9.2 Cal uls de dynamique : se tions e a es rotationnelles
9.2.4 Collisions ave ortho/paraH 2
LaFigure9.4montrelesse tionse a esdeorthoH
2
Opourles ollisionsave lesespè espara et ortho de H2
. Sur ette gure, on onstateque les se tions ave orthoH2
sont plus importantes quelesse tionsave paraH2
et,lesdiéren essontd'autantplusgrandesquel'énergie inétiquede la ollisionestfaible.Onremarqueradeplusquelesse tionsave paraH2
présentent unestru ture de résonan e qui s'étend sur environ 100 m−1
alors que dans le as de orthoH
2
, les résonan es sontquasiment absentes. Ce isuggère quel'originedes diéren esprovient de laSEP.Si, en première approximation on ne onsidèrequelesniveauxfondamentaux desdeuxsymétriesdeH
2
dansle traite-mentdeladynamiquedela ollision,on remarque à partir de l'expression 9.12 des éléments de ouplage du potentiel quepourles ollisionsoùj2 = j2′ = 0
,les seuls éléments non nuls sont eux pour lesquelsp2 = 0
. On voit de la même manière quedansle asoùj2 = j2′ = 1
, lesélémentsnonnulsvérientp2= 0, 2
. LaFigure9.3montrelestermes interve-nantdansles ollisionsave lesdeux es-pè es etpour lesquelsp1 ≤ 2
.En parti- ulier,on onstatequepourles ollisions ave orthoH2
,lestermesV1023
etV2224
sont purement répulsifset dominent en magnitudelestermesliésàl'intera tion entre le diple (
p1 = 1
) et le quadru-pole (p1 = 2
) de H2
O et le quadrupole de H2
(p2 = 2
). Ce i entraîne que dans le as des ollisions ave orthoH2
, la ollision va se produire à des distan es plus grandes que dans le as des olli-sionsave paraH2
.Figure 9.3 Termes du potentielintervenant dans les ollisions ave paraH
2
(p2 = 0
) et orthoH2
(p2= 0, 2
)Cetterestri tion surledomaine de
r
a essiblelors dela ollisionvad'autantplusinuen er la dynamiquedela ollisionquel'énergie inétiqueestfaible,et e ienraisonduterme entrifuge.Dans le asdes ollisions ave paraH2
,les ollisions sepassent à" ourtes distan es",et la ontribution majoritaire auxse tionse a esprovientdesondespartiellesde"bas"J
.Lorsquelemoment totalJ
augmente, les ourtes distan es deviennent moins a essibles en raison de la présen e du terme entrifuge répulsif.La ollisiondevient alorsdominéepar le omportement àgrandedistan eoùles termesde ouplage par lepotentiel sontfaibles enmagnitude.En revan he,pour les ollisions ave orthoH
2
,les termesrépulsifsV1023
etV2224
interviennent même aux grandes distan es, e qui permet un transfert de moment e a e pour les "grandes" valeurs deJ
, e qui se réper ute sur la magnitude des ondes partielles : les ondes partielles or-respondant à des valeursdeJ
élevées sont alors plus grandes queles ondes partielles équivalentes pour les ollisions ave paraH2
.De plus, la nature répulsive de es termes implique quela régionFigure9.4Comparaisons entreles se tionse a es deorthoH
2
Oen ollisionsave para (rouge)et orthoH2
(noir).anauxfermés sont faiblesetexpliquelemanque de résonan esau niveau desse tions e a es.
un al uldanslequel estermesnesontpaspris en ompte(SET2).La Figure9.5montrelesondes partielles que l'on obtient à une énergie totale de 600 m
−1
, par omparaison ave un al ul où l'ensemble destermes du potentiel sont in lus (SET1). Notons que es deux al uls sont ee tués ave une base réduite au niveau fondamental
j2 = 1
de orthoH2
. On onstate qu'en dehors de latransition303− 110
,les ondespartielles du SET1 sont "piquées" autour d'une valeur deJ
plus importante que dansle as du SET2. De plus, la magnitude des ondes partielles orrespondant à des valeursdeJ
élevées estplusforte pour leSET1 quepour lesondes partiellesdu SET2.Figure 9.5 Ondes partielles des transitions entre les 5 premiers niveaux rotationnels de orthoH
2
O (ennoir) orrespondant àun al ulee tuéave unebaseréduite surH2
( .-à-d. baseB(8,1)) etàune énergietotalede600 m−1
.Cesondespartiellessont omparéesà ellesquisontobtenuesdansun al ul où les termes
V1023
etV2224
dupotentielne sontpas in lus(enrouge).La Table 9.4(a) présente les se tions e a es du SET1 ainsi que les rapports obtenus ave les se tions e a esdu SET2 ( .-à-d.
