Influence de la température sur la structure des bandes de diffusion du carbonyle cétonique et de celles du cycle benzénique

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Submitted on 1 Jan 1960

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Influence de la température sur la structure des bandes de diffusion du carbonyle cétonique et de celles du cycle

benzénique

C. Mangin

To cite this version:

C. Mangin. Influence de la température sur la structure des bandes de diffusion du carbonyle cé-

tonique et de celles du cycle benzénique. J. Phys. Radium, 1960, 21 (2), pp.143-144. �10.1051/jphys-

rad:01960002102014301�. �jpa-00236209�

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FiG. 2.

courant du moteur du monochromateur et celui du moteur du polygraphe. ^Une came, agissant ^{sur un troi-}

sième rupteur, permet ^de repérer ^{sur le} graphique, par

l’électroplume ^du polygraphe, le passage de chaque

millimètre entier de la course du palmer. Un inverseur et un interrupteur général ^à commandes extérieures rendent possible ^{la mise en marche de} l’appareil ^dans

l’un ou l’autre _{sens, à} partir ^d’un point quelconque ^de

la course du palmer.

Lettre _reçue le 10 décembre 1959.

INFLUENCE DE LA TEMPÉRATURE

SUR LA STRUCTURE DES BANDES DE DIFFUSION DU CARBONYLE CÉTONIQUE

ET DE CELLES DU CYCLE BENZÉNIQUE

Par C. MANGIN,

Laboratoire de Physique Moléculaire, ^Poitiers.

Lors du découplage des molécules couplées, ^{la fré-}

quence de liaison du dipôle responsable de l’asso- ciation doit augmenter. ^On peut ^{provoquer ce décou-} plage, soit par dilution du liquide, soit par agitation thermique, ^ce qui ^évite l’introduction d’un solvant

perturbant ^le champ d’interaction.

Pour cette deuxième méthode, ^{il suffit de} placer ^le

tube contenant la substance étudiée _par spectro- graphie Raman dans ^une petite ^{étuve munie de} glaces

pour le passage de la lumière.

Première étude.

Influence de la température ^sur

la fréquence ^{de vibration du} carbonyle, ^{vers 1 700 cm-’.}

On _{sait que} cette bande Raman peut ^{être résoluble}

en plusieurs composantes [1].

Les intensités relatives des bandes sont entre paren-

thèses, ^{et les} fréquences ^{en cm-1.}

On constate dans tous les _cas, qu’il apparaît, par

augmentation ^de température, ^des composantes ^de plus ^hautes fréquences dont l’intensité relative croît

avec la température. ^{Ceci a} pour effet de déplacer l’enveloppe de la bande vers les fréquences ^élevées.

Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphysrad:01960002102014301

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Deuxième étude.

Influence ^{de la} température ^{sur la}

liaison Carbone-Carbone du cycle benzénique’ de ^cétones aromatiques. ^La fréquence ^{de la} liaison >C-C se

situe ^vers 1 600 cm-1.

Il _y ^a ici, ^{dans ces} exemples, ^{en fonction de} l’aug-

mentation de température, ^un abaissement de fré- quence ^de l’enveloppe ^{de la bande par} apparition ^de composantes plus ^{basses avec} des intensités relatives croissant avec la température. ^{On a donc un effet} opposé ^{à ce que} l’on observe pour le groupement

>C == 0.

Essai d’interprétation ^{de ces} deux effets de sens

contraires.

Au cours du découplage des molécules

associées, les électrons libres de la molécule qui ^avaient

été repoussés par l’action du champ d’interaction viennent reprendre ^leurs places dans la liaison : C =0 et la renforcent : la fréquence ^{de la liaison} carbonyle

a donc tendance à monter. Par effet de conjugaison

les liaisons C - C du cycle ^devenant plus lâches, ^leur fréquence de vibration s’abaisse.

Cette interprétation ^se confirme par l’étude de cétones telles que la BElIZ7,YLACÉTONE, pour laquelle

aucune variation de fréquence de la bande de vibra- tion de la liaison C

C ^ne s’observe, ^{même à haute} température. ^Cette fréquence ^{reste à 1 605} cm-1,

alors que la bande du carbonyle ^{a tendance à} aug- menter de fréquence.

Résumé.

Les quelques exemples rassemblés ici montrent qu’en élevant la température, ^la fréquence

de diffusion de la vibration fondamentale de la liai-

son C C du cycle a ^{tendance à} diminuer, ^{ou du} moins, apparaît-il ^des composantes ^de plus ^basses fré-

quences.

Cette variation de fréquence ^{est de sens} opposé ^à

ce que l’on observe pour la vibration du groupement carbonyle. ^Pour celui-ci, ^{ce sont les} composantes ^de

plus ^hautes fréquences qui augmentent d’intensité avec

la température.

Pour les cétones aromatiques, ^on peut penser que

ces deux effets sont liés l’un à l’autre ^et dûs à la migra-

tion d’électrons mobiles.

Lettre _reçue le 22 décembre 1959.

RÉFÉRENCE

[1] ^GRAY (E.), Colloque ^sur l’Optique Moléculaire, ^Bor-

deaux, ^{mai 1956.}