Transition de spin photo-induite : vers une synergie entre stabilité et métastabilité

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Submitted on 24 Feb 2014

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Transition de spin photo-induite : vers une synergie

entre stabilité et métastabilité

Nicolas Paradis

To cite this version:

Nicolas Paradis. Transition de spin photo-induite : vers une synergie entre stabilité et métastabilité. Matériaux. Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2013. Français. �NNT : 2013BOR14914�. �tel-00951479�

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M. Boris LE GUENNIC Char

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THÈSE

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VERSITÉ BORDEAUX 1

OCTORALE DES SCIENCES CHIMIQUES

Par Nicolas PARADIS

POUR OBTENIR LE GRADE DE DOCTEUR

TÉ : Physico-Chimie de la Matière Condensé

ION DE SPIN PHOTO-INDUIT

SYNERGIE ENTRE STABILIT

METASTABILITE

eurs de thèse : Guillaume CHASTANET Jean-François LETARD

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fesseur Université de Bretagne Occiden rgé de recherche Université de Rennes 1 ecteur de Recherche ICMCB-CNRS

fesseur Emérite Université De Versailles rgé de Recherche ICMCB-CNRS

ecteur de Recherche ICMCB-CNRS

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Table des matières



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dĂďůĞĚĞƐŵĂƚŝğƌĞƐ ϲ  //͘ϭ͘ϯ͘ŽƉĂŐĞƐ΀&ĞdžDŶ;ϭͲdžͿ;ďƉƉͿϮ΁͘;E^ĞͿϮ͗ǀĞƌƐůĞƌĞĐŽƵǀƌĞŵĞŶƚƚŽƚĂůĞĞŶƚƌĞůĞd;>/^^dͿĞƚůĂ ĐŽŶǀĞƌƐŝŽŶĚĞƐƉŝŶƚŚĞƌŵŝƋƵĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϱϴ //͘ϭ͘ϰ͘ŝůĂŶŝŶƚĞƌŵĠĚŝĂŝƌĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϬ ŚĂƉŝƚƌĞ//͘Ϯ͗͘ZĞĐŽƵǀƌĞŵĞŶƚĚĂŶƐůĞƐƐLJƐƚğŵĞƐĐŽŽƉĠƌĂƚŝĨƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϭ //͘Ϯ͘ϭ͘>ĞĐŽŵƉůĞdžĞ΀&Ğ;ƉŝĐĞŶͿ;E^ͿϮ΁͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϭ //͘Ϯ͘Ϯ͘>ĞĐŽŵƉůĞdžĞ΀&Ğ;>ͿϮ΁;&ϰͿϮ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϯ //͘Ϯ͘ϯ͘ŝƐĐƵƐƐŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϰ ŝďůŝŽŐƌĂƉŚŝĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϳ 

WĂƌƚŝĞ///͗sĞƌƐůĞƌĞĐŽƵǀƌĞŵĞŶƚƉĂƌƚŝĞů

͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϲϵ /ŶƚƌŽĚƵĐƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϳϭ ŚĂƉŝƚƌĞ///͘ϭ͗͘ŽƉĂŐĞĚƵĐŽŵƉŽƐĠ΀&Ğ;ďƉƉͿϮ΁;&ϰͿϮ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϳϮ ///͘ϭ͘ϭ͘ƚĂƚĚĞů͛ĂƌƚĚƵĐŽŵƉŽƐĠ΀&Ğ;ďƉƉͿϮ΁;&ϰͿϮdž,ϮK͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϳϮ ///͘ϭ͘Ϯ͘^LJŶƚŚğƐĞƐĞƚĐĂƌĂĐƚĠƌŝƐĂƚŝŽŶƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϳϯ ///͘ϭ͘Ϯ͘Ă͘^LJŶƚŚğƐĞĚƵůŝŐĂŶĚϮ͕ϲͲďŝƐ;ƉLJƌĂnjŽůͲϯͲLJůͿƉLJƌŝĚŝŶĞ;ϯͲďƉƉͿ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϳϯ ///͘ϭ͘Ϯ͘ď͘^LJŶƚŚğƐĞĚĞƐĐŽŵƉůĞdžĞƐ΀&ĞdžDŶϭͲdž;ďƉƉͿϮ΁;&ϰͿϮ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϳϰ ///͘ϭ͘Ϯ͘Đ͘ĂƌĂĐƚĠƌŝƐĂƚŝŽŶƐƚƌƵĐƚƵƌĂůĞĞƚĂŶĂůLJƐĞƐƉĂƌŵŝĐƌŽƐŽŶĚĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϳϲ ///͘ϭ͘ϯ͘WƌŽƉƌŝĠƚĠƐŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϳϴ ///͘ϭ͘ϯ͘Ă͘ĂƌĂĐƚĠƌŝƐĂƚŝŽŶĚĞƐƚƌĂŶƐŝƚŝŽŶƐƚŚĞƌŵŝƋƵĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϳϴ ///͘ϭ͘ϯ͘͘ƚƵĚĞĐŝŶĠƚŝƋƵĞĚĞů͛ŚLJƐƚĠƌğƐĞƚŚĞƌŵŝƋƵĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϬ ///͘ϭ͘ϰ͘ƚƵĚĞĚĞů͛ĠƚĂƚ,^ŵĠƚĂƐƚĂďůĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϮ ///͘ϭ͘ϰ͘Ă͘džƉĠƌŝĞŶĐĞƐĚƵd;d/^^dͿĞƚĚƵd;>/^^dͿ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϯ ///͘ϭ͘ϰ͘ď͘ŝŶĠƚŝƋƵĞƐĚĞƌĞůĂdžĂƚŝŽŶ,^ї^͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϴϲ ///͘ϭ͘ϰ͘Đ͘ƚƵĚĞĚĞůĂƚƌĂŶƐŝƚŝŽŶƐŽƵƐŝƌƌĂĚŝĂƚŝŽŶĐŽŶƐƚĂŶƚĞ;>/d,Ϳ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϵϮ ///͘ϭ͘ϱ͘^ŝŵƵůĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϵϯ ///͘ϭ͘ϲ͘ŝůĂŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϵϱ ŚĂƉŝƚƌĞ///͘Ϯ͘ŽƉĂŐĞ΀&ĞdžDŶ;ϭͲdžͿ;WDͲWͿϮ;E^ͿϮ΁͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϵϳ ///͘Ϯ͘ϭ͘ƚĂƚĚĞů͛ĂƌƚƐƵƌůĞĐŽŵƉůĞdžĞ΀&Ğ;WDͲWͿϮ;E^ͿϮ΁͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϵϳ ///͘Ϯ͘Ϯ͘^LJŶƚŚğƐĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϬ ///͘Ϯ͘Ϯ͘Ă͘^LJŶƚŚğƐĞĚƵůŝŐĂŶĚWDͲW͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϬ ///͘Ϯ͘Ϯ͘ď͘^LJŶƚŚğƐĞĚĞƐĐŽŵƉůĞdžĞƐ΀&ĞdžDŶ;ϭͲdžͿ;WDͲWͿϮ;E^ͿϮ΁͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϭ ///͘Ϯ͘ϯ͘ĂƌĂĐƚĠƌŝƐĂƚŝŽŶƐƚƌƵĐƚƵƌĂůĞĞƚŵŝĐƌŽƐŽŶĚĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϮ ///͘Ϯ͘ϯ͘Ă͘ĂƌĂĐƚĠƌŝƐĂƚŝŽŶƉĂƌŵŝĐƌŽƐŽŶĚĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϮ ///͘Ϯ͘ϯ͘ď͘ŝĨĨƌĂĐƚŝŽŶĚĞƐƌĂLJŽŶƐyƐƵƌƉŽƵĚƌĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϯ ///͘Ϯ͘ϰ͘WƌŽƉƌŝĠƚĠƐŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϰ ///͘Ϯ͘ϱ͘ƚƵĚĞĚĞů͛ĠƚĂƚ,^ŵĠƚĂƐƚĂďůĞ͗d;>/^^dͿĞƚd;d/^^dͿ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϳ

dĂďůĞĚĞƐŵĂƚŝğƌĞƐ ϳ  ///͘Ϯ͘ϲ͘ŝŶĠƚŝƋƵĞƐƉŚŽƚŽͲŝŶĚƵŝƚĞƐ,^ї^͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϬϵ ///͘Ϯ͘ϳ͘ƚƵĚĞĚƵĐŽŵƉŽƌƚĞŵĞŶƚĞdžŽƚŝƋƵĞĚĞƐŵĂƚĠƌŝĂƵdžϭϭĞƚϭϮ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϭϮ ///͘Ϯ͘ϳ͘Ă͘ƚƵĚĞĐŝŶĠƚŝƋƵĞĚĞů͛ĠƚĂƚƌĞĨƌŽŝĚŝƚƌĂƉŝĚĞŵĞŶƚ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϭϰ ///͘Ϯ͘ϳ͘ď͘ƚƵĚĞƉŚŽƚŽͲŝŶĚƵŝƚĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϭϱ ///͘Ϯ͘ϴ͘ŝƐĐƵƐƐŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϭϲ ŝůĂŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϭϴ ŝďůŝŽŐƌĂƉŚŝĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϭϵ 

WĂƌƚŝĞ/s͗ZĞŶƚƌĠĞĚƵd;>/^^dͿĚĂŶƐů͛ŚLJƐƚĠƌğƐĞƚŚĞƌŵŝƋƵĞ

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dĂďůĞĚĞƐŵĂƚŝğƌĞƐ ϴ  ŚĂƉŝƚĞƌ/s͘ϰ͘ŝƐĐƵƐƐŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϱϱ /s͘ϰ͘ϭ͘>ĞƐĚŝĨĨĠƌĞŶƚƐƌĞĐŽƵǀƌĞŵĞŶƚƐĞŶƚƌĞd;>/^^dͿĞƚůĂĐŽŶǀĞƌƐŝŽŶĚĞƐƉŝŶƚŚĞƌŵŝƋƵĞ͘͘͘ϭϱϱ /s͘ϰ͘Ϯ͘hŶĞƉƌĞŵŝğƌĞĐůĂƐƐŝĨŝĐĂƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϲϬ /s͘ϰ͘ϯ͘ƚƵĚĞĚƵƌĞĐŽƵǀƌĞŵĞŶƚ͗ǀĞƌƐůĂĚĠĐŽƵǀĞƌƚĞĚĞƉŚĂƐĞƐĐĂĐŚĠĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϲϬ ŽŶĐůƵƐŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϲϲ ŝďůŝŽŐƌĂƉŚŝĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϲϳ 

WĂƌƚŝĞs͗sĞƌƐů͛ĠůĂďŽƌĂƚŝŽŶĚĞŶĂŶŽƉĂƌƚŝĐƵůĞƐƉŚŽƚŽŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ

͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϲϵ ŚĂƉŝƚƌĞ s͘ϭ͘ ƚĂƚ ĚĞ ů͛Ăƌƚ ĚĞƐ ƐLJƐƚğŵĞƐ ŶĂŶŽŵĠƚƌŝƋƵĞƐ Ğƚ ƐLJƐƚğŵĞƐ ĚĞ ƌĠĨĠƌĞŶĐĞ ĠƚƵĚŝĠƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϳϭ s͘ϭ͘ϭ͘ƐƉĞĐƚƚŚĠŽƌŝƋƵĞĚĞůĂƌĠĚƵĐƚŝŽŶĚĞƚĂŝůůĞĚĞƐŵĂƚĠƌŝĂƵdžăƚƌĂŶƐŝƚŝŽŶĚĞƐƉŝŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϳϭ s͘ϭ͘Ϯ͘ƉƉƌŽĐŚĞĞdžƉĠƌŝŵĞŶƚĂůĞĚĞƐƐLJƐƚğŵĞƐŶĂŶŽŵĠƚƌŝƋƵĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϳϮ s͘ϭ͘ϯ͘dƌĂŶƐŝƚŝŽŶĚĞƐƉŝŶƉŚŽƚŽͲŝŶĚƵŝƚĞĚĞŶĂŶŽƉĂƌƚŝĐƵůĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϳϰ s͘ϭ͘ϰ͘WƌĞŵŝĞƌďŝůĂŶƐƵƌůĞƐƐLJƐƚğŵĞƐŶĂŶŽŵĠƚƌŝƋƵĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϳϱ s͘ϭ͘ϱ͘DĂƚĠƌŝĂƵdžŵĂƐƐŝĨƐ΀&Ğ;ďƉƉͿϮ΁;yͿϮĂǀĞĐyсE^ĞƚE^Ğ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϳϳ

s͘ϭ͘ϱ͘Ă͘ƐLJŶƚŚğƐĞĚĞƐŵĂƚĠƌŝĂƵdžŵĂƐƐŝĨƐ΀&Ğ;ďƉƉͿϮ΁;yͿϮ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϳϳ s͘ϭ͘ϱ͘ď͘ WƌŽƉƌŝĠƚĠƐ ŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ Ğƚ ƉŚŽƚŽŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ ĚƵ ŵĂƚĠƌŝĂƵ ϭ ΀&Ğ;ďƉƉͿϮ΁;E^ͿϮ͘Ϯ,ϮK͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϳϴ ŝͿWƌŽƉƌŝĠƚĠƐŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϳϴ ŝŝͿWƌŽƉƌŝĠƚĠƐƉŚŽƚŽŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϬ s͘ϭ͘ϱ͘Đ͘ WƌŽƉƌŝĠƚĠƐ ŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ Ğƚ ƉŚŽƚŽŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ ĚƵ ŵĂƚĠƌŝĂƵ Ϯ ΀&Ğ;ďƉƉͿϮ΁;E^ĞͿϮ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϬ ŝͿWƌŽƉƌŝĠƚĠƐŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϬ ŝŝͿWƌŽƉƌŝĠƚĠƐƉŚŽƚŽŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϭ ŚĂƉŝƚƌĞs͘Ϯ͘^LJŶƚŚğƐĞĚĞƐŶĂŶŽƉĂƌƚŝĐƵůĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϮ s͘Ϯ͘ϭ͘^LJŶƚŚğƐĞƐƉĂƌƉƌĠĐŝƉŝƚĂƚŝŽŶƌĂƉŝĚĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϮ s͘Ϯ͘ϭ͘Ă͘EĂŶŽƉĂƌƚŝĐƵůĞƐĚĞ΀&Ğ;ďƉƉͿϮ΁;E^ĞͿϮ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϮ ŝͿ^LJŶƚŚğƐĞƐĚĞƐŶĂŶŽƉĂƌƚŝĐƵůĞƐ΀&Ğ;ďƉƉͿϮ΁;E^ĞͿϮ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϮ ŝŝͿDŝĐƌŽƐĐŽƉŝĞĠůĞĐƚƌŽŶŝƋƵĞĞŶƚƌĂŶƐŵŝƐƐŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϯ s͘Ϯ͘ϭ͘ď͘EĂŶŽƉĂƌƚŝĐƵůĞƐĚĞ΀&Ğ;ďƉƉͿϮ΁;E^ͿϮ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϯ ŝͿ^LJŶƚŚğƐĞƐĚĞƐŶĂŶŽƉĂƌƚŝĐƵůĞƐ΀&Ğ;ďƉƉͿϮ΁;E^ͿϮ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϯ ŝŝͿDŝĐƌŽƐĐŽƉŝĞĠůĞĐƚƌŽŶŝƋƵĞĞŶƚƌĂŶƐŵŝƐƐŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϰ ŝŝŝͿŝĨĨƌĂĐƚŝŽŶĚĞƌĂLJŽŶƐyƐƵƌƉŽƵĚƌĞĞƚĂŶĂůLJƐĞƐĐĞŶƚĠƐŝŵĂůĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϱ ŝǀͿWƌŽƉƌŝĠƚĠƐŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϲ ǀͿWƌŽƉƌŝĠƚĠƐƉŚŽƚŽŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϳ s͘Ϯ͘Ϯ͘^LJŶƚŚğƐĞŵŝĐĞůůĂŝƌĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϴ s͘Ϯ͘Ϯ͘Ă͘^LJŶƚŚğƐĞŵŝĐĞůůĂŝƌĞ͗ƋƵĞůƋƵĞƐŐĠŶĠƌĂůŝƚĠƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϴ ŝͿ>ĞƐĠŵƵůƐŝŽŶƐŝŶǀĞƌƐĞƐĐŽŵŵĞŵŝůŝĞƵƌĠĂĐƚŝŽŶŶĞů͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϴ

dĂďůĞĚĞƐŵĂƚŝğƌĞƐ ϵ  ŝŝͿŚŽŝdžĚƵƚĞŶƐŝŽĂĐƚŝĨ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϴϵ ŝŝŝͿĞƐĐƌŝƉƚŝŽŶĚĞůĂƐLJŶƚŚğƐĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϵϬ ŝǀͿWĂƌĂŵğƚƌĞƐŝŶĨůƵĞŶĕĂŶƚů͛ŽďƚĞŶƚŝŽŶĚĞŶĂŶŽƉĂƌƚŝĐƵůĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϵϬ s͘Ϯ͘Ϯ͘ď͘^LJŶƚŚğƐĞĚĞŶĂŶŽƉĂƌƚŝĐƵůĞƐĚĞ΀&Ğ;ďƉƉͿϮ΁;E^ͿϮƉĂƌŵŝĐĞůůĞŝŶǀĞƌƐĞ͘͘͘͘ϭϵϭ ŝͿDŝĐƌŽƐĐŽƉŝĞĠůĞĐƚƌŽŶŝƋƵĞĞŶƚƌĂŶƐŵŝƐƐŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϵϮ ŝŝͿŝĨĨƌĂĐƚŝŽŶĚĞƌĂLJŽŶyƐƵƌƉŽƵĚƌĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϵϰ ŝŝŝͿWƌŽƉƌŝĠƚĠƐŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϵϱ ŝǀͿWƌŽƉƌŝĠƚĠƐƉŚŽƚŽŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϵϱ s͘Ϯ͘Ϯ͘Đ͘ŝůĂŶƐƵƌůĞƐƐLJŶƚŚğƐĞƐŵŝĐĞůůĂŝƌĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϵϲ s͘Ϯ͘ϯ͘^LJŶƚŚğƐĞĚĞƐŶĂŶŽƉĂƌƚŝĐƵůĞƐĚĞ΀&Ğ;ďƉƉͿϮ΁;E^ͿϮƉĂƌƐƉƌĂLJĚƌLJŝŶŐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϵϳ s͘Ϯ͘ϯ͘Ă͘/ŶƚƌŽĚƵĐƚŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϵϳ s͘Ϯ͘ϯ͘ď͘^LJŶƚŚğƐĞƐĚĞƐŵĂƚĠƌŝĂƵdž͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϵϳ s͘Ϯ͘ϯ͘Đ͘ŶĂůLJƐĞƐĠůĠŵĞŶƚĂŝƌĞƐ͕ĚŝĨĨƌĂĐƚŝŽŶĚĞƐƌĂLJŽŶƐyƐƵƌƉŽƵĚƌĞĞƚŵŝĐƌŽƐĐŽƉŝĞ ĠůĞĐƚƌŽŶŝƋƵĞĞŶƚƌĂŶƐŵŝƐƐŝŽŶ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϵϴ s͘Ϯ͘ϯ͘Ě͘WƌŽƉƌŝĠƚĠƐŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϭϵϵ s͘Ϯ͘ϯ͘Ğ͘WƌŽƉƌŝĠƚĠƐƉŚŽƚŽŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϮϬϬ ŚĂƉŝƚƌĞs͘ϯ͘ŝůĂŶƐƵƌůĂƐLJŶƚŚğƐĞĚĞŶĂŶŽƉĂƌƚŝĐƵůĞƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϮϬϮ ŝďůŝŽŐƌĂƉŚŝĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϮϬϰ 

