I. 4. 5. Des hétérocycles utilisés comme inhibiteurs de corrosion en milieu acide
I. 6. LES METHODES D’EVALUATION DE LA CORROSION
Page 21 MMI MMI
Les même chercheurs ont synthétisé et étudié l’efficacité inhibitrice de deux composés [73, 75] : N- naphtyl N’-phenylthiourée (NPTU) et le N,N’-diphenylthiourée (DPTU) vis-à-vis la corrosion d’un acier laminé à froid dans le H2SO4 0,5M et le HClO4 1M par la méthode gravimétrique, la polarisation potentiodynamique et la spectroscopie d’impédance électrochimique.
NPTU DPTU
Leurs résultats ont révélé que l’efficacité inhibitrice du NPTU et DPTU augmente avec l’augmentation de la concentration en inhibiteur. Le NPTU présente un caractère d’inhibition mixte dans H2SO40,5 M et HClO4 1M tandis que le DPTU présente un caractère nettement anodique dans les deux milieux. L’étude comparative de l’efficacité inhibitrice des deux composés montre que c’est bien le NPTU qui présente le meilleur pouvoir inhibiteur vis-à-vis de la corrosion de l’acier laminé à froid que ce soit dans H2SO4 0,5 M ou dans HClO4 1M.
L’efficacité inhibitrice du NPTU augmente avec la température et à partir des valeurs des énergies d’activation ils ont montré que le NPTU est adsorbé chimiquement à la surface du métal.
I. 6. LES METHODES D’EVALUATION DE LA CORROSION I. 6. 1. La gravimétrie
Cette méthode présente l'avantage d'être d'une mise en œuvre simple, de ne pas nécessiter un appareillage important, mais ne permet pas l'approche des mécanismes mis en jeu lors de la corrosion. Son principe repose sur la mesure de la perte de poids Δm subie par un échantillon de surface S, pendant le temps t d'immersion dans une solution corrosive maintenue à température constante. La vitesse de corrosion est donnée par la relation suivante:
𝑽𝒄𝒐𝒓𝒓= ∆𝒎
𝑺. 𝒕 (𝟕) Vcorr peut être exprimé en mg.cm-2.h-1.
NH
NH S
NH
NH S
Page 22 L'efficacité inhibitrice d'un composé organique est donnée par la relation suivante :
𝑷 % =𝑽𝒄𝒐𝒓𝒓− 𝑽𝒊𝒏𝒉
𝑽𝒄𝒐𝒓𝒓 𝒙𝟏𝟎𝟎 (𝟖) Où Vcorret Vinh sont les vitesses de corrosion de l'échantillon après immersion dans la solution respectivement sans et avec inhibiteur.
I. 6. 2. Méthodes électrochimiques
Les méthodes électrochimiques utilisées permettant l'étude du phénomène de corrosion peuvent être divisées en deux catégories :
Méthodes stationnaires,
Méthodes transitoires.
I. 7. TECHNIQUES D’ANALYSES DE SURFACE
Il existe plusieurs méthodes permanant l’analyse de la surface d’un matériau. On peut citer deux techniques couramment utilisées.
I. 7. 1. La spectroscopie des photo-électrons (XPS)
La spectroscopie des photoélectrons XPS (X-ray Photoelectron Spectroscopy) ou ESCA (Electron Spectroscopy for Chemical Analysis) est considérée comme la méthode la plus adéquate pour étudier le mécanisme d’adsorption et déterminer la nature du film adsorbé sur la surface métallique. Son principe est basé l’exploite de l’effet photoélectrique découvert par Einstein. La spectroscopie des photoélectrons consiste donc à mesurer l’énergie cinétique des photoélectrons émis par le matériau irradié par un faisceau de RX.
