػ بٖلشزما 9998 ٌىبؼىا خقكشث ِغّبٕ ( Hansen ) :خٞىبزىا دبجمشَىا ٚيػ خعاسد هٗأث ًبق بٍذْػ Fe2O3 .Al2O3,4CaO بْنَر شٞح اشجيى ًبؼىا ونٖٞىا ُّأ دبجصا ٍِ ذٝشٞيَّٗ A2B2O5 دبقجغ ةٗبْر ٍِ ُ٘نزٝ حطعلأا دبٞػبثس BO4 ضٍشىبث بٖى ضٍشٝ( T دبّٞبَصٗ ) حطعلأا BO6 ضٍشىبث بٖى ضٍشٝ( O ٚيػ ٛصا٘زىبث ) س٘حَىا ه٘غ b ٜك حظٍ٘ ٕ٘ بَم ( ونشىا I -9 1 .) دـــسكأ ة

12 ( مكشنا I -11 ) ذٝشٞيَّٗشجىا خْٞث ABO_2,5 [ 99 ] . خٞئبعلىا حشٍضىا ٜك س٘يجزر دبجمشَىا ٓزٕ ُأ ذّْٞث داس٘يجىا ٌيػ ٜك خٝسبغىا خَٞيؼىا س٘حجىا ُئ Imma فشغ ٍِ ذققح ٜزىا خْٞٞغىا خؼشلأا طاشؼّا خطعا٘ث داس٘يجىا ٌيػ ٜك ٚىٗلأا خٞقٞقحىا دبعاسذىا ُأ لائ ٌىبؼىا ( د٘رشث Bertaut ه٘يحىا دبغٝئ ٜك بظَ٘ؿ ذٞقى خٝدبحأ حس٘يث ٚيػ ) ،خْٝ٘ٞجىا خقٝشطىا هبَؼزعبثٗ ّذح خٞئبصحلاا ققحر بّّٖأ ذزجصأٗ حشٞخلأا ٓزٕ دد غششىا 2 ٗ خنجش ٚىئ َٜزْر ٜزىا عْ٘ىا ٍِ ٜكاشث P خٞئبعلىا حشٍضىا ٜٕٗ Pnma . قح ٙشخأ خٖع ٍِٗ خيصبَزَىا دبجمشَيى خْٝ٘ٞث دبعاسد ذق SrFeO2,5 ، Sr(Fe,Co)O2,5 ، CaFeO2,5 ، SrMnO2,5 ، BaInO2,5 ، شٞح ر بٖزعاسد ٌ دبّٗشزْىا طاشؼّا خطعا٘ث ٞعبغح شضملاا خْٞقزىا بّٖلا خ داسزى حطعلأا دبٞػبثس وغيغزى خقد شضمأ قصٗ ٜطؼرٗ ِٞغغمٗلأا BO4 سا٘غأ ُأ ذزجصأ سبحثلأا ٓزٕ ومٗ شجىا ا ٜك س٘يجزر ُأ ِنَٝ ذٝشٞيَّٗ ذحا خٞئبعلىا دبػَ٘غَىا Imma ، Pnma ٗأ I2mb ونشىا ٔحظ٘ٝ بَم I) -99 ( . [ 5 .] ( مكشنا I -12 ) خْنََىا خٞئبعلىا شٍضىا ا س٘يجزى شجى ا [ذٝشٞيَّٗ 98 ] .

لولاا مصفنا : م ربنا تابكر ا اهجاقيبطجو ثيريهمنو 12

I

-3

-تاريفىسكلاا

:

جمشٍ ِػ شحجىا وعا ٍِ خضٝذحىا خَٞىبؼىا س٘حجىا ٌعخ ٜك خٞيخ ٜك ءضغم بٖىبَؼزعلا حيصر دب ،د٘ق٘ىا ءبَيؼىا ٍِ خػَ٘غٍ عبطزعا ٌٖعأس ٚيػٗ ٘رَ٘ٞع٘غر ( Tsujimoto ) تمشَىا وٝ٘حر ٍِ SrFeO2.87 ٚىا .SrFeO2 ُا حذغملأا ٗ ِٞث عبعسلإا SrFeO2 ٗ SrFeO3 ذٝشٞيَّٗاشث عْ٘ىا ٍِ ْٜٞجىا تمشَىا شجػ ٌزٝ SrFeO2.5 ٍِ بقلاطّا خٞيَؼىا ٓزٕ أذجرٗ ، سذقرٗ بٞجغّ خعلخٍْ حساشح خعسد ـث 400K ٕ وؼغٝ بٍَ ٓز داَ٘ىا خػْ٘زٍ خػَ٘غَى خيثبق ٍِ ٜك بَث دبقٞجطزىا ىر ل ،ِٞغغملاا خطعا٘ث ّٜ٘ٝلاا وقْىا صبؿ بصزٍا [ ٜئبَٞٞنىا ضٞلحزىا ٗ ِٞغغملاا 94 . ]

