REACTIONS D'IDENTIFICATION DES GLUCIDES

1- Définition.

Les glucides sont des composés organiques comportant des fonctions carbonylées (aldéhyde ou cétone) et des fonctions alcool.

II-Classification

Les

glucides comprennent deux grands groupes de substances : les oses et les osides.

1-Les oses

Ce sont des composés glucidiques qui ne peuvent pas être hydrolysés en molécules plus simples. Ils sont classés selon deux critères :

1.1 le nombre de leur atome de carbones :

On distingue ainsi, les trioses, tetroses, pentoses, hexoses, heptoses, qw possèdent respectivement 3, 4, 5, 6 et 7 atomes de carbone.

1.2 la nature de la fonction carbonyle :

les aldoses possèdent une fonction aldéhyde. Leur formule générale est :

,,f'o

R-CHOH-C

"'-tt

Les cétoses possèdent une fonction cétone. Leur formule générale est : 0

11

R-C-~OH

Remarques : La forme cyclique des oses est la plus stable

Il existe des dérivés des oses : acides uroniques, désoxyoses, osamines, acides uroniques.

II. Les osides

Ils résultent de la combinaison de plusieurs molécules d'oses, ou d'oses avec des composés non glucidiques. Les osides libèrent des oses par hydrolyse en milieu faiblement acide. Les osides sont subdivisés en :

25

1--

-ExemJ!les de guelgues oses :

CHO CHO CHO CHO CHf'H

Pentose Pentose Hexose Hexose Hexose

ribose arabinose glucose galactose fructose

♦ Holosides:

Ce sont des composés dont l'hydrolyse acide ne libère que des oses. Les holosides résultent de la condensation de (n) oses par liaison glycosidique entre la fonction carbonyle d'un ose et un groupement OH porté par un autre ose.

► Si n < 10, ce sont des oligoholosides (oligosides ou oligosaccharides).·

Exemples:

► Si n > 10 , ce sont des polyholosides (polyosides ou polysaccharides):

Exemples : L'amidon, le glycogène , la cellulose.

- - --·----^{- - -·-·•·-- ·- ·- ····}

-26

♦ Les hétérosides (glycosides):

Ce sont des composés dont l'hydrolyse acide libère une ou plusiems molécules d'oses, et tme substance non glucidique appelée Aglycone

Exemples : glycoprotéines, glycolipides.

III. Manipulation :

Le but de cette manipulation est l'identification qualitative des glucides inconnus à l'aide de réactions chimiques caractéristiques.

1. Réaction de Molish : 1.1. Principe

Cette réaction permet de caractériser la présence d'un glucide : ose ou oside

En milieu concentré, le glucide est déshydraté en un composé furfuralique qui se condense avec l'a naphtol en formant un composé coloré en violet.

CH-CH

Le composé résultant possède 8 doubles liaisons conjuguées.

27

- - - ' - - - -- - -· ^{··•-- --···- -·- ---} --- - - - -·.---- --_,

1.2. Réactifs

- Solution de sucre inconnu

- Solution-alcoolique d' a naphtol à 5%

- Solution sulfurique (H2S04) concentré.

1.3. Mode opératoire

Dans un tube à essai, introduire 5 ml de la solution de sucre et 5 gouttes d'une solution d' a.-naphtol à So/ ... Agiter. Pipeter à l'aide d'une propipette 3 ml d'acide sulfinique et

le laisser couler doucement le long de la paroi du tube incliné afin de former une couche sous le mélange.

1.4. Résultats

L'apparition d'un anneau violacé au niveau de la séparation des deux liquides révèle la présence d'un glucide en solution.

N.B: Une coloration verte apparaît dans le liquide inférieur. Cette coloration est due à l'action de H2SO4 sur l'a. naphtol.

2. Réaction à Piode.

2.1. Principe

L'iode est adsorbé sur les chaînes 1-4 d'a· glucose, à raison de 2 molécules par tour d~ spire. La coloration obtenue est due aux phénomènes de résonance qui se produisent quand des atomes d'iode viennent se placer au niveau de l'axe des portions hélicoïdales de macromolécules comme l'amidon ^et le glycogène.