I. 7. 2. La microscopie électronique à balayage
La microscopie électronique à balayage (MEB) est la méthode la plus utilisée pour observer la topographie d’une surface. Son principe de travail consiste à explorer la surface de l'échantillon par lignes successives et à transmettre le signal du détecteur à un écran cathodique dont le balayage est exactement synchronisé avec celui du faisceau incident. Les microscopes à balayage utilisent un faisceau très fin qui balaie point par point la surface de l'échantillon.
Page 23 I. 8. CONCLUSION
Les inhibiteurs de corrosion constituent un moyen à part entière de protection contre la corrosion métallique. Ils présentent l’originalité d’être le seul moyen d’intervention à partir du milieu corrosif, ce qui en fait une méthode de contrôle de la corrosion facile à mettre en œuvre et peu onéreuse, pour peu que le ou les produits utilisés soient d’un coût modéré. Les nombreuses études consacrées, depuis plus d’une cinquantaine d’années, à ces composés, ont abouti à proposer des produits ou des mélanges de produits précis correspondant à des systèmes de corrosion métal/solution donnés. Chaque cas de corrosion reste cependant un cas particulier, et il est nécessaire de connaître les données de base de fonctionnement de ces inhibiteurs, leurs limites d’utilisation, leur toxicité particulière, pour pouvoir les utiliser avec une marge suffisante de sécurité.
Page 24 REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES
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[73] O. Benali, L. larabi, S. M. Mekelleche, Y. Yarek, J. Mater. Sci., 41 (2006) 7064.
Page 27 [74] L. Larabi, O. Benali,Y. Yarek, Mater. Lett., 61 (2007) 3287.
[75] O. Benali, L. Larabi, Y. Harek, J. Appl. Electrochem., 39 (2009) 769.
Page 28
CHAPITRE II
Les oxadiazoles : synthèse et application
Page 29 II.1. Introduction
Les oxadiazoles appartiennent à la classe des composés organiques hétérocycliques caractérisés par une structure à cinq chaînons dont deux atomes de carbone, deux d’azote et un d’oxygène. Les méthodes de synthèses des molécules hétérocycliques de cette classe ont été développées du fait de leurs nombreuses applications en biologie et en pharmacie pour leurs propriétés agonistes, inhibitrices des récepteurs des leucotriènes [1], anti-inflammatoires et antibactériennes [2]. En plus de leurs propriétés complexantes, les oxadiazoles présentent d’excellentes propriétés protectrices contre la corrosion de l’acier en milieu acide [3]. Notre étude sur l’effet du 5-(2-hydroxyphényl) 1,3,4-oxadiazole 3-thiol sur l'inhibition de la corrosion de l'acier en milieu acide HCl 1M, montre que ces composés sont des inhibiteurs efficaces. Les résultats de cette étude seront détaillés dans le chapitre suivant. Il existe plusieurs types d’oxadiazoles :
1,2,3-oxadiazole 1,2,4-oxadiazole 1,2,5-oxadiazole 1,3,4-oxadiazole Figure. II. 1. Structure moléculaire de différents oxadiazole
II. 2. Nomenclature des oxadiazoles
Afin de faciliter la lecture, il est nécessaire de donner quelques précisions sur la nomenclature des atomes du cycle qui permet de préciser de façon univoque la position des substituant. Ces hétéroatomes sont nommés en utilisant une extension du système de Hantzsch-Widman [4]. Les atomes sont numérotés à partir de l’atome d’oxygène afin de trouver l’atome d’azote le plus proche.
O
Page 30 II. 3. Principaux modes de synthèse des oxadiazoles
II. 3. 1. Méthode de synthèse des dérivés 1,2,4-oxadiazoles
Il existe de nombreuses méthodes de synthèse permettant l’obtention des 1,2,4-oxadiazoles. Parmi ces méthodes : la condensation d’amidoxime avec des dérivés d’acide carboxylique sous forme de O-acylamidoximes, qui sous l’action de la chaleur se cyclisent en 1,2,4-oxadiazoles et la cycloaddition de 1,3-dipolaire entre l’amidoxime et l’oxydes de nitrile ou les nitriles. La méthode la plus utilisée pour la synthèse des 1,2,4-oxadiazoles est la cyclisation d’O-acylamidoximes. Le mécanisme de cette réaction a été étudié. Dans une version plus moderne, l’O-acylamidoximes est préparé in situ à partir d’amidoxime et de chlorure d’acyle dans la pyridine [5].