I

-4

-:ةينىيلأا ةيهقاننا

دبغٝاث حَغر ذٞنغكٗشجىا خْٞث ٜك ِٞغغمٗلأا ُبصقّ ُئ ٝلأا وقّ ٍِ بْٖنَر شؿا٘ش ٘ دبّ ٍِ بٕشجػ شخٟ ُبنٍ ، صَ٘ىبك ُ٘ٝلأا لىر ٌغح ٚيػ ذَزؼر ٜٖك دبْٞجىا ٓزٕ ٜك ٜلٞظٗ شصْػ شجزؼر خّٞ٘ٝلاا خٞي .بٖىلاخ شَٝ ٜزىا شؿا٘شىاٗ ح حشٞخلاا داْ٘غىا ٜك ب حزى لىرٗ شٞٝبؼَىا طؼث قٞجطر هلاخ ٍِ دبجمشَىا طؼث شٝ٘طر ُ٘ضحبجىا هٗ شٞع داٍ٘ ٞنغكٗشجىا خئك ٍِ حذٝذع ذ شجىبم بٖربقزشٍٗ ا خٞىبؼىا خٞيقبْىا دار ذٞعبملأبث فشؼر ذٝشٞيَّٗ .دبّ٘ٝلأى ٜلك بػ ً 9990 ًذق ( Goodenough ) ٓؤلاٍصٗ شجىا خْٞجى خّٞ٘ٝلأا خٞيقبْىا ِػ اشٝشقر ا ذٝشٞيَّٗ Ba2In2O5 ٜىا٘ح ِٞغغمٗلأا دبّ٘ٝلأ تمشَىا ازٖى خّٞ٘ٝلأا خٞيصَ٘ىا ؾيجر شٞح 5x10-3 s/m خعسد ٜك حساشح 700℃ [ 95 ] .

ةصلاخنا

ٍِ شضمأ ُأ ٚىئ داشٝذقزىا شٞشر 50% ذقٗ خٞزٞنغكٗشث خّٞذؼٍ دبجمشٍ ٜٕ خٞظسلأا حششقىا ٌغح ٍِ ٓزٕ شجزؼرٗ خليزخٍ خٞئبٝضٞك صئبصخ ٍِ ٔٝ٘حر بَى خعٗسذَىا دلائبؼىا وعكأ ٍِ ُ٘نزى خيئبؼىا ٓزٕ ذحّعس ذٞعبملأا ٍِ خئلىا دبْٞجى سذصٍ جىبم بٍْٖ قزشر ٙشخأ اش ٝشٞيَّٗ ذ داشٞك٘غملااٗ َِظ ظزْر حشٞخلأا ٓزٕٗ ، طؼث ُّأ شٞح خْٞجىا لير ٜك بٖعؼث غٍ داسزىا ونشر خٞيثبقٗ حساشحىا خعسد وضٍ حشصإٍ خصبخ غٗشش خىاصئ قٝشغ ِػ ظزْر حشٞخلأا ٓزٕٗ ،بٕشٞؿ ُٗد بٖٞك ونشزر خصبخ خْٞث وعلر داسزىا ٍِ ف٘لص سر دا لأا وٞص٘زىا بٖىلاخ ٍِ سذحٝ ُأ ِنَٝ دا٘غك ونشزر ٜىبزىبثٗ ،حطعلأا ّٜبَص دبقجغ ٜك ةٗبْزىبث ِٞغغمٗ ذٞعبملأا ٓزٖى خٍَٖ حضٍٞ ذؼٝ ٛزىا ّٜ٘ٝلأا [ 95 ] .

لولاا لصفلا عجازه

[ 1

] Y. BOUZNIT "Synthèse et caractérisation de pérovskites à base de lanthane", mémoire ingérieur d'état, université de Jijel, Algérie (2007).

[ 2 ةراس روله ] .مويناتيتلا ذيسكلأ تيزتهونانلا بيبانلأل تيئايزيفلا صئاصخلا تساردو زيضحت تنيطنسق تعهاج .ءايزيفلا يف زيتسجاه ةزكذه 1 ، 2113 .

[3] F. Lindberg, "Studies of oxygen deficient complex cobaltates with perovskite related structures", doctoral thesis in structural chemistry, university of Stockholm, (2006). [4] G. ETCHEGOYEN, "Développement d'une membrane céramique conductrice mixte pour la production de gaz de synthèse, thèse de doctorat , université de Limoges, France (2005).

[5] M. S. Mahboub, "Synthèse, caractérisation par diffraction X et spectroscopie raman des composés Ca1-xSrxFeO2.5-δ (δ =0, 0.5)", thèse

doctorat, université mentouri, Constantine, Algérie, (2012). [

6

] C. B. Jurca, synthèse et caractérisation de pérovskites doubles magnétorésistives dérivées de Sr2FeMoO6, université paris XI, 2004.

[ 7

] A. F. Wells, Structural inorganic chemistry, oxford science publications (1995).

[ 8

] For structural details of the discussed perovskites we refer to the inorganic crytallographic structure database (ICSD), FIZ Karlsruhe, Germany, (2005).