ŽŶĐůƵƐŝŽŶŐĠŶĠƌĂůĞ

͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘ϮϬϳ 

WĂƌƚŝĞs/͘ŶŶĞdžĞƐ

͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘Ϯϭϯ s/͘ϭ͘ŶŶĞdžĞϭ͗ƉƉĂƌĞŝůůĂŐĞƐƵƚŝůŝƐĠƐ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘Ϯϭϱ s/͘Ϯ͘ŶŶĞdžĞϮ͗ůŝƐƚĞĚĞƐƉƌŽĚƵŝƚƐĠƚƵĚŝĠƐĚƵƌĂŶƚůĂƚŚğƐĞ͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘͘Ϯϭϴ  



 

 

              

Introduction Générale

            

       

/ŶƚƌŽĚƵĐƚŝŽŶŐĠŶĠƌĂůĞ ϭϯ    ĞƉƵŝƐƋƵĞůƋƵĞƐĚŝnjĂŝŶĞƐĚ͛ĂŶŶĠĞƐ͕ůĞĚĠǀĞůŽƉƉĞŵĞŶƚƚĞĐŚŶŽůŽŐŝƋƵĞĂƉŽƵƐƐĠůĞƐŝŶĚƵƐƚƌŝĞůƐ ă ĚĠǀĞůŽƉƉĞƌ ĚĞƐ ĐŽŵƉŽƐĂŶƚƐ ĚĞ ƉůƵƐ ĞŶ ƉůƵƐ ƉĞƚŝƚƐ ƉŽƵƌ ůĞ ƚƌĂŝƚĞŵĞŶƚ ĚĞ ů͛ŝŶĨŽƌŵĂƚŝŽŶ͘ ĞƚƚĞ ŵŝŶŝĂƚƵƌŝƐĂƚŝŽŶĂƉĞƌŵŝƐů͛ĞƐƐŽƌĚĞŶŽƵǀĞůůĞƐƚĞĐŚŶŽůŽŐŝĞƐĐŽŵŵĞůĂƚĠůĠƉŚŽŶŝĞŵŽďŝůĞ͕ƉĞƌŵĞƚƚĂŶƚ ĂŝŶƐŝůĞĚĠǀĞůŽƉƉĞŵĞŶƚĚĞǀĠƌŝƚĂďůĞƐŵŝŶŝͲŽƌĚŝŶĂƚĞƵƌƐ͘>ĞƐĐĂƉĂĐŝƚĠƐĚĞƐƚŽĐŬĂŐĞĚĞů͛ŝŶĨŽƌŵĂƚŝŽŶŽŶƚ ĠŐĂůĞŵĞŶƚƉƌŽĨŝƚĠĚĞĐĞƐĂǀĂŶĐĠĞƐƚĞĐŚŶŽůŽŐŝƋƵĞƐ͘ŝŶƐŝ͕ůĞƐĚŝƐƋƵĞƐĚƵƌƐƐŽŶƚƉĂƐƐĠƐĚ͛ƵŶĞĐĂƉĂĐŝƚĠ ĚĞƐƚŽĐŬĂŐĞĚĞϮϱϬŬďŝƚƐƉŽƵƌƵŶĚŝƐƋƵĞĚƵƌĚ͛ĞŶǀŝƌŽŶϭŵğƚƌĞĚĞŚĂƵƚĚĂŶƐůĞƐĂŶŶĠĞƐϳϬăĞŶǀŝƌŽŶ Ϯ dďŝƚƐ ĂĐƚƵĞůůĞŵĞŶƚ ƉŽƵƌ ƵŶ ĚŝƐƉŽƐŝƚŝĨ Ě͛ĞŶǀŝƌŽŶ ƋƵĞůƋƵĞƐ ĐĞŶƚŝŵğƚƌĞƐ͘ ŝǀĞƌƐĞƐ ǀŽŝĞƐ ƐŽŶƚ ĂƵũŽƵƌĚ͛ŚƵŝĞdžƉůŽƌĠĞƐƉŽƵƌĂƵŐŵĞŶƚĞƌĚ͛ĂǀĂŶƚĂŐĞůĂĐĂƉĂĐŝƚĠĚĞƐƚŽĐŬĂŐĞĚĞƐĚŝƐƋƵĞƐĚƵƌƐ͘>͛ƵŶĞ Ě͛ĞŶƚƌĞĞůůĞƐĞƐƚůĞƐƚŽĐŬĂŐĞďŝŶĂŝƌĞăů͛ĠĐŚĞůůĞŵŽůĠĐƵůĂŝƌĞ͘ WĂƌŵŝ ů͛ĞŶƐĞŵďůĞ ĚĞƐ ƐLJƐƚğŵĞƐ ƋƵŝ ƉĞƌŵĞƚƚƌĂŝĞŶƚ ƵŶĞ ƌĠĚƵĐƚŝŽŶ ĚĞ ƚĂŝůůĞ ĐŽŶƚƌƀůĠĞ͕ ůĞƐ ŵĂƚĠƌŝĂƵdžăĐŽŶǀĞƌƐŝŽŶĚĞƐƉŝŶƐŽŶƚƚƌğƐŝŶƚĞƌĞƐƐĂŶƚƐ͘>͛ĂǀĂŶƚĂŐĞĚĞƚĞůƐĐŽŵƉŽƐĠƐƌĠƐŝĚĞĚĂŶƐůĞĨĂŝƚ ƋƵ͛ŝůƐƉŽƐƐğĚĞŶƚĚĞƵdžĠƚĂƚƐĠůĞĐƚƌŽŶŝƋƵĞƐĚŝƐƚŝŶĐƚƐ͕ů͛ƵŶĂƉƉĞůĠďĂƐƐƉŝŶ;^Ϳ͕ů͛ĂƵƚƌĞĂƉƉĞůĠŚĂƵƚƐƉŝŶ ;,^Ϳ͘>ĂĐŽŵŵƵƚĂƚŝŽŶĞŶƚƌĞĐĞƐĚĞƵdžĠƚĂƚƐƉĞƵƚƐĞĨĂŝƌĞƉĂƌů͛ŝŶƚĞƌŵĠĚŝĂŝƌĞĚ͛ƵŶƐƚŝŵƵůƵƐĞdžƚĠƌŝĞƵƌ͕ ĐŽŵŵĞ ůĂ ƚĞŵƉĠƌĂƚƵƌĞ͕ ůĂ ůƵŵŝğƌĞ͕ ŽƵ ĞŶĐŽƌĞ ůĂ ƉƌĞƐƐŝŽŶ͘ Ğ ĐŚĂŶŐĞŵĞŶƚ ĚĞ ĐŽŶĨŝŐƵƌĂƚŝŽŶ ĠůĞĐƚƌŽŶŝƋƵĞĞŶƚƌĂŠŶĞĚĞƐĐŚĂŶŐĞŵĞŶƚƐĚĞƉƌŽƉƌŝĠƚĠƐƉŚLJƐŝƋƵĞƐ͕ĐŽŵŵĞůĞƐƉƌŽƉƌŝĠƚĠƐŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ͕ ƵŶ ĐŚĂŶŐĞŵĞŶƚ ĚĞ ĐŽƵůĞƵƌ͕ ŽƵ ĞŶĐŽƌĞ ƵŶĞ ŵŽĚŝĨŝĐĂƚŝŽŶ ĚĞ ǀŽůƵŵĞ͘ ĞƚƚĞ ďŝƐƚĂďŝůŝƚĠ ĐŽŶĨğƌĞ ƵŶ ƉŽƵǀŽŝƌ Ě͛ĞŶƌĞŐŝƐƚƌĞŵĞŶƚ Ğƚ ĚĞ ƐƚŽĐŬĂŐĞ Ě͛ŝŶĨŽƌŵĂƚŝŽŶ ƉĂƌ ǀŽŝĞ ŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞ ŽƵ ŚŽůŽŐƌĂƉŚŝƋƵĞ͘ WĂƌŵŝ ůĞƐ ŶŽŵďƌĞƵdž ĠůĠŵĞŶƚƐ ƉŽƵǀĂŶƚ ƉƌĠƐĞŶƚĞƌ ĐĞ ƚLJƉĞ ĚĞ ĐŽŶǀĞƌƐŝŽŶ͕ ů͛ŝŽŶ ĨĞƌ;//Ϳ ĞƐƚ ƐĂŶƐ ĠƋƵŝǀŽƋƵĞů͛ŝŽŶůĞƉůƵƐĠƚƵĚŝĠĚĞƐŵĂƚĠƌŝĂƵdžăƚƌĂŶƐŝƚŝŽŶĚĞƐƉŝŶ͘>͛ŝŶƚĠƌġƚĚĞĐĞƚŝŽŶƌĠƐŝĚĞĚĂŶƐůĂ ƉƌĠƐĞŶĐĞ ĚĞ ĚĞƵdž ĠƚĂƚƐ ŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ ďŝĞŶ ĚŝƐƚŝŶĐƚƐ͕ ů͛ĠƚĂƚ ^ ĠƚĂŶƚ ĚŝĂŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞ͕ Ğƚ ů͛ĠƚĂƚ ,^ ƉĂƌĂŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞ͘ŝŶƐŝ͕ůĂĐŽŵŵƵƚĂƚŝŽŶĚ͛ƵŶĠƚĂƚăƵŶĂƵƚƌĞĂƵƌĂƵŶĞƌĠƉŽŶƐĞŝŵƉŽƌƚĂŶƚĞůŽƌƐĚ͛ƵŶĞ ŵĞƐƵƌĞŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞ͘ ĞƚƚĞĐŽŵŵƵƚĂƚŝŽŶƉĞƵƚƐ͛ĞĨĨĞĐƚƵĞƌƉĂƌŝƌƌĂĚŝĂƚŝŽŶůƵŵŝŶĞƵƐĞ͕ĚŽŶŶĂŶƚĂĐĐğƐăĚĞƐǀŝƚĞƐƐĞƐ ĚĞƚƌĂŝƚĞŵĞŶƚĚĞů͛ŝŶĨŽƌŵĂƚŝŽŶĞdžƚƌġŵĞŵĞŶƚƌĂƉŝĚĞƐ͘>͛ĞĨĨĞƚ>/^^d;>ŝŐŚƚ/ŶĚƵĐĞĚdžĐŝƚĞĚ^ƉŝŶ^ƚĂƚĞ dƌĂƉƉŝŶŐͿƋƵŝĐŽŶĐĞƌŶĞůĂƉŚŽƚŽͲĐŽŶǀĞƌƐŝŽŶ^ї,^Ɛ͛ĞīĞĐƚƵĞăďĂƐƐĞƚĞŵƉĠƌĂƚƵƌĞƚĂŶĚŝƐƋƵĞůĂ ƚƌĂŶƐŝƚŝŽŶ ĚĞ ƐƉŝŶ ƚŚĞƌŵŝƋƵĞ ĞƐƚ ă ƉůƵƐ ŚĂƵƚĞ ƚĞŵƉĠƌĂƚƵƌĞ ;ĠǀĞŶƚƵĞůůĞŵĞŶƚ ă ƚĞŵƉĠƌĂƚƵƌĞ ĂŵďŝĂŶƚĞͿ͘ĞŶŽŵďƌĞƵƐĞƐĠƚƵĚĞƐŽŶƚĐŚĞƌĐŚĠăŵĂŠƚƌŝƐĞƌůĂĚƵƌĠĞĚĞǀŝĞĚĞů͛ĠƚĂƚƉŚŽƚŽͲŝŶĚƵŝƚĂĨŝŶ Ě͛ĂƚƚĞŝŶĚƌĞ ůĂ ƚĞŵƉĠƌĂƚƵƌĞ ĂŵďŝĂŶƚĞ͘ ĞƉĞŶĚĂŶƚ͕ ĐĞƐ ƚƌĂǀĂƵdž ƐŽŶƚ ƉĂƌĨŽŝƐ ĐŽŶĨƌŽŶƚĠƐ ă ĚĞƐ ƉƌŽƉƌŝĠƚĠƐŝŶŚĂďŝƚƵĞůůĞƐƋƵĞŶŽƵƐƉĞŶƐŽŶƐĚƵĞƐăůĂƌĞŶĐŽŶƚƌĞĚĞůĂƚƌĂŶƐŝƚŝŽŶĚĞƐƉŝŶƚŚĞƌŵŽͲŝŶĚƵŝƚĞ ĞƚĐĞůůĞƉŚŽƚŽͲŝŶĚƵŝƚĞ͘ >͛ŽďũĞĐƚŝĨĚĞĐĞƚƌĂǀĂŝůĚĞƚŚğƐĞĞƐƚĚĞƉƌŽǀŽƋƵĞƌůĂƌĞŶĐŽŶƚƌĞĞŶƚƌĞůĂnjŽŶĞƉŚŽƚŽͲŝŶĚƵŝƚĞĞƚ ůĞƌĠŐŝŵĞƚŚĞƌŵŽͲŝŶĚƵŝƚĂĨŝŶĚ͛ĞŶĠƚƵĚŝĞƌůĞƐĞĨĨĞƚƐƐƵƌůĞƐƉƌŽƉƌŝĠƚĠƐ͘WŽƵƌƌĠĂůŝƐĞƌĐĞƚŽďũĞĐƚŝĨ͕ŶŽƵƐ ĂůůŽŶƐƐƵŝǀƌĞĚĞƵdžĂƉƉƌŽĐŚĞƐ͘>ĂƉƌĞŵŝğƌĞĐŽŶĐĞƌŶĞů͛ĠůĂďŽƌĂƚŝŽŶĚĞƐŽůƵƚŝŽŶƐƐŽůŝĚĞƐǀŝĂůĂĚŝůƵƚŝŽŶ ŵĠƚĂůůŝƋƵĞ͕ĐĂƌĐĞƚƚĞƐƚƌĂƚĠŐŝĞĞƐƚĐŽŶŶƵĞƉŽƵƌĚŝŵŝŶƵĞƌůĞƐƚĞŵƉĠƌĂƚƵƌĞƐĚĞůĂƚƌĂŶƐŝƚŝŽŶƚŚĞƌŵŽͲ ŝŶĚƵŝƚĞ͘ ĞƚƚĞ ĂƉƉƌŽĐŚĞ ĐŽŶƐƚŝƚƵĞƌĂ ůĞ ĐƈƵƌ ĚƵ ƚƌĂǀĂŝů͘ ůůĞ ƐĞƌĂ ƉĂƌ ůĂ ƐƵŝƚĞ ĐŽŵƉůĠƚĠĞ ƉĂƌ ƵŶĞ ƐĞĐŽŶĚĞ ĂƉƉƌŽĐŚĞ ĐŽŶƐŝƐƚĂŶƚ ĂƵ ĚĠǀĞůŽƉƉĞŵĞŶƚ ĚĞ ŶĂŶŽƉĂƌƚŝĐƵůĞƐ ƉŚŽƚŽͲĐŽŵŵƵƚĂďůĞƐ ă ƚŝƚƌĞ ĚĞ ƉĞƌƐƉĞĐƚŝǀĞƐ͘