Schéma. II. 1. A partir d’un amidoxime et le chlorure d’acyle
L’O-acylation de l’amidoxime se produit avec un acide carboxylique en présence de dicyclohexylcarbodiimide comme agent activant concentré. Le chauffage de l’amidoxime avec un acide carboxylique donne un mélange de composés contenant des 1,2,4-oxadiazoles [6] :
Schéma. II. 2. A partir d’un acide aromatique
Liang et Feng ont développé la synthèse des 1,2,4-oxadiazole en présence du chlorhydrate de 1-(Diméthylaminopropyl) 3-éthylcarbodiimide (EDC) [7]
R1 Cl
Page 31 Schéma. II. 3. A partir d’un amidoxime, acide aromatique et le EDC
Lenears et coll. ont mis au point la synthèse de 1,2,4-oxadiazole en présence de l’O-benzotriazole-1-yl-N-N-N’,N’tétraméthyluroniumtétrafluoroborate (TBTU), l’l’hydroxybenzotriazole (HOBt) et le N-N-diisopropyléthylamine (DIPEA) [ 8] :
Schéma. II. 4. A partir d’un amidoxime, acide aromatique et le DIPEA
L’amidoxime est ainsi acylé avec des anhydrides d’acides carboxyliques, des esters d’acides carboxyliques, des benzotrichlorides, des nitriles, des carboxamides, des composés d’alkoxyimidoyl, des cétènes et autres. Des exemples sont cités ci-dessous :
La cycloaddition d’amidoxime et des nitriles en présence d’acide de Lewis et d’acide chlorhydrique conduit à la formation du 1,2,4-oxadiazole [9] :
Schéma. II. 5. A partir d’un amidoxime et un dérivé nitrile
La condensation de nitrile avec le chlorhydrate d’hydroxylamine donne l’amidoxime correspondant qui réagit avec le 4-N-méthylalkoxybenzoate pour former le 1,2,4-oxadiazole [10].
Page 32 R ; CnH2n+1 Avec n=6-10
Schéma. II. 6. A partir d’un amidoxime et ester aromatique
La réaction des nitriles en présence du fluorure de tétrabutylammonium (TBAF) donne le 1,2,4-oxadiazole à température ambiante [11] :
Schéma. II. 7. A partir d’un amidoxime et chlorure d’acyle
Le traitement des azidooximes O-acylés avec le triphénylphosphine amène aux iminophosphoranes, qui par la réaction intramoléculaire de Staudinger donnent des 1,2,4-oxadiazoles [12] :
Schéma. II. 8. A partir d’un azidoxime et acide chlorure d’acyle
L’interaction d’amidoxime avec l’amide acétals forme le 1,2,4-oxadiazole correspondant [13] :
Page 33 Schéma. II. 9. A partir d’un amidoxime et amide acétal
Le N-acylamidoxime se cyclise en 1,2,4-oxadiazole à plus basse température que l’O-acylamidoxime. A température ambiante le réarrangement de Beckmann se produit plus rapidement que la cyclisation [14].
La réaction des chlorures de acylamide avec l’hydroxylamine forment les N-acylamidoximes qui sont cyclisées en 1,2,4-oxadiazoles [15] :
Schéma. II. 10. A partir d’un N-acylamide et hydroxyamine
Les 1,2,4-oxadiazoles peuvent être préparés selon le mécanisme précédent à partir des nitriles [16], des sels d’oxazinium [17] ou des monoesters d’acylamino malonique acycliques [18].