[ 9

] C. Autret, "Etudes de pérovskites de manganèse (et structures dérivées) à propriétés de magnétorésistance colossale", thèse de doctorat, université de Caen, France (2002).

[ 11

] R. M. Michel, "Electronic structure study of copper containing perovskites", Doctoral thesis, university college London, UK, (2010).

[ 11

] C. Carrétéro, "Hétéro-structures d'oxydes de structure pérovskite : propriétés structurales et électroniques de l'interface laAlo3/srtio3", thèse

عجازولا توئاق [

12

] Z. Hany, "Synthesis and characterization of cobalt-containing perovskite type oxides", Ph.D. thesis, university of Birmingham, UK, (2010). [ 13 ] س بكزولل تيرولبلا تينبلا ذيذحت نساقلبزيزح Ca0.5Sr0.5Feo2.5 جازعنا لاوعتساب ،زتساه ةزكذه" تينيسلا تعشلأا ( يداولا تعهاج 2113 .)

[14] Y. Tsujimoto, C. Tassel, N. Hayashi, T. Watanabe, H. Kageyama, K. Yoshimura, M. Takano, M. Ceretti, C. Ritter & W. Paulus, Nature, 450 (2007)1062-1065.

[ 11

] T. A. Girard, A. Morales, G. Waysand, Superconductivity and Particle Detection, Proceedings of the International Workshop, Toledo, Spain, 20 – 24 April 1994.

لصفلا

يناثلا

يف ةينيسلا ةعشلأا رود

ةيرولبلا ىنبلا ديدحت

ًواثنا مصفنا تٌرىهبنا ىىبنا ذٌذحت ًف تٍىٍسنا تعشلأا رود 32

II

-جازعوا

كٍحاسمنا ىهع تٍىٍسنا تعشلأا

:

َ َظ َ َدبِٓٞؼُٔاَذٗبًَٝ٢عسبخُاَبٌِٜشَش٤ؽََٖٓداسِٞجُاَخعاسدَ٠ِػَٕٞلٌؼ٣َخِ٣ٞؽَداٞ٘غَُءبِٔؼُا اَخطعاٞثَغٔغرَ٢زُا َداسِٞجُاَؼطعأَٖ٤ثَب٣اٝضَُِدبعب٤هَدشغَٓءبِٔؼُ ٢ئب٤ٔ٤ٌُاََ٤ِؾزُاٝ َ َبٜطاٞخَُدبعب٤هٝ ،خ٤ؼ٤جطُا َ َىبَ٘ٛ ذٗبًَ ٚٗأَ َٖٓ ْؿشُاَ ٠ِػَ خِ٤ِهَ دبِٓٞؼُٔاَ ذٗبٌكَ بَُٜ ٢ِخاذُاَ ت٤ًشزُاَ ٖػَ دبِٓٞؼُٔاَ بٓأ َحذؽَُٞخٔظزَ٘ٓ١سٝدَت٤رشرََٖٓتًشزرَداسِٞجُإَؤثَدبٌٜ٘زُاَغؼث ،خ٘٤ؼٓ َ َذعٞرَذٗبًَٟشخأَخ٤ؽبَٖٗٓٝ َزَ٘ٓخ٤غ٤ؽب٘ـٓٝشًَٜخؼشأَلاإَ٢َٛبَٓخ٤٘٤غُاَخؼشلأإَأَ٠ِػََئلاد ا َذٔزؼرَخ٤ِٔػَخعاسدَ١أَذؾجطأَبٜكبشزً َِْؼُاَازَٛ٠ِػ [ 1 .] َ َ خؼشلأاَ خؼ٤جؽَ ٕب٤جرَ ٍلاخَ َٖٓ خ٤٘وزُاَ ٙزَٛ ؼ٤ػٞرَ َظلُاَ ازَٛ ٢كَ ٍٝبؾ٘عَ يُزُ X َ َبٜعبزٗإَ خو٣شؽٝ بٜطاٞخٝ . َ

II

.

1

.

تٍىٍسنا تعشلأا هع تٍخٌرات ةذبو

:

َ ْرَذوُ َ َ ؼشلأاَفبشزًا َق٤طَ٢كَخ٤٘٤غُاَخ 1895 َ َ٢ٗبُٔلأاَُْبؼُاَخطعاٞث غزٗٝس ٖ َ ( Roentgen ) ، َ َذوك َٕبً غزٗٝس َٝؾجُٜٔاَخؼشأَذ٤ُٞزثَبٔزَٜٖٓ غ٤َٓٝسبؼجٗاَسٝذؽَعؽلاَخكذظُبث َ َٖٓ خشبش َ حسِٞلٓ َ ( Fluorescent َ) ػٞػٞٓ خ َ َ ٠ِػ خ٘٤ؼَٓ خكبغٓ َ َ ؾ٣شلرَ سٝذؽَ ذ٘ػ خثٞجٗأَ ٢كَ ٢ئبثشًٜ َ خؼشأ َ ؾجُٜٔا . َ َ شًَ خظؾُِاَ يِرَ ز٘ٓ َط غزٗٝس عاسذَُٚزهبؽَٖ َخ٤٘٤غُاَخؼشلأاَٙزَٛضئبظخَخ خؼشلأا( َ َفبشزًلااَازََٛثٞهَذهَٝ)خُٜٞغُٔا ََٖٓش٤ضٌث َ خٔرَ.٢جطُاٍَبغُٔاَ٢كَش٣ٞظزُاَ٢كَّذخزعإَأَشجَُبَٓٝخ٤ِٔؼُاَؽبعٝلأاَ٢كَّبٔزٛلاا ؼ َٚ٘عَششػَظٔخُاَذ َدبِٓٞؼَٖٓػَؾوكَخوؽلاُا ٤عُٞٔاَخؼشلأاَٙزَٛخؼ٤جؽَٖػَخِ٤ِه (َ١ٝلإَٞكَظًبَُْٓبؼُاَعبطزعاَش٤ؽَخ Max Von Laue َّبػَ) 1911 َ َّضغُا ش٤ؽَب٤ِٔػَيُزث َ َعبطزعا َحذػبغٔث َؾ٘٤ج٤ً٘ ٝ (َي٣سذ٣شك Knipping and Friedrich َذهَٝطبؾُ٘اَدبز٣شجًَحسِٞثَٖػَخ٤٘٤غُاَخؼشلأاَذزشزَُخؾعبَٗخثشغرَءاشعإَدلاٝبؾَٓحذػَذؼثَ) َعؽُٞ َ زشرَخغ٤زَٗػُِٞاَ٠ِػَخؼشلأاَؽٞوعَٕبٌَٓخ٣ضًشُٔاَخؼوجُاٍَٞؽَحششزَ٘ٓغوثَدٞعٝ َخطعاٞثَعبؼشلإاَذ َ طٞرَذهَٝحسِٞجَُِخ٣سزُاَدب٣ٞزغُٔا ٌَٕٞز٣َعبؼشلإإَأَطبز٘زعاَ٠ُإَغؽبهٌََشثَاِٞ جُإَأَٝدبعَٖٞٓٓ َحسِٞ َ رشَٓداسرََٖٓتًشزر ٌجشَ٢كَٚج خ٤ئبؼكَخ .َ َ زَٛحٞهَٕإ بٜهاشزخاٍَلاخََٖٓخِئبَٛدذثَ٢زُاَخؼشلأاَٙ َ َٕبغٗلإاَْغعََخادَٖػَبٜلشًَٝخٔزؼُٔإَاسذغُا لااَازَُٜ٠طػأ حش٤جًَحشٜشَ٢ِٔؼُاَفبشزً ذػَدلابغَٓ٢كَخؼشلأاَٙزٍَٛبٔؼزعاٍَٞؽَسبؾثلأاَدسٞطزكَ، ذ٣ َح ٍٝأَ ذٗبًَ ش٤ؽ َ جطر داسِٞجُاَ خعاسدَ ٞؾَٗ خٜعَٞٓبٜربو٤ َ خطعاٞجكَ ، َ٠ِػَ دبػبؼشلإاَ َٖٓ عُٞ٘اَ ازَٛ طاشؼٗا ًَََذ٣ذؾرَٖ٤ضؽبجُاََٝءبِٔؼُإَبٌٓئثَؼجطأَخجِظُاَّبغعلأا دبِٓٞؼُٔا َ سِٞجُبثَنِؼزرَ٢زُا دا َ َشٓصَٝب٣اٝصَٖٓ َخ٤ئبؼك بٜرذؽَٝخ٤ِخَدبؼثاٝ َ ب٤ٌِشَلاإََجهََٖٓػبزَٓش٤ؿَيُرَٕبًَبَٓذؼث [ 1 ] .َ َ

II

.

2

.

تعشلأا

تٍىٍسنا

:

خجِظُاَداَُِٞٔخ٣سِٞجُاَخُبؾُاَخعاسذَُبػٞ٤شَشضًلأاَت٤ُبعلأاَٖ٤ثَٖٓ َ شًزٗ َ خ٤٘٤غُاَخؼشلأاَطاشؼٗاَخ٤٘ور .

َ

َ

َ

َ

32 ا ٕ ا خ٤ئشُٔاََضَٓخ٤غ٤ؽب٘ـٓٝشًَٜدبعَٖٞٓػَحسبجػَطبعلأاَ٢كَخ٤٘٤غُاَخؼشلأ ، َ خ٤غغل٘جُاَمٞك ، َ َذؾر ،ءاشٔؾُا َ َطاٞٓلأا ،حش٤ظوُا َ ٙزَٛخ٤ٔغرَْٝ٤غورَْز٣َش٤ؽَ.بٓبعَخؼشلأاَٝٞ٣داشُاَطاٞٓأ َ َطاٞٓلاآََٖخػٞٔغُٔا َتغؽ

ٍٞطُا

َ

َ٢كَؼػََٞٓٞٛبًَٔ٢عُٞٔا

ٌَشُا

َ

(

(1-II

:

(مكشنا II -1 ) َ خ٤عُٞٔاٍَاٞؽلأاَِْعَ٢كَخ٤٘٤غُاَخؼشلأا [ 3 .] َ َخ٤غغل٘جُاَمٞكَٝخهبطُاَخ٤ُبؼُاَبٓبؿَخؼشلأاَٖ٤ثَذزٔ٣َمبطَٖٗ٤ثَغورَ٢ٛٝ َخهبؽََهلأا ٢ٜكَ٢ُبزُبث َ َش٤ؿَخؼشأ َّٝشزشـٗلأبثَٚ٘ػَشجؼ٣ََٝش٤ـطَبٜزعٍَٞٓٞؽَٝش٤جًَبٛددشرَخ٤ئشٓ Å َ َرا ٣ (َٖ٤ثَػٝاشز Å 111 -0,1 Å ) َ َٙزٛ َقِزخرَ٢ٜكَخو٤هدَذغ٤َُدٝذؾُا فلازخبث َ (َ٢هبؽٍَبغٍَٓدبؼ٣َبَٓ١أَبٜعبزٗإَخو٣شؽ Kev 111 -Kev 1,1 َ) ك ٗٝشزٌُلإاََوَُ٘خ٤كبًَخهبطُاَٙزٜ بوجطُآََٖدب دب٣ٞزغُٔاَٖ٤ثَداسزَُِخ٤ِخاذُاَد

.

َ

َخ٤٘٤غُاَخؼشلأُٝ َحذػ ،داض٤ٓ َ َبعبعأَئِرَش٤ؽ َغَٓبٜرلاػبلرَ٢كَبٛض٤ٔرَخًشزشَٓخؼ٤جؽ ،حدبُٔا َ َؾ٤عُٞبك ٣َ١زُا ض٤ٔ َ َبَٜ٘ٓلاً ٞٛ َ خعُٞٔاٍَٞؽ ( λ َ ) َ ٝأ َٕٞرٞلُاَخهبؽ E َ خٓٝذؼَٓخِزًَٝرَْغعََٞٛ١زُا َ َٕٞؾشَٓش٤ؿ َخهبؽَخ٤ًََٔو٘٣َٝءٞؼُاَخػشغثََوز٘٣ ٌٚٔٔٓ . َ َ َخ٤عَٞٓخعٝدضَٓخ٤طبخَخضؼجُ٘ٔاَخهبطُاٍَبٌشأًٌَََخ٤٘٤غُاَخؼشلأاَئِر ،خ٤ٔ٤غعٝ َ َ٢كَبٜٜ٤جشرٌَٖٔ٣ ثَبٜزهبؽَ٢طؼرَءٞؼُاَخػشغثَششز٘رَدبٔ٤غعَخػٞٔغٔثَخ٤ٗبضُاَخُبؾُا ـ َ Ε َ:ش٤ؽ َ ٗلاثَ ذثبص َي َ ، c (َ ءٞؼُاَ خػشعَ : C=3* ) λ َ ٞٛ َ ٍَٞطُا ٢عُٞٔا .َ َ ٝ لأَُ٢عُٞٔاٍَٞطُاَػٝاشز٣ َخ٤٘٤غُاَخؼش ٢كَخٓذخزغُٔا َ َٖ٤ثَ١سِٞجُاَت٤ًشزُاَخعاسدٍَبغٓ Å 1,5 َ َ٠ُإ Å 1,5 . َ

ًواثنا مصفنا تٌرىهبنا ىىبنا ذٌذحت ًف تٍىٍسنا تعشلأا رود 32

2.II

.

2

:تٍىٍسنا تعشلأا جاتوإ.

