Applications du FESI-Sweep-MEKC

Les différentes applications du FESI-Sweep-MEKC recensées dans la littérature figurent dans le Tableau I-1. Quelques auteurs ont présenté des variantes de cette méthode en introduisant une étape de changement de pH quand les analytes entrent dans le HCB, mais les résultats obtenus ne présentent pas d‟amélioration par rapport à la configuration originale [238-240]. Nous nous sommes donc attachés à présenter dans ce paragraphe les applications du FESI-Sweep-MEKC résultant du mécanisme exposé précédemment.

Les informations relevées pour chaque application et classées dans le Tableau I-1 sont celles qui concernent la nature des composés et les matrices analysées, l‟utilisation préalable d‟une étape de préparation d‟échantillons ou non, les SEF, les limites de détection obtenues pour des standards ou dans les cas réels, la nature du HCB et enfin si une zone d‟eau a été introduite ou non. Outre les applications variées, tant au niveau de la nature des composés que celle des matrices, il est intéressant de remarquer que les SEF sont, dans la grande majorité des cas, élevés et que, combiner avec une étape de préparation d‟échantillons, les LOD rapportées sont toutes dans la gamme des ppb, voir des ppt. Toutefois, comme cela a bien été souligné dans l‟article de Terabe et coll., du fait de l‟étape d‟injection en FESI, les LOD dépendent très fortement de la conductivité de la matrice [236]. En effet, alors que dans des eaux ultra-pures très faiblement conductrices les LOD obtenues sont comprises entre 75 ppt et 1 ppb pour l‟analyse d‟herbicides, celles dans des eaux potables (contenant donc plus de sels)

51 ne sont plus que de 0,5 à 3,3 ppb. Ce propos est corroboré par les résultats présentés par Cheng et coll. qui ont obtenu des SEF de 40 uniquement lors de l‟analyse de méthamphétamine et ses métabolites dans l‟urine, sans que l‟échantillon n‟ait été dessalé [228]. Cet exemple montre bien la nécessité de maîtriser la conductivité de la matrice, tant pour la répétabilité des résultats que pour les niveaux de LOD atteints. Ainsi, sauf pour des eaux faiblement conductrices, il est nécessaire d‟effectuer une étape de préparation d‟échantillons (dessalement). Dès lors, les LOD rapportées par Quirino dans les deux articles fondateurs de cette méthode où les échantillons étaient des solutions d‟eau ultra-pure dopées [212,235] ne représentent pas la réalité des choses et les facteurs d‟enrichissement rapportés comme étant ceux les plus élevés dans la littérature ne sont pas réalistes, bien que le FESI-

Sweep-MEKC reste une méthode extrêmement sensible pour l‟analyse de traces.

De prime abord, la mise en place de cette méthode peut s‟avérer difficile puisqu‟un certain nombre de paramètres sont potentiellement influents, à savoir la concentration en SDS (responsable de l‟étape du sweeping), la durée d‟injection, la conductivité de la matrice, la longueur, la conductivité et la nature du HCB et enfin la présence d‟une zone d‟eau. Tous ces paramètres listés résultent de l‟analyse du mécanisme de la méthode. A ce jour, les différents auteurs ne sont pas d‟accord sur l‟influence des paramètres énumérés ci-dessus. En effet, certains auteurs ont optimisé la conductivité du HCB [219,222,235] alors que d‟autres ne le font pas [215,218,223], quelques-uns ont étudié l‟influence de la concentration en SDS [215,220,224] et d‟autres non [219,229,235]. Ce propos est illustré dans le Tableau I-1 quand a été rapportée la nature du HCB utilisé ainsi que la présence ou non d‟une zone d‟eau. On remarque qu‟il n‟y a pas de consensus sur la nature du HCB qui doit être employé, alors que d‟après la KRF ce paramètre devrait avoir une influence. Aussi, la polémique sur la nécessité de la présence d‟une zone d‟eau quand des injections électrocinétiques sont utilisées est bien reflétée dans le tableau puisque certains auteurs en utilisent une alors que d‟autres ne le font pas et il n‟y a pas de justification claire à ce jour.

En conclusion, alors que le couplage du FESI et du sweeping présenté par Quirino et Terabe en 2000 présente un potentiel certain, de nombreuses zones d‟ombre sont encore à éclaircir sur le mécanisme de cette méthode.

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: la préparation d‟échantillon ne tient pas compte des filtrations, homogénéisation, solubilisation et dégazage aux ultra-sons b

: les valeurs de pH ne sont pas indiquées par les auteurs N.S : Non Spécifié

Composés Matrice Préparation d'échantillona SEF Nature du HCB Zone d'eau Réf

(FESI-Sweep-MEKC) Standard Matrice

Cypromazine, Mélamine Lait Oui (SPE) 6200-9200 0,0437; 0,0234 N. S Phosphate de sodium (pH 2,0) Non [215] Méthadone, EDDP, EMPD Serum Oui (LLE) 1800-2400 N. S 0,200; 0,400; 0,200 Phosphate de sodium(pH 4,0) Non [216]

Isoniazide Plasma humain Oui (LLE) N.S N. S 9 Acide phosphoriqueb

Oui [217] Mélamine, Amméline Lait Oui (LLE) 8000-9200 0,01; 0,01 N. S Acide phosphoriqueb

Oui [228] NAB, NNK, NNAL, iso-NNAL Urine Oui (SPE) 2400-6800 4; 16; 4; 4 N. S Acide phosphorique(pH 2,5) Oui [219] Vert de malachite Eau d'élevage Oui (CPE) 2500 0,0696 N. S Acide citrique (pH 2,0) Non [220]