La réaction des amides avec du N-N-diméthylformamide diméthyl acétal donne des acylimidines, qui réagissent ensuite avec l’hydroxylamine pour former les 1,2,4-oxadiazoles [19] :
Schéma. II. 11. A partir d’un N-N-diméthylformamide diméthyl acétal et acylimidine Lorente et coll. ont préparé le 1,2,4-oxadiazole à partir de N-(dicyanovinyl)amidoximes [20] :
Page 34 Schéma. II. 12. A partir d’un N-(dicyanovinyl)amidoxime
La cycloaddition des oxydes de nitriles avec des nitriles conduit à la formation des oxadiazoles. Les oxydes de nitriles sont fréquemment générés in situ par déshydrochloration de chlorures d’hydroxamoyl [21] :
La cycloaddition d’oxyde de nitrile avec l’amidoxime est une méthode générale pour la synthèse de l’oxyde de 1,2,4-oxadiazole qui est désoxygéné en présence des triméthylphosphite en 1,2,4-oxadiazole [22] :
Schéma. II. 13. Par cycloaddition de nitrile avec l’amidoxime
La réaction de dés hydrochloration du N-chloroamidine donne du 1,2,4-oxadiazole [23]:
Schéma. II. 14. A partir d’un N-chloroamidine
Les 4,5-dihydro-1,2,4-oxadiazoles sont oxydés en 1,2,4-oxadiazoles en présence de l’air ou du permanganate de potassium, du chlore [24].
La cycloaddition des oxydes de nitrile avec les imidates fournit les 1,2,4-oxadiazoles [25] :
Page 35 II. 3. 2. Méthode de synthèse des dérivés 1,3,4-oxadiazoles
Vue l’importance des hétérocycles 1,3,4-oxadiazoles dans l’industrie chimique, notamment dans le domaine biologique et pharmaceutique. Les 1,3,4-oxadiazoles ont été préparés par différents procédés. Actuellement des nouvelles techniques et méthodologies de préparation sont rapidement développées.
Un bref compte rendu des méthodes adoptées jusqu'à présent pour la synthèse des hétérocycles 1,3,4-oxadiazole est décrit ci-dessous.
II. 3. 2. 1. A partir des compose N, N’-diacylhydrazides
La méthode ci-dessous est basée sur la cyclisation intramoléculaire déshydratante d’un dérivé N, N’-diacylhydrazide en présence de l’oxychlorure de phosphore avec une base, généralement la pyridine [26-29].
Schéma. II. 16. A partir cyclisation d’un N,N’-diacylhydrazines.
II. 3. 2. 3. A partir d’un aldéhyde
Les aldéhydes substitués ont été condensés avec les hydrazones d’acide trichloracétique en présence d'une base pour former les 1,3,4-oxadiazoles [30].
Schéma. II. 17. A partir d’un aldéhyde et hydrazone.
II. 3. 2. 4. A partir de trichlorophénylméthane
Les 2,5-diaryl 1,3,4-oxadiazole symétriques ont été préparés en faisant réagir le trichlorophénylméthane avec un excès d’hydrate d’hydrazine dans l’éthanol comme solvant [31].
Page 36 Schéma. II. 18 . A partir de trichlorophénylméthane
II.3. 2. 5. A partir de di-(benzotriazole-1-yl) methanimine
L’hétérocycle 2-amino 5-phenyl 1,3,4-oxadiazole a été obtenu par la réaction du benzohydrazide avec le di-(benzotriazol-1-yl)methanimine dans le THF [32].
Schéma. II. 19 . A partir du benzohydrazide II. 3. 2. 6. A partir d’un dérivé hydrazide et le disulfure de carbone
Les hétérocycles 1,3,4-oxadiazole 2-thiols (2-mercapto 1,3,4-oxadiazole) sont des composés potentiellement active, notamment comme inhibiteurs de corrosion de l’acier dans les solutions acides. A ce fait plusieurs protocoles expérimentales ont été proposés pour l’obtention des dérivés 1,3,4-oxadiazole 2-thiols. Le plus couramment utilisé et celui qui consiste à faire réagir un dérivé hydrazide avec le disulfure de carbone en présence d’une base tel que (KOH, NaOH ou la pyridine) [33, 34]. Cette méthode permettant l’obtention d’un sel intermédiaire qui est neutralisé par le HCl pour donner un oxadiazole substitué par un groupement thiol en position 2.