/ŶƚƌŽĚƵĐƚŝŽŶŐĠŶĠƌĂůĞ ϭϰ ĞŵĂŶƵƐĐƌŝƚ͕ƐƚƌƵĐƚƵƌĠĞŶĐŝŶƋƉĂƌƚŝĞƐĚŝƐƚŝŶĐƚĞƐ͕ƉƌĠƐĞŶƚĞůĞƐƌĠƐƵůƚĂƚƐŽďƚĞŶƵƐĚĂŶƐůĞďƵƚ ĚĞƌĠƉŽŶĚƌĞăĐĞƐŽďũĞĐƚŝĨƐ͘ >Ă ƉƌĞŵŝğƌĞ ƉĂƌƚŝĞ ƉƌĠƐĞŶƚĞƌĂ ƵŶ ďƌĞĨ ƌĂƉƉĞů ƐƵƌ ůĂ ŶŽƚŝŽŶ ĚĞ ƚƌĂŶƐŝƚŝŽŶ ĚĞ ƐƉŝŶ Ğƚ ůĞƐ ŵŽĚğůĞƐƵƚŝůŝƐĠƐ͘EŽƵƐĂĐĐĞŶƚƵĞƌŽŶƐƚŽƵƚƉĂƌƚŝĐƵůŝğƌĞŵĞŶƚůĂŶŽƚŝŽŶĚĞůĂƚƌĂŶƐŝƚŝŽŶĚĞƐƉŝŶƉŚŽƚŽͲ ŝŶĚƵŝƚĞ͕ĂŝŶƐŝƋƵ͛ƵŶƌĂƉƉĞůĚĞů͛ŝŶĨůƵĞŶĐĞĚĞůĂĚŝůƵƚŝŽŶŵĠƚĂůůŝƋƵĞƐƵƌůĂĐŽŶǀĞƌƐŝŽŶĚĞƐƉŝŶ͘ŶĨŝŶ͕ůĞ ŵŽĚğůĞ ƵƚŝůŝƐĠ ĚƵƌĂŶƚ ƚŽƵƚ ůĞ ŵĂŶƵƐĐƌŝƚ ƉŽƵƌ ůĂ ĚĞƐĐƌŝƉƚŝŽŶ ĚĞƐ ƉƌŽƉƌŝĠƚĠƐ ŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ ĞŶ ƚĞŵƉĠƌĂƚƵƌĞĞƚĞŶƚĞŵƉƐƐĞƌĂŝůůƵƐƚƌĠăůĂĨŝŶĚĞĐĞƚƚĞƉĂƌƚŝĞ͘ >Ă ƐĞĐŽŶĚĞ ƉĂƌƚŝĞ ĚĠĐƌŝƌĂ͕ ĚĞ ŵĂŶŝğƌĞ ŶŽŶ ĞdžŚĂƵƐƚŝǀĞ͕ ůĞƐ ĚŝĨĨĠƌĞŶƚƐ ƌĞĐŽƵǀƌĞŵĞŶƚƐ ƌĞŶĐŽŶƚƌĠƐĚĂŶƐůĂůŝƚƚĠƌĂƚƵƌĞ͕ƋƵĞĐĞƐŽŝƚƉŽƵƌĚĞƐŵĂƚĠƌŝĂƵdžĐŽŽƉĠƌĂƚŝĨƐŽƵĞŶĐŽƌĞĚĞƐŵĂƚĠƌŝĂƵdž ĨĂŝďůĞŵĞŶƚĐŽŽƉĠƌĂƚŝĨƐ͘ >ĂƚƌŽŝƐŝğŵĞƉĂƌƚŝĞƉƌĠƐĞŶƚĞƌĂůĞƐƌĠƐƵůƚĂƚƐĞdžƉĠƌŝŵĞŶƚĂƵdžƐƵƌĚĞƵdžĨĂŵŝůůĞƐĚĞĐŽŵƉŽƐĠƐ͗ůĂ ĨĂŵŝůůĞ ΀&ĞdžDŶ;ϭͲdžͿ;ďƉƉͿϮ΁;&ϰͿϮ Ğƚ ůĂ ĨĂŵŝůůĞ ΀&ĞdžDŶ;ϭͲdžͿ;WDͲWͿϮ;E^ͿϮ΁͘ EŽƵƐ ƉƌĠƐĞŶƚĞƌŽŶƐ ůĂ