2.2. Réactifs - Solution de sucre inc:on:nu - Acide chlorhydrique à 15%

- Solution d'iode iodure : Lugo!

2.3. Mode opératoire

Dans un tube à essai, introduire 2 ml de la solution de sucre et 0.2 ml d'HCl 15%

(ne pas pipeter àJa bouche).

28 - - -- - - -- - --- - ----·--------- · .

Mélanger et ajouter 2 gouttes de réactif iodo-ioduré. Eviter un excès de ce réactif qui masquerait le virage de la teinte.

2.4. Résultats

Pour le glycogène, la coloration est brun acajou. Pour l'amioon , elle est bleu-noir. La coloration disparaît au chauffage (destruction du complexe d'adsorption), et réapparaît après refroidissement (refroidir sous le robinet d'eau). Ce phénomène est théoriquement réversible.

3. Réaction de Bial 3.1. Principe

Cette réaction permet l'identification des pentoses.

En milieu acide chlorhydrique concentré, les pentoses sont déshydratés et se condensent avec l'Orcinol et donnent un produit de couleur verte.

CII--CH

Pentoses __ H_C_l_

. /;o

CH C - C ' 7 '

+

\ / "B

0

CH--ru M

eu

c -<'--lhœ ^-H,o

\ / 1

\==,i ^{3H'Fe ...}

O H

1

CH-CH ·

OH

Le composé résultant est coloré et possède 6 doubles liaisons conjuguées.

3.2. Réactifs - Solution de sucre inconnu

- Réactif de Bial (solution d'Orcinol à 2% dans l'acide chlorhydrique concentré).

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3.3. Mode opératoire

Dans un tu.be à essai, mettre 0.5 ml de réactif de Bial et 1 goutte de la solution de sucre inconnu. Chauffer au bec benzène pendant 5 minutes.

3.4. Résultats

Une coloration verte immédiate indique la présence d'un pentose.

4. Réaction de Seliwanoff 4.1. Principe

Cette :réaction permet de caractériser les cétoses.

En milieu acide chlorhydrique concentré et à chaud, les cétoses sont plus rapidement déshydratés que les aldoses en dérivés furfuraliques (oxyméthyl-furfural) qoi se condensent avec le résorcinol en donnant un composé de couleur rouge cerise. Le produit formé précipite en milieu aqueux. M3ïs il est soluble dans l'alcool.

CH-CH

OH

Cétose ^HCl

~0 H ~

CH C - C ~

+ \f '-OH

\ · / "'CHJ>H ~

0

Ox:yméthyl-furfural

H+

Le composé résultant est coloré et possèdent 6 doubles liaisons conjuguées.

4.2. Réactifs

- Solution de sucre inconnu

- Acide chlorltydrique concentré (HCl)

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- Solution alcoolique de Résorcinol à2%

4.3. Mode opératoire

Dans un tube à essai, introduire 3 ml de solution de sucre et 2 ml d'HCl concentré {ile pas pipter à la bouche). Introduire 2 ml de solution alcoolique de Résorcinol à 2%. Mélanger et mettre dans un bain-marie bouillant pendant 5 minutes.

4.4. Résultats

Les cétohexoses donnent une coloration rouge cerise. Les aldohexoses donnent, après isomérisation, une coloration orangée.

5. Détermination des sucres réducteurs 5.1. Réduction de la liqueur de Fehling

a/Principe

Le principe repose sur la réduction à chaud, de l'hydroxyde cuivrique Cu(OH)2 en oxyde cuivreux: Cu20. Le cuivre passe de l'état bivalent à l'état monov~ent en donnant tme coloration rouge brique.

R-CHO

+

2Cu0

+

KOH

b/ Mode opératoire

Dans tm tube à essai, mettre 2 ml de la solution de sucre, ajouter 2 ml de liqueur de fehling. Mélanger et porter au bain-marie bouillant pendant 5 minutes . Conclure.

Exemples de sucre réducteurs: le glucose, le fructose, l'arabinose,le xylose, le maltose, le lactose.

Exemple de sucre non réducteurs: le saccharose, l'amidon.

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Dans le document la fin de chaque séance. (Page 24-31)