Schéma. II. 20 . A partir du benzohydrazide et le CS2
Il intéressant de signaler que les composés 1,3,4-oxadiazole 3-thiol existent sous la forme d’un équilibre tautomérique comme indiquer la figure suivante : [35-37]
O
Page 37 Figure. II. 2. Equilibre tautomérique thiol-thione
II. 4. Application des oxadiazole comme inhibiteurs de la corrosion
Au cours de ces quarante dernières années, la chimie des composés oxadiazoles a évolué de façon intensive. Cet intérêt pour les oxadiazoles et en particulier les molécules possédant l’entité 1,3,4-oxadiazoles provient de leurs propriétés particulières, notamment, leurs propriétés biologiques et pharmaceutiques [38-42]. Récemment les hétérocycles oxadiazoles ont émergé en tant que nouvel classe d’inhibiteurs de corrosion de l’acier en milieu acide chlorhydrique. Ces inhibiteurs sont très efficaces même à très faible concentration, ce qui permet de limiter leur impact sur l’environnement [43].
Depuis longtemps de nombreuses revues et publications qui ont décrit la synthèse et l’étude des propriétés inhibitrice des oxadiazoles vis-à-vis de la corrosion de l’acier en milieu acide. Nous décrirons, dans la suite, quelques travaux récemment publier concernant l’inhibition de la corrosion au moyen des dérivés oxadiazole, et en particulier les composés organiques contenant l’entité 1,3,4-oxadiazoles. Généralement ces molécules sont fortement adsorbées à la surface du métal pour que en diminuant la vitesse de corrosion.
L'efficacité inhibitrice de quelques composés organiques hétérocycliques de type 1,2,4-oxadiazoles, à savoir, le 3,5-bis(2-pyridyl) 1,2,4-oxadiazoles (2-DPOX), 3,5-bis(3-pyridyl) 1,2,4-oxadiazoles (3-DPOX) et 3,5-bis(4-pyridyl) 1,2,4-oxadiazoles (4-DPOX) sur l'inhibition de la corrosion de l'acier en milieu acide HCl 1M, a été étudiée par Moha. Outirite et coll [44]. Les 1,2,4-oxadiazoles sont d’excellents inhibiteur de la corrosion de l’acier en milieu HCl 1M, même à très faible concentration. Le 3,5-bis(3-pyridyl) 1,2,4-oxadiazole (3-DPOX) présente une meilleure efficacité inhibitrice, de l’ordre de 97% pour la concentration 12×10-4 à T=30°C en milieu acide chlorhydrique. Les n-DPOX agissent par adsorption à la surface de l’acier selon l’isotherme de Langmuir. Les valeurs de ∆Gads calculées et l’analyse XPS montrent que les 3,5-bis(n-pyridyl) 1,2,4-oxadiazoles sont chimisorbés sur la surface métallique. Cette étude a été réalisée en utilisant les courbes de polarisation et la
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2-DPOX 3-DPOX 4-DPOX
Figure. II. 3. Structure moléculaire des inhibiteurs 3,5-bis(n-pyridyl) 1,2,4-oxadiazoles M. A. Quraishi et coll. ont étudié l'effet des trois hétérocycles de la famille de 5-mercapto 1,3,4-oxadiazole substitués, à savoir, le 2-undecane 5-5-mercapto 1,3,4-oxdiazole (UMOD), 2-Heptadecene 5-mercapto 1,3,4-oxadiazole (HMOD) et 2-Decene 5-mercapto 1,3,4-oxadiazole (DMOD) sur la corrosion de l’acier doux en milieu acide chlorhydrique à 15% en utilisant la méthode gravimétrique et électrochimique [45]. L’étude a montré que les trois composés sont de bon inhibiteur vis-à-vis de la corrosion de l’acier dans le HCl, mais la meilleure efficacité inhibitrice à été obtenue en présence du (UMOD) (98% à 5.10-3M). La corrélation entre la structure moléculaire et l'efficacité inhibitrice a révélée que celle-ci est influencée par la nature et le volume du substituant en position 2 dans le cycle 1,3,4-oxadiazole. Ainsi, le 2-undecane 5-mercapto 1,3,4-oxdiazole contenant une chaine saturée a 21 carbone en position 2 est avéré le meilleur inhibiteur.
