4 2 Transformation des composés oléfiniques

Les conditions analytiques permettant une bonne séparation de l’ensemble des produits pour la transformation des oléfines sont présentées Figure II-2 des oléfines seules (33DMB1N, 4MP1N, hex-1-ène et βγDMBβσ) ainsi qu’en mélange avec les composés soufrés (γMT et BT).

II. 4. 2. a - Transformation du 33DMB1N seul et en mélange avec les composés soufrés (3MT et BT)

Le chromatogramme type pour la transformation de l’oléfine seule est reporté Figure II-6 et en mélange avec le 3MT et le BT Figure II-7 et Figure II-8, respectivement. L’indexation des pics pour l’oléfine seule est reportée Tableau II-7 et en mélange avec le 3MT et le BT Tableau II-8 et Tableau II-9, respectivement.

57

Figure II-6. Chromatogramme type pour la transformation du 33DMB1N en présence d'H2S. (T = 250ºC, P = 20bar, CoMo/Al2O3, H2/charge = 360 NL/L).

Numéro Produit trétention

(min) Numéro Produit

trétention (min) 1 3,3-diméthylbut-1-ène 8,6 6 impuretés du n-heptane 30,1 2 2,2-diméthylbutane 10,1 7 n-heptane 36,9 3 2,3-diméthylbutane 13,3 8 méthylcyclohexane 37,9 4 2,3-diméthylbut-1-ène 13,6 9 éthylcyclopentane 39,6 5 2,3-diméthylbut-2-ène 23,7

Tableau II-7. Identification des pics et temps de rétention des produits de transformation du 33DMB1N

Figure II-7. Chromatogramme type pour la transformation du 33DMB1N en présence du 3MT. (T = 250ºC, P = 20bar, CoMo/Al2O3, H2/charge = 360 NL/L).

58 Numéro Produit trétention

(min) Numéro Produit

trétention (min) 1 3-méthylbut-1-ène 5,6 8 2,3-diméthylbut-1-ène 13,5 2 isopentane 6,3 9 2,3-diméthylbut-2-ène 23,7 3 2-méthylbut-1-ène 7,5 10 impurétes n-heptane 30,1 4 3,3-diméthylbut-1-ène 8,6 11 n-heptane 36,9 5 2-méthylbut-2-ène 9,1 12 méthylcyclohexane 37,9 6 2,2-diméthylbutane 10,1 13 éthylcyclopentane 39,9 7 2,3-diméthylbutane 13,2 14 3-méthylthiophène 43,8 Tableau II-8. Identification des pics et temps de rétention des produits de transformation du 33DMB1N et du 3MT.

Figure II-8. Chromatogramme type pour la transformation du 33DMB1N en présence du BT. (T = 250ºC, P = 20bar, CoMo/Al2O3, H2/charge = 360 NL/L).

Numéro Produit trétention

(min) Numéro Produit

trétention (min) 1 3,3-diméthylbut-1-ène 8,6 7 n-heptane 36,9 2 2,2-diméthylbutane 10,1 8 méthylcyclohexane 37,9 3 2,3-diméthylbutane 13,3 9 éthylcyclohexane 49,7 4 2,3-diméthylbut-1-ène 13,6 10 éthylbenzene 51,2 5 2,3-diméthylbut-2-ène 23,7 11 benzothiophène 62,9 6 impuretés du n-heptane 30,1 12 dihydrobenzothiophène 64,4 Tableau II-9. Identification des pics et temps de rétention des produits de transformation du 33DMB1N et du BT.

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II. 4. 2. b - Transformation du 4MP1N seul et en mélange avec les composés soufrés (3MT et BT)

Le chromatogramme type pour la transformation de l’oléfine seule est reporté Figure II-9 et en mélange avec le 3MT et le BT Figure II-10 et Figure II-11, respectivement. L’indexation des pics pour l’oléfine seule est reportée Tableau II-10 et en mélange avec le 3MT et le BT, Tableau II-11 et Tableau II-12, respectivement.

Figure II-9. Chromatogramme type pour la transformation du 4MP1N en présence d'H2S. (T = 250ºC, P = 20bar, CoMo/Al2O3, H2/charge = 360 NL/L).

Numéro Produit trétention

(min) Numéro Produit

trétention (min) 1 2-méthylbut-1-ène 7,22 9 3-méthylpentane 19,1 2 n-pentane 8,21 10 2-méthylpent-2-ène 20,7 3 pent-2-ène 8,71 11 c-3-méthylpent-2-ène 21,1 4 4-méthylpent-1-ène 12,4 12 t-3-méthylpent-2-ène 23,3 5 2-méthylpentane 13,9 13 impurétes n-heptane 32,7 6 t-4méthylpent-2-ène 14,4 14 n-heptane 40,7 7 c-4méthylpent-2-ène 15,9 15 méthylcyclohexane 41,8 8 2-méthylpent-1-ène 16,8 16

Tableau II-10. Identification des pics et temps de rétention des produits de transformation du 4MP1N

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Figure II-10.Chromatogramme type pour la transformation du 4MP1N en présence du 3MT.

Numéro Produit trétention

(min) Numéro Produit

trétention (min) 1 3-méthylbut-1-ène 5,6 11 2-méthylpent-1-ène 16,8 2 Isopentane 6,3 12 3-méthylpentane 19,1 3 2-méthylbut-1-ène 7,5 13 2-méthylpent-2-ène 20,7 4 n-pentane 8,21 14 c-3-méthylpent-2-ène 21,1 5 pent-2-ène 8,71 15 t-3-méthylpent-2-ène 23,3 6 2-méthylbut-2-ène 9,1 16 Impurétes n-heptane 32,7 7 4-méthylpent-1-ène 12,4 17 n-heptane 40,7 8 2-méthylpentane 13,9 18 méthylcyclohexane 41,8 9 t-4méthylpent-2-ène 14,4 19 éthylcyclopentane 39,9 10 c-4méthylpent-2-ène 15,9 20 3-méthylthiophène 43,8 Tableau II-11. Identification des pics et temps de rétention des produits de transformation du 4MP1N et du 3MT.

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Figure II-11. Chromatogramme type pour la transformation du 4MP1N en présence du BT. (T = 250ºC, P = 20bar, CoMo/Al2O3, H2/charge = 360 NL/L).

Numéro Produit trétention

(min) Numéro Produit

trétention (min) 1 4-méthylpent-1-ène 12,5 9 t-3-méthylpent-2-ène 23,4 2 2-méthylpentane 13,9 10 impuretés du n-heptane 30,1 3 t-4-méthylpent-2-ène 14,4 11 n-heptane 40,6 4 c-4-méthylpent-2-ène 15,9 12 méthylcyclohexane 41,7 5 2-méthylpent-1-ène 16,9 13 éthylcyclohexane 49,7 6 3-méthylpentane 18,2 14 éthylbenzène 51,2 7 2-méthylpent-2-ène 20,7 15 benzothiophène 62,9 8 c-3-méthylpent-2-ène 21,2 16 dihydrobenzothiophène 64,4 Tableau II-12.Identification des pics et temps de rétention des produits de transformation du 4MP1N et du BT.

II. 4. 2. c - Transformation du hex-1-ène seul et en mélange avec les composés soufrés (3MT et BT)

Le chromatogramme type pour la transformation de l’oléfine seule est reporté Figure II-12 et en mélange avec le 3MT et le BT Figure II-13 et Figure II-14, respectivement. L’indexation des pics pour l’oléfine seule est reportée Tableau II-13 et en mélange avec 3MT et BT Tableau II-14 et Tableau II-15, respectivement.

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Figure II-12. Chromatogramme type pour la transformation de l’hex-1-ène en présence d'H2S. (T = 250ºC, P = 20bar, CoMo/Al2O3, H2/charge = 360 NL/L).

Numéro Produit trétention

(min) Numéro Produit

trétention (min)

1 hex-1-ène 16,6 6 trans-hex-2-ène 26,8

2 n-hexane 18,1 7 impurétes n-heptane 29,3

3 trans-hex-3-ène 18,7 8 n-heptane 36,2

4 cis-hex-3-ène 19,2 9 méthylcyclohexane 37,3 5 cis-hex-2-ène 20,5

Tableau II-13. Identification des pics et temps de rétention des produits de transformation de l’hex-1-ène en présence d'H2S.

Figure II-13. Chromatogramme type pour la transformation de l’hex-1-ène en présence du 3MT. (T = 250ºC, P = 20bar, CoMo/Al2O3, H2/charge = 360 NL/L).

63 Numéro Produit trétention

(min) Numéro Produit

trétention (min) 1 3-méthylbut-1-ène 5,5 9 cis-hex-2-ène 20,5 2 isopentane 6,2 10 2-méthylpent-1-ène 21,6 3 2-méthylbut-1-ène 7,3 11 trans-hex-2-ène 26,8 4 2-méthylbut-2-ène 8,8 12 impurétes n-heptane 29,3

5 hex-1-ène 16,6 13 n-heptane 36,2

6 n-hexane 18,1 14 méthylcyclohexane 37,3 7 trans-hex-3-ène 18,7 15 éthylcyclopentane 38,6 8 cis-hex-3-ène 19,2 16 3-méthylthiophène 43,4 Tableau II-14. Identification des pics et temps de rétention des produits de transformation de l’hex-1-ène et du 3MT.