ƐLJŶƚŚğƐĞĞƚůĞƐĐĂƌĂĐƚĠƌŝƐĂƚŝŽŶƐĚĞĐĞƐŵĂƚĠƌŝĂƵdž͕ĂǀĞĐƵŶĨŽƌƚĂĐĐĞŶƚƐƵƌůĞƐƉƌŽƉƌŝĠƚĠƐŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ ĞƚƉŚŽƚŽŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞƐ͘ >Ă ƋƵĂƚƌŝğŵĞ ƉĂƌƚŝĞ ƐĞƌĂ ĐŽŶƐĂĐƌĠĞ ĂƵdž ƌĠƐƵůƚĂƚƐ ĞdžƉĠƌŝŵĞŶƚĂƵdž ĚĞ ůĂ ĨĂŵŝůůĞ ΀&ĞdžD;ϭͲdžͿ;ĚƉƉͿϮ;E^ͿϮ΁͘ƉLJĂǀĞĐDсDŶĞƚŶ͘ĞƚƚĞĨĂŵŝůůĞĚĞĚŽƉĂŐĞƉƌĠƐĞŶƚĞů͛ŝŶƚĠƌġƚĚ͛ƵŶĞƉĂƌƚĚĞ ĐŽŶƐĞƌǀĞƌƵŶĞĨŽƌƚĞĐŽŽƉĠƌĂƚŝǀŝƚĠůŽƌƐĚƵƌĞĐŽƵǀƌĞŵĞŶƚĞƚĚ͛ĂƵƚƌĞƉĂƌƚƵŶƌĞĐŽƵǀƌĞŵĞŶƚƚŽƚĂůĞŶƚƌĞ ůĂƚƌĂŶƐŝƚŝŽŶĚĞƐƉŝŶƚŚĞƌŵŝƋƵĞĞƚƉŚŽƚŽͲŝŶĚƵŝƚĞ͘ƉƌğƐĂǀŽŝƌƉƌĠƐĞŶƚĠůĞƐĚŝĨĨĠƌĞŶƚĞƐĐĂƌĂĐƚĠƌŝƐĂƚŝŽŶƐ ĞĨĨĞĐƚƵĠĞƐƐƵƌĐĞƐŵĂƚĠƌŝĂƵdž͕ƵŶĞĚŝƐĐƵƐƐŝŽŶŐĠŶĠƌĂůĞƐƵƌůĞƐĚŽƉĂŐĞƐƐĞƌĂƉƌĠƐĞŶƚĠĞĚĂŶƐƵŶĚĞƌŶŝĞƌ ĐŚĂƉŝƚƌĞ͘ ŶĨŝŶ͕ĞŶĚĞƌŶŝğƌĞƉĂƌƚŝĞ͕ŶŽƵƐƉƌĠƐĞŶƚĞƌŽŶƐůĞƐƚƌĂǀĂƵdžƉƌĠůŝŵŝŶĂŝƌĞƐƋƵĂŶƚăůĂƐLJŶƚŚğƐĞĚĞ ŶĂŶŽƉĂƌƚŝĐƵůĞƐăĐŽŶǀĞƌƐŝŽŶĚĞƐƉŝŶƉŚŽƚŽͲŝŶĚƵŝƚĞ͘hŶƌĂƉƉĞůďŝďůŝŽŐƌĂƉŚŝƋƵĞƐƵƌůĞƐŶĂŶŽƉĂƌƚŝĐƵůĞƐ ĚĂŶƐ ůĞ ĚŽŵĂŝŶĞ ĚĞ ůĂ ƚƌĂŶƐŝƚŝŽŶ ĚĞ ƐƉŝŶ ƐĞƌĂ ĞĨĨĞĐƚƵĠ ĂǀĂŶƚ ůĂ ĚĞƐĐƌŝƉƚŝŽŶ ĚĞƐ ƐLJŶƚŚğƐĞƐ ă ƉƌŽƉƌĞŵĞŶƚƉĂƌůĞƌ͘ 

             

Partie I : Généralités sur le phénomène de

transition de spin

            

      

WĂƌƚŝĞ/͗'ĠŶĠƌĂůŝƚĠƐƐƵƌůĞƉŚĠŶŽŵğŶĞĚĞƚƌĂŶƐŝƚŝŽŶĚĞƐƉŝŶ

ϭϳ

Chapitre I.1 : Présentation du phénomène de

transition de spin



I.1.1.