2-undecane 5-mercapto 1,3,4-oxdiazole
Figure. II. 4. Structure moléculaire des inhibiteurs 1,3,4-oxadiazoles O N
Page 39 II. 5. Partie Expérimentale
II. 5. 1. Plan général de synthèse de 5-(2-hydroxyphényl) 1,3,4-oxadiazole 2-thiol
Une méthode de synthèse de 5-(2-hydroxyphényl) 1,3,4-oxadiazole 2-thiol , en trois étape a été mise au point à partir de réactifs facilement accessibles. Cette synthèse est basée sur la condensation d’un dérivé hydrazide (3) avec le disulfure de carbone en milieu basique (KOH) dans un solvant polaire tel que l’éthanol. La réaction est effectuée à reflux pendant 5 heures sous agitation donne le sel intermédiaire (4) et qui sera neutralisé par une solution d’acide chlorhydrique pour aboutir a l’oxadiazole (5) comme indiqué dans le schéma suivante.
Figure. II. 5. Plan général de synthèse de 5-(2-hydroxyphényl) 1,3,4-oxadiazole 2-thiol Le dérivé hydrazide (3) utilisé dans cette synthèse a été obtenu avec un bon rendement en faisant réagir l’ester correspondant (2) avec de l’hydrazine hydraté à 80% dans l’éthanol à reflux durant 5h. En outre, l’ester de départ a été prépare par estérification classique de l’acide salicylique (1) par le méthanol en présence d’une quantité catalytique d’acide sulfurique sous reflux pendant 2h [33, 34].
II. 5. 1. 1. Préparation du benzoate de méthyle 2
Dans un ballon de 250ml introduire (30g, 0,246mol) d’acide salicylique 1, (57g 1,23mol) de l’éthanol et quelque grains de pierre ponce. Verser lentement 4ml d’acide sulfurique concentré. Chauffer à reflux pendant 2 heures. Après refroidissement transférer le contenue du ballon dans 150ml d’eau froide en agitant. Transférer le contenue dans une ampoule à décanter puis les deux phases sont séparées, on extraire la phase aqueuse avec le dichlorométhane, les phases organiques sont réunit, les laver avec 50ml d’eau puis 30ml de
Page 40 solution bicarbonate de sodium à 5% et de nouveau avec 50ml d’eau distillée. La phase organique est séchée sur sulfate de magnésium anhydre, puis distillé à température ambiante.
Salicylate de méthyle C8H8O3
Rt=73%, Teb=220°C, M=152g/mole II. 5. 1. 2. Synthèse de 2-hydroxy benzohydrazide 3
Dans un ballon de 250 ml surmonté d’un réfrigérant, un mélange de salicylate de méthyle 2 (3g, 0.02 mole), hydrazine hydraté à 80% (1,2g, 0.024 mole), et l’éthanol absolu (50ml) est chauffé sous reflux et agitation magnétique pendant 6 heures. Après refroidissement, le dérivé hydrazide 3 précipite sous forme de cristaux blanc est filtré, lavé à l’eau, séché puis recristallisé dans l’éthanol.