َخ٤٘٤غُاَخؼشلااَذ٤ُٞرٌَٖٔ٣ َؾجَٜٓٝ)فذٛ(َذؼظَٓ٠ِػَ١ٞزؾرَخؿشلَٓخثٞجٗأَٖػَحسبجػَصبٜعَخطعاٞث َٞٛبًٔ َ َ٢كَٖ٤جٓ ( ٌَشُا II -1 َ) ك رَْز٣َدبٗٝشزٌُإََٚ٘ٓشؼج٘رَخِ٤زكَخطعاٞثَؾجُٜٔاَٖ٤خغرَذ٘ؼ بٜؼ٣شغ َ َٞؾٗ َ مشكَ خطعاٞثَ ذؼظُٔا ُا ذٜغ َ ؾجُٜٔاَٝ ذؼظُٔاَ ٖ٤ثَ نجطُٔاَ ٢ُبؼُا . َ ُٔاَ دبٗٝشزٌُلااَ ّذطظر خػشغ َ َذؼظٔث ك ََٖٓن٤هسَءبشؿَٖػَحسبجػَ)حزكبٗ(َخ٤جٗبعَخؾزكََٖٓطشخزََُٚ٘ٓشؼج٘رَخ٤٘٤عَخؼشأَذُٞزز ،ٕذؼٓ َ َٕأَش٤ؽٝ ُٔاَ دبٗٝشزٌُلااَ خهبؽَ ْظؼٓ خػشغ َ ّاذططلااَ ذ٘ػَ ذولر َ ِػَ ذؼظُٔبث َ ٌَشَ ٠ (َ خ٣ساشؽَ خهبؽ 99% َ َخهبؽ ََٝخ٣ساشؽ 1% )خؼشأَذ٤ُٞر َازَُ، ٣َٝخ٤ُبػَسبٜظٗاَخعسدََُٕٚذؼََٖٓٓذؼظُٔاَغ٘ظ٣َٕأَتغ٣ َٝرٌَٕٞ٣َٕأَتغ َ٤ـشزُاَشٔػَخُبؽلإَحش٤جًَخِزً .َ َحذُٞزُٔاَحساشؾُآََٖضِخزَُِ)خ٤ئبٓ(َذ٣شجرَحشئادَخطعاٞثَذؼظُٔاَذ٣شجرَْز٣ ،حذئاضُا َ ٌٕٞ٣ َ جًَذؼظُٔاَٝؾجُٜٔاَٖ٤ثَذٜغُاَمشك َٖ٤ثَػٝاشز٣َٝاش٤ 11 ٝ 51 َ ِٞ٤ً َ ََٖٓشضًأَبٗب٤ؽأٝ(َذُٞك )يُر [ 1 ] .

َ

َ

مكشنا II -2 َ خ٤٘٤غُاَخؼشلأاَذ٤ُٞرَخثٞجٗلأَ٢ؾ٤ػٞرَؾطخَٓٝحسٞط [ 1 .] َ

ٝ

َخؼشلأاَطبزٗإَذ٘ػَفب٤ؽلأآََٖٖ٤ػَٞٗض٤ٔٗ :خ٤٘٤غُا َ 1 -شٔزغُٔاَق٤طُا 1 -َض٤ُٔٔاَق٤طُا

I

2.2.I

.

1

.

:زمتسمنا فٍطنا

ُآَٖ ـ ٣ش ت َ خِٓشلُاَعبؼشإَٚ٤ِػَنِؽأَذهَشٔزغُٔاَق٤طَُِتؽبظُٔاَعبؼشلااَ ّٕأ ، َ ََٖٓعُٞ٘اَازَٛسذظٓٝ شلأا َخؼ لاَُسذؾ٣َبََٓٞٛخ٤غ٤ؽب٘ـٓٝشٌُٜا َ٢ٗبؼرَبٜٗإَش٤ؽَذؼظُٔاَ٠ِػَخطهبغُاَخٓضؾَُِخٌُٗٞٔاَدبٗٝشزٌُ َ ئعبلَٓ ؤؽبجرَ سٝذؽَ ٖٓ ذؼظُٔاَ ١أَ فذُٜاَ دبٗٝشزٌُإَ غَٓ بٛشكب٘رَ خغ٤زٗ ، َ بٓأ عبطوٗلاا َ َق٤طَُِ ئعبلُٔا َخ٤عُٞٔاٍَاٞؽلأاَذ٘ػَشٔزغُٔا ،حش٤ـظُا َ َٕٞرٞكَ٠ُإَؾهبغُإَٝشزٌُلإاَخهبطََُٓبٌُاٍَٞؾزُاَ٠ُإَغعاسَٜٞك .خضؼجُ٘ٔاَخ٤٘٤غُاَخؼشلأاَدبٗٞرٞكَٖٓ َ َ

32 (2 II) َ َ حدبَُٔ ١سزُاَ دذؼُاَ ٠ِػَ ذٔزؼرَ )غ٤ثأ(َ شٔزغَٓ عبؼشإَ طبزٗإَ ٢كَ خثٞجٗلأاَ حءبلًَ ٕإَ ش٤ؽٝ ازَُ ،ذؼظُٔا َ ّذخزغ٣ َ ١رَشظ٘ػََٖٓذؼظَٓحدبػ َ جًَ١سرَدذػ رشَٓ٢ئبثشًَٜذٜعَٚ٤ِػَنجط٣َٝش٤ غل َ [ 4 ] .

I

2.2.I

.

2

.

