O GCI desenvolveu critérios de verdura para métodos ambientais de modo a facilitar a caracterização e identificação dos processos analíticos de interesse (com utilização de reagentes/solventes menos perigosos e menos tóxicos, e ao mesmo tempo que minimizem a produção de resíduos)87. Estes critérios são aplicados ao National Environmental Methods
Index (NEMI), uma base de dados online103 surgida em 2002, nos EUA, em consequência
de uma cooperação entre o National Water Quality Monitoring e o Advisory Comittee on
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Esta ferramenta concentra informação dos perfis de verdura de mais de oitocentos métodos (químicos, biológicos, microbiológicos, ensaios de toxicidade, físicos, entre outros), permitindo aos utilizadores selecionarem o método mais pertinente, ou seja, o que demonstra um perfil mais favorável (neste caso, com maior verdura). A grande maioria dos métodos incluídos no NEMI estão relacionados com aplicações em meio aquoso. Não obstante, esta base de dados foi construída tendo em vista a integração de outros métodos cujos meios de aplicação sejam outros, tais como ar, tecidos, solo/sedimentos, dois meios agregados, entre outros)87. A consulta dos métodos na base de dados NEMI pode ser efetuada
de duas maneiras: pesquisa por analito, onde o NEMI apresenta todos os métodos associados à quantificação desse mesmo analito, ou então realizar uma pesquisa generalizada, na qual são apresentados os resultados consoante o meio de aplicação (acima nomeados), a natureza do método (químico, físico, biológico, entre outros), e o instrumento usado na metodologia. Os perfis de verdura do NEMI são ilustrados através de um pictograma, um círculo dividido em quatro quadrantes, cada um deles associados aos quatros critérios fundamentais estabelecidos pelo GCI, estreitamente relacionados com os diferentes aspetos dos impactes ambientais das metodologias analíticas: se utiliza ou não substâncias PBT - persistência,
bioacumulação e toxicidade - as substâncias PBT encontram-se listadas num inventário
criado pela EPA, a Toxic Release Inventory (TRI); perigosidade (de acordo com as substâncias listadas no TRI ou nas listas D, F, P e U de resíduos perigosos integradas no
Resource and Conservation and Recovery Act (RCRA); corrosividade (o método é
considerado corrosivo se o pH da análise for inferior a 2 ou superior a 12); volume (massa)
de resíduos (produção de resíduos superior a 50 gramas).
Figura 18: Exemplo de um pictograma de NEMI. Cada um dos campos do círculo representa um dos quatro critérios estabelecidos. Cada campo é preenchido a verde quando os respetivos critérios são cumpridos: PBT (se são utilizados ou não substâncias com as seguintes características: persistência, bioacumulação e toxicidade), P (Perigosidade - se é ou não uma substância perigosa segundo a RCRA), C (Corrosividade – um procedimento analítico é considerado corrosivo se o pH do mesmo for inferior a 2 ou superior a 12), e R
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Quando o método preenche um dos requisitos, a área associada ao mesmo deve ser preenchida a verde. O preenchimento dos quatro quadrantes espelha o perfil de máxima verdura, ou seja, quando o processo analítico não utiliza reagentes e/ou solventes PBT (quadrante superior esquerdo), quando os mesmos não são perigosos (quadrante superior direito), o pH da amostra encontra-se entre 2 e 12 (quadrante inferior esquerdo), e a geração de resíduos não ultrapassa os 50 gramas (quadrante inferior direito)104. De forma a simplificar a compreensão da aplicação desta ferramenta na avaliação da verdura de métodos analíticos, apresentam-se de seguida alguns exemplos explicativos do NEMI na Tabela 5.
Tabela 5: Comparação dos perfis verdes de alguns métodos analíticos através da ferramenta NEMI105.
Métodos Princípio do
método PBT Perigosidade Corrosividade Resíduos
Pictograma NEMI Métodos para a determinação de resíduos orgânicos de pesticidas em água, como aldrina, através da
cromatografia gasosa EPA 525.2 Extração de 1L de amostra Não Acetato de etilo, Diclorometano, metanol pH < 2 > 50g EPA 505 Extração de uma amostra de 35g com 2g de hexano
Não Hexano não é ácido
nem básico < 50g
Métodos para a quantificação de Cloro Residual Total em água natural e água tratada
EPA 330.3 Titulação de amostra de 200mL Não Não pH < 4 > 50g EPA 330.4 Titulação de amostra de 100mL Preservativo Cloreto Mercúrico HgCl2 pH < 4 > 50g
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Métodos para a quantificação de chumbo em água
Padrão 3500- Pb-B Ditizonato de chumbo é sintetizado e quantificado num espetrofotómetro Não Clorofórmio, solução de citrato-cianeto pH < 2 > 50g USGS* I-1401- 85 Injeção de 20µL de amostra de água com 5µL de modificador de matriz num espetrofotómetro GFAA**
Não Não Não < 50g
*: United States Geological Survey (Serviço Geológico dos Estados Unidos) **: Graphite Furnace Atomic Absorption (Absorção Atómica em Forno de Grafite).
A aplicação do NEMI para a conjetura dos perfis verdes demonstra-se vantajosa para os utilizadores, uma vez que a leitura da avaliação é facilitada pela simplicidade na leitura do pictograma. Em contrapartida, esta ferramenta avalia os métodos de uma forma generalizada, em que cada pictograma apenas identifica se o critério é superior ou inferior aos tabelados, e o preenchimento dos pictogramas apresenta-se altamente morosa, confinando assim a sua utilização94. Tendo em conta que esta ferramenta apenas avalia os métodos qualitativamente, tornava-se necessário o desenvolvimento de novas métricas que contribuíssem para o aumento do carácter quantitativo da avaliação, de modo tornar o perfil mais discriminatório e a comparação entre critérios mensurável. Em 2011, Raynie e Driver atribuíram a cada critério um valor de 1 a 3, ao invés de apenas classificar como “verdes” e “não verdes”. Acrescentaram, da mesma forma, um critério onde estivessem incluídos os consumos de energia106. A proposta apresentada por De la Guardia e Armenta, no mesmo ano, incluía a adição de um pictograma adicional, baseado no pictograma original NEMI, dividido igualmente em quatro quadrantes, cujo preenchimento é baseado numa escala de cores – vermelho, laranja e verde para riscos/usos alto, médio e baixo, respetivamente – que quantifica os riscos associados ao operador (quadrante superior esquerdo), o consumo de
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energético (quadrante superior direito), o consumo de reagentes (quadrante inferior esquerdo) e o volume de resíduos gerados (quadrante inferior direito).
Figura 19: Proposta de pictograma adicional desenvolvido por De La Guardia e Armenta (adaptada107).