2-hydroxy benzohydrazide C7H8O2N2 Rt=70%, Tf=130°C, M=152g/mole
II. 5. 1. 3. Synthèse de 5-(2-hydroxyphényl) 1,3,4-oxadiazole 2-thiol 5
Dans un ballon de 250 ml surmonté d’un réfrigérant, un mélange de 2-hydroxy benzohydrazide 3 (0.93g, 0,0068 mol), hydroxyde de potassium (0.4g, 0.071mol) et le disulfure de carbone (0.6g, 1.2mol) est dissous dans 20 ml éthanol absolu. La réaction est portée à reflux et sous agitation magnétique durant 5h. Après refroidissement, la neutralisation du sel intermédiaire 4 obtenu avec une solution d’acide chlorhydrique conduit à la formation de dérivé 1,3,4-oxadiazole attendu. Le produit séparé a été filtré, lavé à l’eau, séché puis recristallisé dans l’éthanol.
O
OMe OH
O NH OH
NH2
Page 41 5-(2-hydroxyphényl) 1,3,4-oxadiazole 2-thiol C8H6O2N2S
Rt=70%, Tf=225-231°C, M=194g/mole II. 5. 2. Résultats Spectrales
Les points de fusion sont déterminés à l’aide d’un appareil banc kofler. Les spectres IR des composés synthétisés ont été enregistrés à l'état solide, sous forme de pastilles de KBr, sur un spectrophotomètre Jasco FT/ IR-4200 type A, entre 400 et 4000 cm-1. Les spectres R.M.N. 1H sont enregistrés dans le DMSO sur un appareil spectromètre de résonance magnétique nucléaire de type « AVANCE 300MHz de BRUKER » ; les déplacements chimiques (δ) sont exprimés en ppm.
5-(2-hydroxyphényl) 1,3,4-oxadiazole 2-thiol 5
IR (KBr) cm-1: 3333.28 (O-H); 3064.39-2935.32 (Ar-H); 2764.11 (S-H), 1610.67-1572.83 (C=N); 1351.62 (C=S).
RMN 1H (DMSO, 300 MHz, δ (ppm)): 14.65 (s, 1H, S-H); 10,47 (s, 1H, O-H); 6.93-7.65 (m, 4H, Ar-H).
RMN13C (DMSO, 300 MHz, δ (ppm)):177,49 (C1 );160,28 (C2);156,76-108,81 (C3- C8).
Les hétérocycles 1,3,4-oxadiazole 3-thiol sont identifiés par leurs signaux caractéristiques présentés dans la littérature [33, 34]. Pour le composé 5-(2-hydroxyphényl) 1,3,4-oxadiazole 2-thiol le spectre RMN 1H indique la présence d’un pic sous forme d’un singulet à 14.65 ppm attribué au proton du groupement thiol (S-H) et un autre singulet vers 10.47 ppm correspond au proton phénolique (Ar-OH) [46], ainsi qu’un massif vers 6.93-7.65 ppm caractéristique les protons du substituant phénylique (Ar-H). Par ailleurs, le spectre IR montre une bande à 1351.62 attribué au groupement thione (C=S), ceci confirme la présence de l’hétérocycle 1,3,4-oxadiazole synthétisé sous la forme d’un mélange tautomérique (thiol-thione) en accord avec de la littérature [35-37].
O N OH N
SH
Page 42 II. 5. 3. Conclusion
Nous avons mis en évidence une méthode directe permettant la synthèse d’un hétérocycle a cinq chainon contenant l’entité 1,3,4-oxadiazole avec une bonne pureté et de rendements satisfaisant, en utilisant le disulfure de carbone comme précurseur de synthèse.
L’utilisation de cette stratégie permet l’obtention de composé désiré avec un rendement comparable a celle trouver dans la littérature. Vue l’efficacité inhibitrice de corrosion des oxadiazoles substitués vis-à-vis de la corrosion de l’acier en milieu acide, le composé synthétisé sera testé dans la suite de ce travail comme inhibiteurs de corrosion.
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