HAL Id: jpa-00216618
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Submitted on 1 Jan 1976
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DEPENDENCE OF IRIDIUM MÖSSBAUER ISOMER
SHIFTS ON OXIDATION STATE : AN INVERSION
FOR LOW VALENT CARBONYL COMPLEXES
R. Cohen, J. Koepke, A. Ginsberg, K. West
To cite this version:
Abstract. — The 1 9 3Ir IVtossbauer isomer shifts of a set of closely related iridium carbonyl
chloride complexes with oxidation states + 1, + 1.1, + 1.4 and + 2 have been found to decrease with increasing oxidation state. This is the inverse of the normal trend due to decreased shielding of the s electrons from the nuclear charge by removal of d electrons, and is attributed to the com-bined effect of strong rc-backbonding and 6s character in the nominally 5d electrons removed in changing the oxidation state. An inverted isomer shift-oxidation state dependance is predicted for dm (jn s= 7) metal complexes with strong ^-acceptor ligands.
Ir oxidation Isomer shift (a) Quadrupole
Compound state mm/s splitting mm/s (C6H5)4As[Ir(CO)2Cl2] + 1.0 + 0.063 ± 0.013 5.472 ± 0.026
Ir(CO)3Cli.i + 1 . 1 —0.04 ± 0 . 0 0 7 2.06 ± 0 . 0 1 3
K0.6o[Ir(CO)2Cl2].0.5H20 + 1.4 —0.088 ± 0.006 3.776 ± 0.01
[(C6Hs)4As]2 [Ir2(CO)4Cl6] + 2 . 0 — 0 . 2 2 8 + 0 . 0 2 4 1.888+0.042
(°) Vs. iridium metal.
(*) Publication : Chem. Phys. Letters, 38 (1976), 310.
DEPENDENCE OF IRIDIUM MOSSBAUER ISOMER SHIFTS
ON OXIDATION STATE : AN INVERSION FOR LOW VALENT
CARBONYL COMPLEXES (*)
R. L. C O H E N , J. W . K O E P K E , A . P . G I N S B E R G , K . W . W E S T Bell Laboratories M u r r a y Hill, N e w Jersey 07974, U . S. A .
JOURNAL DE PHYSIQUE Colloque C6, supplément au n° 12, Tome 37, Décembre 1976, page C6-523
Résumé. — Les déplacements isomères de l'Ir193 dans une série de complexes de chlorates
d'Iridium dans des états d'oxydation + 1, + 1,1, + 1,4 et + 2 diminuent avec les états d'oxydation croissants. Cette variation est l'inverse de celle due à une diminution de l'effet d'écran des électrons s par diminution du nombre des électrons d : cette variation est attribuée à l'effet combiné d'un fort caractère n antibande et 6s dans la couche 5d par changement de l'état d'oxydation. Une relation entre le déplacement isomère et l'état d'oxydation est prévue pour les complexes de métaux
dm (m 3= 7) ayant de forts ligands du type n accepteurs.