ٍممنا فٍطنا

: ش

َ٢طخُاَق٤طُاَ٠ِػَقطُٞاَازَٛنِط٣ َٖ٤ثَدبٗٝشزٌُلإاٍَبوزٗإَٖػَظربََٗٞٛٝذؼظُٔاَحدبَٓض٤ٔ٣َٚٗلأ َدشطَُ خهبطُاَ َٖٓ ٢لٌ٣َ بَٓ شٔزغُٔاَ عبؼشلإاَ دبٗٞرٞلَُ ٌٕٞ٣َٝ ذؼظُٔاَ حدبَُٔ خ٣سزُاَ خهبطُاَ دب٣ٞزغٓ َداسزَُِخ٤ِخادَداساذََٓـشرَ٢زُاَدبٗٝشزٌُلإا ذؽأَ٢كَتوصَؤش٘٣َٝ َ َخُبؽَ٢كَحسزُاَؼجظرَ٢ُبزُبثََٝداسذُٔا خ٤عبعلأاَ بٜزُبؽَ ٠ُإَ حدٞؼُاَ ٠ُإَ َ٤ٔرَٝ حسبصإ َ،حشوزغُٔاَ خُبؾُاَ ٠ُإَ داسزُاَ يِرَ ذرشرَ ٕأَ يُرَ ذؼثَ سذؾ٣َٝ ، ََٖٓظربَٗسبؼجٗاَيُرَتؽبظ٣ٝ دلابوزٗلاا َ َخلِزخُٔاَخهبطُاَدب٣ٞزغَٖٓ٤ث (ا ٍٝذغُاَشظٗ َ 1 -II ) َ [ 4 ] َ. َ ( لوذجنا 1- II ) َ خ٤٘٤غُاَخؼشلأبثَداسِٞجُاَِْػٍَبغَٓ٢كَبػٞ٤شَفاذٛلأاَشضًأََٖٓخضؼجُ٘ٔاَخ٤عُٞٔاٍَاٞؽلأا َ [ 5 .] َ

َ

َ

َ

َ

َ

َ

َ

َ

َ

َ

َ

َ

َ

َ

َ

َ

َ

َ

َ

َ

َ٢عُٞٔاٍَٞطُا Å )فذُٜا(َذؼظُٔا َ Kβ Kα َ َ 1,18 َ 1,19 َ 14 َ َّٝشٌُا Chromium 1,75 َ 1,93 َ 16 َ ََذ٣ذؾُا Iron 1,61 َ 1,79 َ 17 َ ََذُبثٌُٞا Cobalt 1,51 َ 1,66 َ 18 َ ٌَ٤ُ٘ا Nickel 1,39 َ 1,54 َ 19 َ طبؾُ٘ا Copper 1,631 َ 1,719 َ 41 َ ٗذج٤ُُٞٔا ٞ٤ ّ Molybdenum

َ

I

3.2.I

: تٍىٍسنا تعشلأا فٍط صئاصخ

َخ٤عُٞٔاٍَاٞؽلأاَغ٤ٔعَ٠ِػَ١ٞزؾ٣(َشٔزغَٓق٤ؽٌََٖٕٓٞزرَٚٗأَذعَٝخ٤٘٤غُاَخؼشلأاَق٤ؽَخعاسدَذ٘ػ )خ٤٘٤غُاَخؼشلأُ َ )حدذؾَٓخ٤عٍَٞٓاٞؽأَدارَدبٗٞرٞكَٖػَحسبجػ(َ٠طخَق٤ؽٝ َ َحذُٞزُٔاَخؼشلأاَحذشَش٤ـزر ٌََشُاَ٢كَٖ٤جََٓٞٛبًَٔدبٗٞرٞلَُِ٢عُٞٔاٍَٞطُاَغَٓشٔزغُٔاَق٤طُِ II -3 َ، َ٢طخُاَق٤طُاَبٓأ ك َق٤ؽَٜٞ َقِزخ٣َ١أ(َخ٤٘٤غُاَخؼشلأاَذ٤ُٞرَ٢كَّذخزغُٔاَفذُٜاَحدبَٓداسزَُض٤ٔٓ فلازخبث َ َحدبٓ )فذُٜا َ ََٖٓؼؼز٣ٝ َ ٌَشُا II -3 َ َ ٢عَٞٓ ٍٞؽَ َهؤثَ أذج٣َ شٔزغُٔاَ ق٤طُاَ ٕأ ( َ ) َذٜغُاَ ضهب٘رَ غَٓ ٢عُٞٔاَ ٍٞطُاَ دادض٣ٝ َذؼظُٔاَٖ٤ثَنجطُٔا .ؾجُٜٔاٝ َ ٠ُإَ سبش٣ َ ٕا َ َ شٔزغُٔاَ ق٤طُا َ يُزًَ ٠ٔغ٣ َٕاذوكَ ٙؤشَ٘ٓ ٌٕٞ٣َٝ )خِٓشلُاَ ق٤ؽَ ٝأ(َ غ٤ثلأاَ ق٤طُبث ا ُٔاَدبٗٝشزٌُلإ خػشغ َ اَذ٘ػَبٜزهبطُ َٚؼَٓ١زُاَشٓلأاَفذُٜاَحدبَٓداسرَغَٓبٜٓاذطط َدبٗٝشزٌُلااَسبضر ََوز٘رٝ َدب٣ٞزغَٓ٠ُا خهبؽ َ َتٗبغُاَ٠ِػَ٠ِػا ،شخ٥ا ٝ لإاَسٝشَٓذ٘ػ َ٢ٗبؼ٣َٚٗبكَفذُٜاَحسزُاَحاََٖٞٗٓةشوُبثَٕٝشزٌُ