σij(SET 1)/σij(SET 2)
). Onvoit que, hormispour latransition303− 110
,les rapports varient de∼ 2
à12
. La Table 9.4(b) donne les valeurs des mêmes se tions e a es, ettefois onvergées parrapportàlabasedeH2
.Cesse tionssont omparéesauxse tions obtenuespourles ollisionsave paraH2
parl'intermédiairedurapportσij(
ortho)/σij(
para)
).Tout d'abord,on onstate quepour les transitions onsidérées, la onvergen e en base modieles résul-tats aumaximumde7%
.Deplus, àpartir de estables,onvoitquequalitativement, le al ulpour orthoH2
où les termesV1023
etV2224
ne sont pasin lus donne des se tions dont lamagnitude est omparableaux se tionsobtenues pour les ollisions ave paraH2
.Notons que, les se tions e a es de H
2
O pour les ollisions ave He ou paraH2
sont dans un même ordre de grandeur : en sebasant sur la omparaison ee tuée par Phillips [36℄, les se tions sont en général dans un rapport 1-2. En revan he, en raison de l'intera tion ave le quadrupole de H2
, les se tions ave orthoH2
sont de magnitudes plus importantes et les diéren es peuvent être d'un ordre de grandeur. Cette parti ularité des se tions ave para/orthoH2
n'est ependant1
10
212
221
303
312
321
330
101
9.73 (2.8) 6.89 (2.2) 2.24 (5.2) 1.79 (4.1) 0.47 (3.2) 0.83 (2.7) 0.24 (12.8) 110
2.46 (7.6) 6.32 (2.7) 1.01 (0.9) 1.54 (4.6) 0.31 (3.4) 0.75 (4.1) 212
4.86 (3.1) 6.37 (3.3) 3.88 (5.2) 3.10 (1.9) 0.65 (4.0) 221
0.74 (2.2) 2.44 (2.3) 4.60 (6.0) 5.00 (1.7) 303
8.69 (3.3) 1.67 (6.7) 0.30 (2.0) 312
10.37 (4.7) 0.99 (3.4) 321
6.12 (3.0) (a) 110
212
221
303
312
321
330
101
10.10 (2.3) 6.98 (2.3) 2.29 (5.4) 1.91 (5.2) 0.48 (8.0) 0.83 (4.9) 0.24 (53.0) 110
2.63 (9.1) 6.38 (2.4) 0.95 (2.2) 1.60 (5.4) 0.33 (6.9) 0.74 (5.5) 212
4.93 (3.0) 6.53 (2.7) 4.05 (5.4) 3.09 (2.6) 0.65 (5.8) 221
0.72 (5.8) 2.49 (3.5) 4.75 (6.0) 5.02 (1.8) 303
8.73 (3.4) 1.70 (9.6) 0.28 (3.3) 312
10.40 (3.6) 0.97 (9.3) 321
6.17 (3.7) (b)Table 9.4 Se tions e a es en désex itation pour les ollisions entre orthoH
2
O et orthoH2
à une énergie totale de 600 m−1
. Pour haque transition, les se tions e a es sont données en première olonne.
Latable(a) orrespondàunebaseB(8,1) et,entre parenthèses,est donné lerapportave lase tionoù les termesdupotentiel
V1023
etV2224
ne sontpas in lusdans le al ul.Latable (b) orrespond au résultat onvergé en baseet entre parenthèses est donné le rapportave les se tionsobtenuespour les ollisionsave paraH
2
.etHC