Evaluation des propriétés inhibitrices des thienylthiadiazoles en milieu

ique. Parmi ces paramètres, on trouve la nature de l’acide. ous avons étudié l’inhibition de la corrosion de l’acier dans l’acide sulfurique en

posés hétérocycliques, le 2-TTH et le 3-TTH. L’évaluation du pouvoir inhib

lfurique normal

La perte de poids des échantillons d'acier de même composition chimique que celle

utilisée ture de

30°C.

Le tableau 1.9 donne les efficacités inhibitrices obtenues par gravimétrie pour différentes concentrations de 2-TTH et de 3-TTH dans H2SO4 0,5M. L’accroissement de

l’efficacité inhibitrice en fonction de l’augmentation de la concentration en inhibiteur dans le milieu corrosif est observé pour les deux composés. En comparant ces résultats avec ceux obtenus en milieu chlorhydrique, nous pouvons remarquer que les performances des deux

Influence de la nature du milieu corrosif

Plusieurs paramètres « extérieurs » au système électrochimique, mais propres à la conduite des mesures paraissent susceptibles d’influencer considérablement les propriétés inhibitrices d’un composé organ

N

utilisant les com

iteur des thienylthiadiazoles a été réalisée à l’aide de la gravimétrie et des techniques électrochimiques. Une comparaison de l’activité inhibitrice de ces molécules dans HCl 1M et H2SO4 0,5M a été effectuée.

La solution acide est préparée à partir de la solution commerciale, acide sulfurique (96%) en utilisant de l'eau bidistillée. La gamme des concentrations utilisées pour les deux inhibiteurs est de 0,25 × 10-4 _{M à 1,5 × 10}-4 _M.

I.3.1. Evaluation des propriétés inhibitrices des thienylthiadiazoles en milieu su

inhibiteurs sont légèrement meilleures en milieu HCl 1M que dans H2SO4 0,5M (tableaux 1.1

et 1.9) et que le 3-TTH est plus efficace que le 2-TTH dans les deux acides.

Les courbes de polarisation cathodiques et anodiques de l’acier en milieu H2SO4 0,5M

contenant différentes concentrations de 2-TTH et de 3-TTH à 30°C sont illustrées par la figure 1.23. Les valeurs des densités de courant de corrosion (Icorr) et les efficacités

inhibitrices E(%) sont données dans le tableau 1.9.

Tableau 1.9. Paramètres de corrosion obtenus par perte de poids, courbes de polarisation et SIE pour l’acier dans H2SO4 sans et avec addition de n-TTH à 30°C

Perte de poids Courbes de polarisation SIE

Conc. Inhibiteur (10-4M) W _{(mg cm}-2 _h-1₎ E _(%) Icorr E (µA cm-2 ) (%) Rt (Ω cm ) 2 C_(µdl_{F cm )} -2 E _(%) Blanc 6,94 ⎯ 1540 ⎯ 9 1482 ⎯ 2-TTH 0,25 1,92 72,3 639 58,5 29 571 69,0 0,5 1,71 75,4 480 68,8 42 507 78,6 1,0 0,90 87,0 365 76,3 65 363 86,2 1,5 0,62 91,1 230 85,1 92 192 90,2 3-TTH 0,25 0,83 88,0 269 82,5 90 182 90,0 0,5 0,69 90,1 253 83,6 122 157 92,6 1,0 94,1 1,5 0,48 93,1 236 84,7 153 129 0,34 95,1 192 87,5 162 123 94,4

L’analyse des courbes de polarisation cathodiques montre que l’addition des iminue les courants partiels cathodiques. Les valeurs des pentes de Tafel athodiques (b ) varient légèrement par rapport au témoin (H SO 0,5 M). Ceci indique que ces com

thienylthiadiazoles d

c c 2 4

posés agissent seulement par simple blocage des sites actifs de la surface de l’acier sans modification du mécanisme de réduction de l’hydrogène. Dans le domaine anodique, l’action du 2-TTH et du 3-TTH se traduit aussi par une légère diminution des courants partiels anodiques. Ce résultat indique que le 2-TTH et le 3-TTH ont un effet cathodique et anodique, ce qui peut nous laisser penser que le 2-TTH et le 3-TTH peuvent être classés comme des inhibiteurs mixtes.

Figure 1.23. Courbes de polarisation de l’acier dans H2SO4 0,5M contenant différentes

concentrations de n-TTH.

L’examen du tableau 1.9 permet de conclure que les valeurs Icorr de l’acier en milieu

H2SO4 0,5 M avec inhibiteur sont inférieures à celles trouvées sans inhibiteur (blanc). On note

que l’addition du 2-TTH et du 3-TTH au milieu corrosif étudié conduit à une baisse de densité de courant de corrosion. E(%) de 2-TTH et de 3-TTH augmente avec la concentration. Comme par mesure de perte de poids, la détermination de l’efficacité inhibitrice des n-TTH examinés, par extrapolation de Tafel, permet de classer le 3-TTH comme l’inhibiteur le plus efficace en milieu H2SO4 0,5M.

La comparaison de ces résultats avec ceux obtenus en milieu chlorhydrique révèle que les performances des deux inhibiteurs sont meilleures en milieu HCl 1M qu’en milieu H2SO4

0,5M et que le 3-TTH est plus efficace que le 2-TTH dans les deux acides.

L’étude de la corrosion de l’acier en milieu sulfurique en présence des thienylthiadiazoles a été également effectuée par S.I.E. Les résultats obtenus à l’aide de cette technique en milieu H2SO4 0,5M contenant différentes concentrations de 2-TTH et de 3-TTH

sont représentés sous forme de diagrammes de Nyquist (figure 1.24). Les tailles des boucles capacitives, déphasées par rapport à l’axe des réels, augmentent avec une concentration croissante en inhibiteur (2-TTH et 3-TTH). Ce type de diagrammes est généralement interprété comme un mécanisme de transfert de charges sur une surface inhomogène [90]. Les paramètres impédancemétriques sont donnés dans le tableau 1.9. Les valeurs de Rt,

déterminées à partir des limites à basses fréquences sur les diagrammes de Nyquist, confirment un pouvoir protecteur très satisfaisant surtout en présence de 3-TTH. Nous pouvons constater, aussi, que plus la concentration en n-TTH croît, plus les valeurs de la Cdl

tendent à diminuer. Cette diminution de Cdl est due probablement à l’adsorption de n-TTH à

surface métallique [25]. la

Figure 1.24. Diagrammes de Nyquist de l’acier dans H2SO4 0,5M contenant différentes TH lement

42–, et par

rface xplique le pouvoir inhibiteur important du 2-TTH et du 3-TTH en milieu de corrosion de l’acier le plus fet, l’aptitude de la molécule à e de soufre sur le

mation d’un film organique protecteur

r a été

-4 _de

montre clairement que l’inhibition est due à la formation, par adsorption rface de l’acier qui

concentrations de n-TTH.

Ainsi, les résultats obtenus par les trois méthodes confirment que le 2-TTH et le 3-T sont plus performants en milieu HCl 1M qu’en milieu H SO 0,5M. Cela est dû probab2 4

–

au pouvoir élevé d’adsorption des ions Cl par rapport aux ions sulfates SO conséquent une grande influence électrostatique sur l’adsorption de l’inhibiteur sur la su métallique, ceci e

acide chlorhydrique [91]. Notons que le 3-TTH est l’inhibiteur efficace dans les deux milieux (HCl 1M et H2SO4 0,5M). En ef

se chimisorber sur la surface de l’acier dépend de la position de l’atom substituant thienyle.