Présentation générale du phénomène de transition de spin

 ŽŵŵĞ ƐŽŶ ŶŽŵ ů͛ŝŶĚŝƋƵĞ͕ ůĂ ƚƌĂŶƐŝƚŝŽŶ ĚĞ ƐƉŝŶ͕ ŽƵ ĐŽŶǀĞƌƐŝŽŶ ĚĞ ƐƉŝŶ͕ ĐŽŶĐĞƌŶĞ ůĞ ƉŚĠŶŽŵğŶĞĚĞĐŚĂŶŐĞŵĞŶƚĚ͛ĠƚĂƚĚĞƐƉŝŶĚ͛ƵŶĐŽŵƉŽƐĠƐŽƵƐů͛ĞĨĨĞƚĚ͛ƵŶĞƉĞƌƚƵƌďĂƚŝŽŶĞdžƚĠƌŝĞƵƌĞ͘ >Ă ƉƌĞŵŝğƌĞ ĐŽŶǀĞƌƐŝŽŶ ĚĞ ƐƉŝŶ Ă ĠƚĠ ŽďƐĞƌǀĠĞ ĚğƐ ϭϵϯϭ͕ ƐƵƌ ƵŶ ĐŽŵƉůĞdžĞ ĚĞ ĨĞƌ;///Ϳ ƚƌŝƐ;ĚŝƚŚŝŽĐĂƌďĂŵĂƚĞͿ͕ƉĂƌĂŵďŝ΀Ăŵďŝ͕ϭϵϯϭ΁͘>͛ĞdžƉůŝĐĂƚŝŽŶĚƵĐŽŵƉŽƌƚĞŵĞŶƚĂŶŽƌŵĂůĚƵŵŽŵĞŶƚ ŵĂŐŶĠƚŝƋƵĞĞŶĨŽŶĐƚŝŽŶĚĞůĂƚĞŵƉĠƌĂƚƵƌĞŶ͛ĞƐƚǀĞŶƵĞƋƵĞƉůƵƐƚĂƌĚĂǀĞĐůĂĐŽŵƉƌĠŚĞŶƐŝŽŶĚĞůĂ ƚŚĠŽƌŝĞĚƵĐŚĂŵƉĚĞůŝŐĂŶĚ͘ĞƉƵŝƐ͕ĐĞƉŚĠŶŽŵğŶĞĚĞƚƌĂŶƐŝƚŝŽŶĚĞƐƉŝŶ;d^ͿĂĠƚĠĚĠĐƌŝƚĚĂŶƐĚĞ ŶŽŵďƌĞƵdžĐŽŵƉŽƐĠƐăďĂƐĞĚĞ&Ğ;//Ϳ͕ŵĂŝƐĠŐĂůĞŵĞŶƚĚĞ&Ğ;///Ϳ΀Ăŵďŝ͕ϭϵϯϭ͖ZĞĞĚĞƌ͕ϭϵϳϴ΁͕Ž;//Ϳ ΀^ƚŽƵĨĞƌ͕ϭϵϲϭ͖^ƚŽƵĨĞƌ͕ϭϵϲϲ΁͕Ž;///Ϳ΀<ůćƵŝ͕ϭϵϳϵ͖'ƺƚůŝĐŚ͕ϭϵϴϬ΁͕DŶ;//Ϳ΀ŵŵĞƚĞƌ͕ϭϵϳϰ͖^ǁŝƚnjĞƌ͕ ϭϵϳϰ΁ ŽƵ ĞŶĐŽƌĞ DŶ;///Ϳ ΀^ŝŵ͕ ϭϵϴϭ͖ <ĂƵƐƚŽǀ͕ ϭϵϵϳ΁͘ ĞƉĞŶĚĂŶƚ͕ ŝů ĞƐƚ ŝŶĐŽŶƚĞƐƚĂďůĞ ƋƵĞ ůĞƐ ĐŽŵƉůĞdžĞƐĚĞĨĞƌ;//ͿĚĞŵĞƵƌĞŶƚůĞƐƉůƵƐĠƚƵĚŝĠƐ΀'ƺƚůŝĐŚ͕ϮϬϬϰ΁͘ Ğ ŶŽŵďƌĞƵdž ƚƌĂǀĂƵdž ŽŶƚ ĠƚĠ ƉƵďůŝĠƐ ƐƵƌ ĐĞ ƉŚĠŶŽŵğŶĞ Ğƚ ŽŶƚ ĨĂŝƚ ů͛ŽďũĞƚ ĚĞ ƉůƵƐŝĞƵƌƐ ŽƵǀƌĂŐĞƐ ΀'ƺƚůŝĐŚ͕ ϮϬϬϰ͖ ,ĂůĐƌŽǁ͕ ϮϬϭϯ΁͘ >͛ŽďũĞĐƚŝĨ ĚĞ ĐĞƚƚĞ ƉĂƌƚŝĞ ĞƐƚ ĚĞ ƉƌĠƐĞŶƚĞƌ ůĞƐ ƉƌŝŶĐŝƉĞƐ ŐĠŶĠƌĂƵdžƌĠŐŝƐƐĂŶƚĐĞƉŚĠŶŽŵğŶĞ͘ĞĐŝƉĞƌŵĞƚƚƌĂĚĞŵŝĞƵdžĂƉƉƌĠŚĞŶĚĞƌůĞƐŽďũĞĐƚŝĨƐĚĞĐĞƚƚĞƚŚğƐĞ ƋƵĞ ŶŽƵƐ ƉƌĠƐĞŶƚĞƌŽŶƐ͘ EŽƵƐ ĂůůŽŶƐ ĚŽŶĐ ŶŽƵƐ ŝŶƚĠƌĞƐƐĞƌ ĚĂŶƐ ĐĞ ŵĂŶƵƐĐƌŝƚ ĂƵdž ĐŽŵƉůĞdžĞƐ ĚĞ ĐŽŽƌĚŝŶĂƚŝŽŶĚĞů͛ŝŽŶĨĞƌ;//Ϳ͘>͛ŝŶƚĠƌġƚĚĞĐĞƐĐŽŵƉŽƐĠƐƌĠƐŝĚĞĚĂŶƐůĞĨĂŝƚƋƵ͛ĞŶĨŽŶĐƚŝŽŶĚĞůĂĨŽƌĐĞ ĚƵĐŚĂŵƉĚĞůŝŐĂŶĚĚĂŶƐůĞĐŽŵƉůĞdžĞ͕ĐĞƚŝŽŶƉĞƵƚƉƌĠƐĞŶƚĞƌĚĞƵdžĠƚĂƚƐĚĞƐƉŝŶĚŝƐƚŝŶĐƚƐ͘   &ŝŐƵƌĞ /͘ϭ͗ >ĞǀĠĞ ĚĞ ĚĠŐĠŶĠƌĞƐĐĞŶĐĞ ĚĞƐ ŽƌďŝƚĂůĞƐ Ě ĞŶ ĐŚĂŵƉ ŽĐƚĂĠĚƌŝƋƵĞ ƉŽƵƌ ƵŶ ĐŽŵƉůĞdžĞ ĚĞ ĐŽŶĨŝŐƵƌĂƚŝŽŶĚϲ͘

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