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L’axe de recherche sur les composés inorganiques à base de ruthénium (IV) et ceux dits hybrides à base d’étain (II), nous a permis de synthétiser et de caractériser par diffraction des RX de nouveaux composés très riches en interactions intermoléculaires via les ponts hydrogène entre entités cationiques et anioniques.

La synthèse par voie aqueuse des composés inorganiques à base de ruthénium (IV) a conduit trois nouveaux composés. Le premier composé étudié est Mg2Ru2Cl10O.16H2O cristallisant dans le groupe d’espace P21 /c du système cristallin monoclinique, est formée d’une entité anionique et d’une entité cationique. L’étude structurale a mis en évidence la présence de couches anioniques et cationiques qui s’enchaînent suivant l’axe b, se répètent périodiquement parallèlement à l’axe c et s’alternent le long de la direction [100]. L’étude détaillée des interactions intermoléculaires montre d’une part, qu’il existe des liaisons hydrogène moyennes et fortes respectivement de type O-H…Cl et O-H…O, entre eau-eau et eau-anion.

Le deuxième composé synthétisé est le Ca2Ru2Cl10O. 15H2O. La structure est de type ionique, constituée de deux couches d’octaèdres [RuCl5O]2- et de polyèdres [Ca (H2O) 7,5] 2+ alternés, où les groupements formulaires par maille sont égaux à deux. L’ensemble de la structure est maintenu par un réseau de liaisons hydrogène de types O-H….O (1,818 - 2,230(Å) et O-H…Cl (2,316 - 2,910(Å), qui assure les liaisons intra et inter-couches de l’édifice cristallin.

Le troisième composé est le Ba2Ru2Cl10O. 10H2O cristallisant dans le groupe d’espace C2 /c du système cristallin est monoclinique. La structure peut être décrite comme un assemblage de polyèdres Ru2Cl10O qui se prolongent suivant l’axe [010]. Le vide engendré par cette succession est comblé par les atomes de baryum et les molécules d’eau. Les distances interatomiques et les angles de liaisons sont comparables à celles trouvées dans Mg2Ru2Cl10O. 16H2O. La cohésion cristalline est assurée par des liaisons hydrogène moyennes et fortes de type O-H…Cl et O-H…O respectivement, entre eau-eau et eau-anion.

En suivant la même méthode de synthèse, nous avons pu mettre une évidence deux nouveaux composés hybrides à base d’étain (II) et un autre sel organique.

Le premier composé est un sel dont l’unité asymétrique contient le 1,5-naphtalène diammonium et un anion Cl- . Il s’agit du naphthalene-1,5-diammonium dichloride cristallisant dans le groupe d’espace P21 /c du système cristallin monoclinique. La jonction entre l’ion et le cation

organique est assurée par des liaisons hydrogène de type N-H…Cl. La structure est formée par une alternance de couches ioniques et de couches cationiques parallèlement à l’axe a. Les différentes entités s’enchaînent parallèlement à l’axe b et se répètentent périodiquement le long de la direction [001].

Le deuxième composé étudié est le naphthalene-1,5-diammonium bis[trifluorostannate(II)] cristallisant dans le groupe d’espace P21 /c du système cristallin monoclinique. Les atomes d’étain (II) sont liés à trois atomes de fluors et interagissent également à d’autre atomes de fluors appartenant aux entités voisine par le biais des interactions secondaires, formant ainsi des dimères Sn2F6. La présence d’autres interactions secondaires laisse apparaître un réseau tridimensionnel. La structure étudiée est formée par une alternance de couches anioniques et de couches cationiques le long de l’axe b et qui s’enchaînent parallèlement à l’axe a, les différentes entités se répètent périodiquement le long de la direction [001]. La cohésion cristalline est assurée par des liaisons hydrogène moyennes et fortes respectivement de type N-H…F, entre cation et anion . La mesure de la conductivité révéle que ce composé est un bon isolant.

On travaillant avec un amide hétérocyclique qui est le 4- ammonium antipyrine nous avons pu synthétisé un autre composé à base d’étain (II), c’est le 4- ammonium antipyrine [trifluorostannate(II)]. Il cristallise dans le groupe d’espace P21 /c du système cristallin monoclinique. La présence des interactions Sn…O relient les cations et les anions. Les couches anioniques et les couches cationiques s’enchainent parallèlement à l’axe b. la jonction entre les anions et les cations est assurée par différents types de liaisons hydrogène de type : H…F, N-H..O, O-H..F et C-H…O. Comme le naphthalene-1,5-diammonium bis[trifluorostannate(II)] la mesure de la conductivité révéle que ce composé est un autre isolant.

Le dernier composé est un complexe inorganique à base d’étain (II), c’est le Ba2SnCl6. Ce composé présente la particularité d’avoir une paire libre non stéréoactive. C’est pour cette raison que l’étain se situ dans un site à haute symétrie qui est le m-3m du groupe d’espace Fm-3m. La cohésion cristalline est assurée par des interactions Ba...Cl

Perspectives

ü Etude thermique des composés synthétisés

ü Etude des propriétés magnétiques des composés hydratés à base de Ru(IV) pour confirmer l’étude théorique ou là contredire..

ü Etude de la conductivité de ces composés.

ü Lancer une série de synthèse dont le but et d’obtenir un environnement différent de l’étain (II) et avoir des semi-conducteurs ou des conducteurs

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SYNTHESE ET CARACTERISATION PAR DIFFRACTION DES RX

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