Figure II-14. Chromatogramme type pour la transformation de l’hex-1-ène en présence du BT. (T = 250ºC, P = 20bar, CoMo/Al2O3, H2/charge = 360 NL/L).

Numéro Produit trétention

(min) Numéro Produit

trétention (min) 1 hex-1-ène 16,6 8 impurétes n-heptane 29,3

2 n-hexane 18,1 9 n-heptane 36,2 3 trans-hex-3-ène 18,7 10 méthylcyclohexane 37,3 4 cis-hex-3-ène 19,2 11 éthylbenzène 50,9 5 cis-hex-2-ène 20,5 12 benzothiophène 62,8 6 2-méthylpent-1-ène 21,6 13 dihydrobenzothiophène 64,3 7 trans-hex-2-ène 26,8

Tableau II-15. Identification des pics et temps de rétention des produits de transformation de l’hex-1-ène en présence du BT.

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II. 4. 2. d - Transformation du 23DMB2N seul et en mélange avec les composés soufrés (3MT et BT)

Le chromatogramme type pour la transformation de l’oléfine seule est reporté Figure II-15 et en mélange avec le 3MT et le BT Figure II-16 et Figure II-17, respectivement. L’indexation des pics pour l’oléfine seule est reportée Tableau II-16 et en mélange avec le 3MT et le BT Tableau II-17 et Tableau II-18, respectivement. Mey [141] a démontré qu’il y a un équilibre thermodynamique très rapide entre le 23DMB2N et 2,3-diméthylbut-1-ène (23DMB1N) dans ces conditions opératoires. Le réactif, a donc été considéré comme la somme du 23DMB2N et 23DMB1N. Le produit d’hydrogénation principal de la transformation du 23DMB2N+23DMB1N est le 2,3-diméthylbutane, puisque la somme de tous les autres pics est inférieure à 2%.

Figure II-15. Chromatogramme type pour la transformation du 23DMB2N en présence d'H2S. (T = 250ºC, P = 20bar, CoMo/Al2O3, H2/charge = 360 NL/L).

Numéro Produit trétention

(min) Numéro Produit

trétention (min) 1 2,2-diméthylbutane 10,5 9 cis-3-méthylpent-2-ène 20,1 2 2,3-diméthylbutane 13,3 10 2,3-diméthylbut-2-ène 23,7 3 2,3-diméthylbut-1-ène 13,6 11 t-hex-2-ène 26,8 4 2-méthylpentane 13,9 12 impurétes n-heptane 30,1 5 t-4-méthylpent-2-ène 14,4 13 n-heptane 36,6 6 c-4-méthylpent-2-ène 15,9 14 méthylcyclohexane 37,7 7 2-méthylpent-1-ène 16,9 15 éthylcyclopentane 39,5 8 2-méthylpent-2-ène 18,7

Tableau II-16. Identification des pics et temps de rétention des produits de transformation du 23DMB2N en présence d'H2S.

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Figure II-16. Chromatogramme type pour la transformation du 23DMB2N en présence du 3MT. (T = 250ºC, P = 20bar, CoMo/Al2O3, H2/charge = 360 NL/L).

Numéro Produit trétention

(min) Numéro Produit

trétention (min) 1 3-méthylbut-1-ène 5,6 8 2,3-diméthylbut-2-ène 23,7 2 isopentane 6,5 9 impurétes n-heptane 30,1 3 2-méthylbut-1-ène 7,5 10 n-heptane 36,6 4 3,3-diméthylbut-1-ène 8,6 11 méthylcyclohexane 37,7 5 2-méthylbut-2-ène 9,1 12 éthylcyclopentane 39,5 6 2,3-diméthylbutane 13,3 13 3-méthylthiophène 43,9 7 2,3-diméthylbut-1-ène 13,6

Tableau II-17. Identification des pics et temps de rétention des produits de transformation du 23DMB2N et du 3MT.

Figure II-17. Chromatogramme type pour la transformation du 23DMB2N en présence du BT. (T = 250ºC, P = 20bar, CoMo/Al2O3, H2/charge = 360 NL/L).

66 Numéro Produit trétention

(min) Numéro Produit

trétention (min) 1 3,3-diméthylbut-1-ène 8,6 7 n-heptane 36,6 2 2,2-diméthylbutane 10,5 8 méthylcyclohexane 37,7 3 2,3-diméthylbutane 13,3 9 éthylcyclopentane 39,5 4 2,3-diméthylbut-1-ène 13,6 10 éthylbenzène 50,9 5 2,3-diméthylbut-2-ène 23,7 11 benzothiophène 62,8 6 impurétes n-heptane 30,1 12 dihydrobenzothiophène 64,3 Tableau II-18. Identification des pics et temps de rétention des produits de transformation du 23DMB2N et du BT.