ًواثنا مصفنا تٌرىهبنا ىىبنا ذٌذحت ًف تٍىٍسنا تعشلأا رود 32 حاُٞ٘اٍَبغَٓةزعَش٤صؤرَٖٓ َ ٚزػشعَغ٤لخرَ٠ُإَ١دؤ٣َ١زُاَُٝٚ َ َشٔزغٌََٓشثَٝظ٣سذزُبثَٚزًشؽَخهبؽَذوكٝ ٌََشَ٢كَحدٞولُٔاَخهبطُاَٙزَٛشؼجر دبٗٞرٞك َ ٞزؾرَخ٤٘٤عَخؼشا ١ َ َغ٤ٔعَ٠ِػ ٖ٤ؼَٟٓذَٓ٢كَخ٤عُٞٔاٍَاٞؽلاا . َ

َ

َ

َ

َ

َ

مكشنا ( II -3 ) ََٖٓفذَُٜخؼشلأاَق٤ؽَدبٔزػا ٞ٤ٗذج٤ُُٞٔا ّ َ ( Mo َؾجُٜٔاَٖ٤ثَنجطُٔاَذٜعَمشكَ٠ِػَ) فذُٜاٝ [ 1 .] َ لأاَ ٟذَٓ أذج٣ ؽ دبٗٞرٞلُبثَ خضؼجُ٘ٔاَ خؼشلأَُ خ٤عُٞٔاَ ٍاٞ َ هبؽَ شضًلأا َ خ َ ُاَ دبٗٞرٞلُاَ ٢ٛٝ غرب٘ خ َ َٖػ لإا حاُٞ٘اَ ذ٘ػَ َٓبٌُبثَ بٜزهبؽَ دذوكَ ٢زُاَ خِغؼُٔاَ دبٗٝشزٌُ ، َ َٝ حاُٞ٘اَ بٓأ لإا ََٖٓ ءضعَ دذوكَ ٢زُاَ دبٗٝشزٌُ بٜٗؤكَبٜزهبؽ َ ُإَ١دؤر خ٤عٍَٞٓاٞؽأَدارَدبٗٞرٞكَذ٤ُٞرَ٠ َ تعب٘زرَ.)َهأَدبهبؽَدارَدبٗٞرٞك( ََ ر جعب٘ بَ ٤غٌػ بَ ُٔاَذٜغُاَمشكَغٓ عشغ َ َ٢كَٖ٤جََٓٞٛبًَٔخثٞجٗلأاَ٢كشؽَ٠ِػَنجطُٔا (ٌَشُا II -1 ) .َ َخهبؽَٕأَعشلث َٕٝشزٌُلإا عشغُٔا َ ََجه( )ّدبظزُا َ َ٢ٛ E1 َ ّدبظزُاَذؼثَٕٝشزٌُلااَخهبؽٝ َ َ٢ٛ E2 َشؼجُ٘ٔإَٞرٞلُاَخهبؽَٕئك h خهلاؼُبثَ٠طؼر : َ E1=h+E2 h=E1E2 َ ش٤ؽ  َ ٌ٣َبٓذ٘ػٌَٖٔ٣َبَٓشجًإٌَٔٞ٣َٕٝٞرٞلُاَددشرَٞٛ ٞ َٕ E2=0 َ َشظٗأ ( ٌََشُا II -4 ) . َق٤طُاَصٞظخثَبٓأ (ََ٤عًَُْٞبؼُإَبًَذوكَ٢طخُا W. Kossel ش٤غلرَػشزهآٍََٖٝأَ) ئشَُ٘ٔا َدب٣ٞزغَُِٔشٛٞثَخ٣شظَُ٘بوجؽَٚ َّبػَخ٤ٗٝشزٌُلإا 1911 ظُ٘اَٙزَٛعشزلرَ،ّ َ رشزرَدبٗٝشزٌُلإإَأَخ٣ش َت َ (َداساذَٓ٢ك K ، L ، M ، N َ َدذؼَُِبوجؽ ٢غ٤ئشُاَ ٢ٌُٔا n=1,2,3,4… ) َ َ ٝ َ َ ج٘زر َ خهبطُاَ مٝشكَ ٕؤثَ خ٣شظُ٘اَ ٙزَٛ ؤ َغَٓ ذ٣اضزرَ خ٤ُبززُٔاَ داسذُٔاَ ٖ٤ث َدذؼُاَضهب٘ر n َ ٍَبوزٗإَأٝ ٝشزٌُلإا ٕ َ َساذُٔآَٖ n=2 َ َ٠ُإ َساذُٔا n=1 َ َٚجؽبظ٣ ا َٕٞرٞك(َ١ٞهَعبؼشإَملاطٗ ر ٝ َ َ٢كَٖ٤جََٓٞٛبًَٔ)ش٤ظهَ٢عٍَٞٓٞؽ ( ٌََشُا II -4 َ

)

. َ

َ

َ ( مكشنا II -4 ) َ اَخطعاٞثَحذُٞزَٓخ٤٘٤عَخؼشأ َٖ٤ثَدبٗٝشزٌُلإاَدلابوزٗ ُا ساذٔ ا خ٤ِخاذُاَد [ 1 .] َ