DBT, DPT, DiPT, 5MeO-DiPT, 1,6; 2,4; 1,9; 2,7

DET, AMT, 5-MeO-AMT, DMT, 5-MeO-DMT 2,0; 1,5; 1,4; 1,3

Héroïne, 6-AM, Codéine, Morphine Urine humaine Oui (LLE) N.S N. S 10; 10; 10; 10 Phosphate de sodiumb

Non [222] Sertraline, Fluoxétine, Paroxétine Plasma humain Oui (SPE) 0,10; 0,10; 0,12 N. S Acide citrique/phosphate de sodiumb _Non

Fluvoxamine, Citaloprame 57000-12000 0,22; 0,056

Cocaïne, Norcocaïne, Cocaéthylène 0,18; 0,13; 0,16

Benzoylecgonine 2,1

Morphine, Codéine, NM, M6G, M3G Urine humaine Oui (SPE) 2000-2500 N. S 10; 10; 10; 35; 25 Phosphate de sodiumb

Non [225] Méthamphétamine, Kétamine 0,050; 0,050 Codéine, Morphine 0,1; 0,2 Méthamphétamine, Kétamine 5; 5 Codéine, Morphine 15; 15 Méthamphétamine, Amphétamine 20; 15 p-hydroxyméthamphétamine 15

MDMA, Mam, Am Cheveux Oui (LLE) 1000-1500 0,04; 0,05; 0,04 N. S Phosphate de sodium (pH 2,9) Oui [229] MDMA, Méthamphétamine, Amphétamine Eau ultra pure Non 2500-10000 0,006; 0,008; 0,007 N. S Phosphate de sodiumb

Non [230] Ephédrine, Pseudoéphédrine, Méthyléphédrine 30,8; 32,5; 3,21

Méthylpseudoéphédrine 3,28

Noréphédrine, Norpseudophédrine 3,04; 6,24

Corticostérone, 17-Hydroxycostérone Urine humaine Oui (LLE) 1400-2300 5; 4 N. S Acide phosphoriqueb

Oui [232] LAMPA, LSD Sang de souris Oui (LLE) 8800-13000 N. S 0,6 Acide phosphoriqueb

Oui [233] LAMPA, LSD Sang de souris Oui (LLE et SPE) N.S N. S 0,6 Acide phosphoriqueb

Oui [234] Paraquate, Diquate, Difenzoquate Eaux potable Non 1000-5200 0,075; 0,1; 1,0 0,5; 1,0; 3,3 Phosphate de sodium (pH 2,5) Oui [235] N-1-naphthyléthylènediamine, 3,5-diméthylalanine 0,1; 0,1

3-chloroanaline, 1-phényléthylamine, N-éthylaniline 0,1; 0,1

2-méthylalinine, 4-méthoxyanilinine 0,1; 0,1

Laudanosine, 1-Naphthylamine Eau ultra pure Non 700000-900000 0,0041; 0,008 N. S Acide phosphoriqueb

Oui [212] Ammélide, Acide cyanurique Lait Oui (LLE) 5000-3000 0,05; 0,02 N. S Borate de sodiumb _{Oui [218]} Dansyle-Leucine, Dansyle-Valine, Dansyle-Sérine Eau ultra pure Non 1000-6000 1,2; 0,9; 0,8 N. S Tampon Tris-HClb

Oui [237] [236]

Eau ultra pure Non _10000-100000 N. S Acide phosphoriqueb _Oui

[228]

Sang de souris Oui (LLE) N. S Acide phosphoriqueb Oui [231]

Urine humaine Non 40 N. S Phosphate de sodium (pH 3) Non

8000-10000

[226]

Urine humaine Non N. S Phosphate de sodiumb _{Non [227]}

Cheveux Oui (LLE) _3000-4000 N. S Phosphate de sodiumb _Non

N.S

Non [221]

Urine humaine Oui (SPE) 20600-39600 N. S Acide phosphorique (pH 1,8) Non [224] [223] LOD (ppb)

53 Tableau I-1 : Applications du FESI-Sweep-MEKC. Sont mentionnés les résultats en termes de LOD, SEF et les deux paramètres critiques nature du HCB et présence d‟une zone d‟eau. Abréviations : EDDP (2-éthylidène-1,5-diméthyl-3,3-diphénylpyrrolidine), EMDP (2-éthyl-5-méthyl-3,3-diphényl-1-pyrroline), NAB (N‟-nitrosoanabasine), NNK (4-(méthylnitrosamino)-1-(3-pyridyl)-1-butanol), NNAL (4-(méthylnitrosamino)-1-(3-pyridyl)-1-butanol), iso-NNAL (4- (méthylnitrosamino)-4-(3-pyridyl)-1-butanol), DBT (N,N-dibutyltryptamine), DPT (N,N-dipropyltryptamine), DiPT (N,N-diisopropyltryptamine), 5MeO- DiPT (5-méthoxy- N,N-diisopropyltryptamine), DET (N,N-diéthyltryptamine), AMT (α-méthyltryptamine), 5-MeO-AMT (5-méthoxy-α-méthyltryptamine), DMT (N,N-diméthyltryptamine), 5-MeO-DMT (5-méthoxy-N,N-diméthyltryptamine), 6-AM (6-acétylmorphine), NM (normorphine), M6G (morphine-6- glucuronide), M3G (morphine-3-glucuronide), MDMA (méthylènedioxy-méthamphétamine), Mam (méthamphétamine), Am (amphétamine), LAMPA (acide lysergique N,N-méthylpropamide), LSD (acide lysergique diéthylamide).

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