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Université de Bourgogne 2001-02
Deug sciences de la vie -
SV2 module C4Examen de Chimie Organique
Jeudi 5 septembre; durée 2h
(Aucun document autorisé; les temps sont donnés à titre indicatif)
I) (25 mn) Chimie organique générale:
CH3
H N H
N NH2 1 2
1) Rappeler la définition d'une base au sens de Brönsted.
2) Le composé 1 est porteur de 2 groupements azotés: quel est le plus basique ? Justifier votre réponse en écrivant les formes mésomères.
3) Ecrire la forme protonée des amines ci-dessus.
4) Attribuer les valeurs de pKa 1 et 13 en discutant la basicité des amines, ou la stabilité des acides conjugués
II) (10 mn) Chimie organique générale:
Le pKa de l'acide barbiturique 1 est de 4,01. Expliquer cette propriété en écrivant les différentes formes tautomères de l'acide barbiturique. Préciser la forme la plus représentative et l'équilibre acido-basique qui en résulte.
H
H H
O O
O
N N N
III) (5 mn) Règle isoprénique
Metter en évidence les unités isopréniques du -célimène, dont la structure est donnée ci- dessous:
S'agit-il d'un terpène, d'un sesquiterpène ou d'un diterpène?
IV) (10 mn) Saponification
La saponification de l' ester 1, s'effectue en milieu basique.
Ph H CH3 O
O
CH3 1
a) Ecrire la réaction bilan
b) Détailler le mécanisme en précisant la stéréochimie
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V) (35 mn) Synthèse Organique
On réalise la synthèse du composé 10 à partir du benzène 1. Compléter le schéma réactionnel en donnant la structure des composés 2 à 4, 6 à 8 et 10. Justifier la formation de ces composés en expliquant les réactions, sans donner leur mécanisme détaillé. Donner le nom de chaque réaction.
O
CO2H
N2 (seul 3 est utilisé par la suite)
benzène
HCl Zn(Hg)
C9H1 0O2
AlCl3 C8H9Br
C8H1 1N
(3 et 3' sont isomères) C8H9NO2
(H2SO4) HNO3 AlCl3
C2H5Cl
C8H1 0
10
9
8 7 6
/CuBr 5 3 + 3' 4
2 1
CH3COCl CO2 Mg
Cl HCl/NaNO2
Zn/HCl
VI) (35 mn) Méthodes de synthèse organique:
On realise un ensemble de réactions à partir du dihydronaphtalène 1. Pour chacune des transformations (a)-(i) ci-dessous, indiquer les réactifs utilisés, en justifiant la stéréochimie s'il y a lieu. Donner la structure du composé 10 et expliquer sa formation à partir de 9.
H H
H
H
OH O
H H O
O OH
OH OH O OH
2) CH3I 1) NaH 8
(g)
(i) (h)
7 (f)
6
9 (e)
3
5 (d)
(c)
cis 4
trans (b)
(a)
10 2
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